氧化還原滴定法習(xí)題

本文格式為Word版，下載可任意編輯——氧化還原滴定法習(xí)題第7章氧化還原滴定法練習(xí)題

一、選擇題

1.Fe3+/Fe2+電對的電極電位升高和（）因素?zé)o關(guān)。

（A）溶液離子強(qiáng)度的改變使Fe3+活度系數(shù)增加（B）溫度升高（C）催化劑的種類和濃度（D）Fe2+的濃度降低

2．二苯胺磺酸鈉是K2Cr2O7滴定Fe2+的常用指示劑，它屬于（）（A）自身指示劑（B）氧化還原指示劑（C）特別指示劑（D）其他指示劑

3．間接碘量法中參與淀粉指示劑的適合時間是（）。（A）滴定開始前（B）滴定開始后

（C）滴定至近終點(diǎn)時（D）滴定至紅棕色褪盡至無色時

4．在間接碘量法中，若滴定開始前參與淀粉指示劑，測定結(jié)果將（）（A）偏低（B）偏高（C）無影響（D）無法確定5.（）是標(biāo)定硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液較為常用的基準(zhǔn)物。（A）升華碘（B）KIO3（C）K2Cr2O7（D）KBrO3

6．用草酸鈉作基準(zhǔn)物標(biāo)定高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液時，開始反應(yīng)速度慢，稍后，反應(yīng)速度明顯加快，這是（）起催化作用。

（A）氫離子（B）MnO4（C）Mn2+（D）CO2

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7.KMnO4滴定所需的介質(zhì)是（）

（A）硫酸（B）鹽酸（C）磷酸（D）硝酸8．在間接碘法測定中,以下操作正確的是()（A）邊滴定邊快速搖動

（B）參與過量KI,并在室溫柔避免陽光直射的條件下滴定

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（C）在70-80℃恒溫條件下滴定（D）滴定一開始就參與淀粉指示劑.

9．間接碘法要求在中性或弱酸性介質(zhì)中進(jìn)行測定,若酸度大高,將會()（A）反應(yīng)不定量（B）I2易揮發(fā)

（C）終點(diǎn)不明顯（D）I-被氧化,Na2S2O3被分解10．以下測定中，需要加熱的有()

（A）KMnO4溶液滴定H2O2（B）KMnO4溶液滴定H2C2O4（C）銀量法測定水中氯（D）碘量法測定CuSO411．對高錳酸鉀滴定法，以下說法錯誤的是（）

（A）可在鹽酸介質(zhì)中進(jìn)行滴定（B）直接法可測定還原性物質(zhì)（C）標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液用標(biāo)定法制備（D）在硫酸介質(zhì)中進(jìn)行滴定12.Ox-Red電對，25℃時條件電位()等于（C）A.B.C.D.

13.某HCl溶液中cFe(III)=cFe(Ⅱ)=1mol?L-1，則此溶液中鐵電對的條件電位為（D）A.=B.=C.=D.=

14.在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，參與下述何種溶液，F(xiàn)e3+/Fe2+電對的電位將升高(不考慮離子強(qiáng)度的影響)（D）

A.稀H2SO4B.HClC.NH4FD.鄰二氮菲

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15.Fe3+與Sn2+反應(yīng)的條件平衡常數(shù)對數(shù)值(lgK’)為（B）已知：=0.70V，=0.14VA.B.C.D.

16.氧化還原滴定中為使反應(yīng)進(jìn)行完全(反應(yīng)程度＞99.9%),必要條件為（B）A.B.C.D.

17.對于n1=1，n2=2，的氧化還原反應(yīng)，反應(yīng)完全達(dá)到99.9%時的必要條件為（C）A.0.15VB.0.18VC.0.27VD.0.36V

18.為使反應(yīng)2A++3B4+=2A4++3B2+完全度達(dá)到99.9%，兩電對的條件電位至少大于（B）A.0.18VB.0.15VC.0.12VD.0.1V

19.氧化還原滴定中化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的計(jì)算公式為（B）A.B.C.D.

20.反應(yīng)2A++3B4+→2A4++3B2+到達(dá)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時電位是（D）A.B.C.D.（D）

21.以下反應(yīng)中滴定曲線在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后對稱的是（A）A.2Fe3++Sn2+=Sn4++2Fe2+

B.MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2OC.Cr2O72-+5Fe2++14H+-=2Cr3++5Fe3++7H2OD.Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+

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22.用0.02mol?L-1KMnO4溶液滴定0.1mol?L-1Fe2+溶液和用0.002mol?L-1KMnO4溶液滴定0.01mol?L-1Fe2+溶液時這兩種狀況下其滴定突躍是（C）A.前者＞后者B.前者＜后者C.一樣大D.缺電位值，無法判斷

23.用鈰量法測定鐵時,滴定至50%時的電位是（A）已知：=1.44V,=0.68V]A.0.68VB.0.86VC.1.06VD.1.44V

24.用Ce4+滴定Fe2+，當(dāng)體系電位為1.44V時，滴定分?jǐn)?shù)為（C）已知：=1.44V，=0.68VA.0B.50%C.100%D.200%

25.溴酸鹽法測定苯酚的反應(yīng)如下：BrO3-+5Br-+6H+→3Br2+3H2OBr2+2I-→2Br-+I2I2+2S2O32-→2I-+S4O62-

在此測定中，苯酚與Na2S2O3的物質(zhì)的量之比為（D）A.1:2B.1:3C.1:4D.1:6

26.配制Fe2+標(biāo)準(zhǔn)溶液時，為防止Fe2+被氧化，應(yīng)參與（B）A.H3PO4B.HClC.HFD.金屬鐵

27.已知在1mol·L-1HCl中=1.00V，=0.68V。以K2Cr2O7滴定Fe2+時，以下指示劑中最適合的是（B）A.二甲基鄰二氮菲-Fe2+(=0.97V)B.二苯胺(=0.76V)C.次甲基藍(lán)(=0.53V)D.中性紅(=0.24V)

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28．高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液直接配制。

（A）可以（B）必需（C）不能（D）高溫時可以

29．高錳酸鉀法測定H2O2水的滴定反應(yīng)開始時，滴定速度應(yīng)。（A）較慢（B）較快（C）先快后慢（D）很快30．重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液直接配制。

（A）不易于提純，所以不能（B）低溫時可以（C）不能（D）枯燥后可以

31．K2Cr2O7與KI反應(yīng)時，溶液的酸度一般以mol·L-1為宜。（A）0.01（B）0.02－0.04（C）0.2－0.4（D）0.8－1.032．高錳酸鉀法一般在性介質(zhì)中進(jìn)行。

（A）酸性（B）堿性（C）中性（D）不限制酸堿33．高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液在配制后。

（A）需放置2－3天才能標(biāo)定（B）需放置1小時才能標(biāo)定（C）不需放置可直接標(biāo)定（D）需加熱至沸1小時再標(biāo)定34．用來標(biāo)定KMnO4溶液的基準(zhǔn)物質(zhì)是。（A）K2Cr2O7（B）KBrO3（C）Cu（D）Na2C2O4

35．用KMnO4法測定H2O2水時，一般用來控制溶液的酸度。（A）HCl（B）H2SO4（C）HNO3（D）HF

36．在氧化還原滴定反應(yīng)中，兩個電對的條件電極電位差越大，則滴定突躍范圍越。（A）小（B）不適合滴定（C）大（D）難以確定選擇催化劑

37．用KMnO4法測定H2O2水含量時，為了提高滴定反應(yīng)的速度，應(yīng)加熱至。（A）35－45℃（B）45－55℃（C）55－65℃（D）75－85℃38．氧化還原電對的條件電極電位是。

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（A）測定條件下的標(biāo)準(zhǔn)電極電位。

（B）電對的氧化態(tài)離子和還原態(tài)離子的平衡濃度都等于1mol·L-1時的電極電位；（C）電對的氧化態(tài)和還原態(tài)的濃度都相等時的電極電位；

（D）在一定介質(zhì)條件下，電對的氧化態(tài)和還原態(tài)的總濃度都為1mol·L-1時校正了各種外界因素影響后的實(shí)際電極電位。

39．以下說法正確的是。

（A）Na2S2O3不是基準(zhǔn)物，不能用來直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。（B）Na2S2O3是基準(zhǔn)物，可以用來直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。

（C）Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶放置液長期放置后，不必重新標(biāo)定，可以直接使用。（D）配制Na2S2O3溶液時，需參與少量醋酸，使溶液呈弱酸性。二、判斷題

1．（）配制好的KMnO4溶液要盛放在棕色瓶中保護(hù)，假使沒有棕色瓶應(yīng)放在避光處保存。2．（）在滴定時，KMnO4溶液要放在堿式滴定管中。

3．（）用Na2C2O4標(biāo)定KMnO4，需加熱到70～80℃，在HCl介質(zhì)中進(jìn)行。4．（）用高錳酸鉀法測定H2O2時，需通過加熱來加速反應(yīng)。5．（）配制I2溶液時要滴加KI。

6．（）配制好的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)馬上用基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定。7．（）由于KMnO4性質(zhì)穩(wěn)定，可作基準(zhǔn)物直接配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液。

8．（）由于K2Cr2O7簡單提純，枯燥后可作為基準(zhǔn)物自接配制標(biāo)準(zhǔn)液，不必標(biāo)定。

9．（）配好Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液后煮沸約10min。其作用主要是除去CO2和殺死微生物，促進(jìn)Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液趨于穩(wěn)定。

10．（）提高反應(yīng)溶液的溫度能提高氧化還原反應(yīng)的速度，因此在酸性溶液中用KMnO4滴定C2O42-時，必需加熱至沸騰才能保證正常滴定。

11．（）間接碘量法參與KI一定要過量，淀粉指示劑要在接近終點(diǎn)時參與。

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12．（）使用直接碘量法滴定時，淀粉指示劑應(yīng)在近終點(diǎn)時參與；使用間接碘量法滴定時，淀粉指示劑應(yīng)在滴定開始時參與。

13．（）以淀粉為指示劑滴定時，直接碘量法的終點(diǎn)是從藍(lán)色變?yōu)闊o色，間接碘量法是由無色變?yōu)樗{(lán)色。

14．（）溶液酸度越高，KMnO4氧化能力越強(qiáng)，與Na2C2O4反應(yīng)越完全，所以用Na2C2O4標(biāo)定KMnO4時，溶液酸度越高越好。

15．（）K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Fe2+既能在硫酸介質(zhì)中進(jìn)行，又能在鹽酸介質(zhì)中進(jìn)行。三、填空題

1．在氧化還原反應(yīng)中，電對的電位越高，氧化態(tài)的氧化能力越（）；電位越低，其還原態(tài)的還原能力越（）。

2．條件電極電位反映了（）和（）影響的總結(jié)果。條件電位的數(shù)值除與電對的標(biāo)準(zhǔn)電極電位有關(guān)外，還與溶液中電解質(zhì)的（）和（）有關(guān)。

3．影響氧化還原反應(yīng)速率的因素有（）、（）、（）、（）。4．氧化還原反應(yīng)中，影響方向改變的因素是（）、（）、（）和（）。5．氧化還原反應(yīng)的平衡常數(shù)，只能說明該反應(yīng)的（）和（），而不能說明（）。

6．氧化還原滴定中，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近電位突躍范圍的大小和氧化劑與還原劑兩電對的（）有關(guān)，它們相差越大，電位突躍越（）。

7．滴定分?jǐn)?shù)達(dá)到50%時，溶液電位為（）電對的條件電極電位；滴定分?jǐn)?shù)達(dá)到200%時，溶液電位為（）電對的條件電極電位。

8．舉出三種常用的預(yù)處理用氧化劑；（）、（）、（）；舉出三種常用的預(yù)處理用還原劑：（）、（）、（）。

9．KMnO4在（）溶液中氧化性最強(qiáng)，其氧化有機(jī)物的反應(yīng)大都在（）條件下進(jìn)行，由于（）。10．K2Cr2O7法與KMnO4法相比，具有大量優(yōu)點(diǎn)：（），（）、（）。

11．K2Cr2O7法測定鐵礦石中全鐵量時，采用（）還原法，滴定之前，參與H3PO4的目的有二：一是（），二是（）。

12．碘量法測定可用直接和間接兩種方式。直接法以（）為標(biāo)液，測定（）物質(zhì)。間接法以（）為標(biāo)液，測定（）物質(zhì)。（）方式的應(yīng)用更廣一些。

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13．用淀粉作指示劑，當(dāng)I2被還原成I-時，溶液呈（）色；當(dāng)I-被氧化成I2時，溶液呈（）色。14．采用間接碘量法測定某銅鹽的含量，淀粉指示劑應(yīng)（）參與，這是為了（）。15．引起Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度改變的主要原因有（）、（）和（）。16．用K2Cr2O7法標(biāo)定Na2S2O3濃度時，滴定前應(yīng)先用蒸餾水稀釋，原因有：一是（），二是（）。17．間接碘量法測定銅鹽中的銅含量時，鄰近終點(diǎn)前應(yīng)向溶液中參與（），這是為了（）。18.為降低某電對的電極電位，可參與能與氧化態(tài)形成穩(wěn)定絡(luò)合物的絡(luò)合劑；若要增加電極電位，可參與能與還原態(tài)形成穩(wěn)定絡(luò)合物的絡(luò)合劑。19.對于反應(yīng)：BrO3-+6I-+6H+=Br-+3I2+3H2O，已知=1.44V，=0.55V，則此反應(yīng)平衡常數(shù)(25℃)的對數(shù)lgK=。20.）至少是多少伏(?為使反應(yīng)完全度達(dá)到99.9%，以下狀況時兩電對的條件電位差（n為電子轉(zhuǎn)移數(shù))？(1)n1=n2=?=1，0.36V(2)n1=n2=?=2，0.18V(3)n1=1，n2=2，=?0.27V21.以下現(xiàn)象各是什么反應(yīng)？(填A(yù)、B、C、D)(1)MnO4-滴定Fe2+時，Cl-的氧化被加快D_(2)MnO4-滴定C2O42-時，速度由慢到快B___(3)Ag+存在時，Mn2+氧化成MnO4-A(4)PbSO4沉淀隨H2SO4濃度增大溶解度增加C____(A)催化反應(yīng)(B)自動催化反應(yīng)(C)副反應(yīng)(D)誘導(dǎo)反應(yīng)22.已知在1mol·L-1HCl中,=0.68V,=0.14V,以Fe3+滴定Sn2+至99.9%時的電位為0.23V、100%時的電位為0.32V、100.1%時的電位為0.50V。23.KMnO4滴定Fe2+的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電位不在滴定突躍中點(diǎn)，這是由于兩個半反應(yīng)中電子得失數(shù)不一樣，即n1≠n2(或滴定反應(yīng)不屬對稱滴定類型)。8

24.用Fe3+滴定Sn2+，若濃度均增大10倍，則在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前0.1%時不改變，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時不改變，在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后不改變(指增加、減少或不變)。25.在1mol·L-1H2SO4介質(zhì)中用Ce4+滴定Fe2+，滴定突躍范圍是0.86～1.26V，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時的電位Esp=1.06V_，二苯胺磺酸鈉不適合(適合或不適合)作指示劑。[已知=0.85V，=0.68V，=1.44V]26.在碘量法測定銅的過程中，參與KI的作用是①還原劑(Cu2+→Cu+)；②沉淀劑(Cu+→CuI)；③配位劑(I2→I3-)；參與NH4HF2的作用是①作緩沖劑，控制pH3-4，防止Cu2+水解；②配位掩蔽Fe3+，防止共存的Fe3+離子氧化I，消除Fe3+干擾；參與KSCN的作用是使CuI→CuSCN減少－對I2吸附，提高確鑿度。27.碘量法測定Cu2+，所涉及的反應(yīng)式是：(1)2Cu2++4I-=2CuI↓+I2(2)I2+S2O32-=2I-+S4O62-(3)CuI+SCN-=CuSCN↓+I-28.用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定Na2S2O3的反應(yīng)方程式：(1)Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O(2)_I2+S2O32-=2I-+S4O62-29.寫出以下試驗(yàn)中所使用的指示劑的名稱。用重鉻酸鉀法測鐵二苯胺磺酸鈉(或鄰苯氨基苯甲酸)。間接碘量法測銅淀粉溶液。溴酸鉀法測定苯酚淀粉。高錳酸鉀法測定軟錳礦高錳酸鉀自身指示劑。30.配制Na2S2O3溶液時，要用新煮沸并冷卻了的蒸餾水，原因是為了除CO2、O2和殺死細(xì)菌，由于它們均能使Na2S2O3分解。31.0.2000gH2C2O4·2H2O恰能與30.00mLKMnO4溶液反應(yīng)。此KMnO4溶液的濃度是mol·L-1。[=126.07g·mol-1]9

32.某鐵礦試樣含鐵約70%左右，現(xiàn)以0.01667mol.L-1K2Cr2O7溶液滴定，欲使滴定時，標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗的體積在20mL至30mL，應(yīng)稱取試樣的質(zhì)量范圍是0.16~0.24g。[Ar(Fe)=55.847g·mol-1]四、問答題

1、某同學(xué)配制0.02mol?L-1Na2S2O3500mL，方法如下：在分析天平上確鑿稱取

Na2S2O3·5H2O2.482g,溶于蒸餾水中，加熱煮沸，冷卻，轉(zhuǎn)移至500mL容量瓶中,加蒸餾水定容搖勻，保存待用。請指出其錯誤。

答：(1)Na2S2O3·5H2O不純且易風(fēng)化，不能直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，故不必確鑿稱量，亦不應(yīng)用容量瓶。應(yīng)先配制成近似濃度，放置

(2)應(yīng)當(dāng)是將蒸餾水先煮沸(殺細(xì)菌、趕去CO2和O2)、冷卻，再配制Na2S2O3溶液，若將蒸餾水與Na2S2O3共煮，Na2S2O3易分解生成S。

(3)配好后還應(yīng)加少量Na2CO3使溶液呈微堿性以易于保存。2、某同學(xué)如下配制0.02mol?L-1KMnO4溶液，請指出其錯誤。

確鑿稱取1.581g固體KMnO4，用煮沸過的蒸餾水溶解，轉(zhuǎn)移至500mL容量瓶，稀釋至刻度，然后用枯燥的濾紙過濾。

答：(1)KMnO4試劑純度不高，不能直接配制，因此不必確鑿稱量，也不必用容量瓶。

(2)應(yīng)將KMnO4與蒸餾水共煮一定時間，而不是單獨(dú)煮沸蒸餾水。這樣可使蒸餾水中還原物質(zhì)與KMnO4反應(yīng)，配制好的KMnO4溶液于暗處放置數(shù)天。

(3)標(biāo)定KMnO4溶液時，先濾去MnO2，應(yīng)當(dāng)采用玻璃砂漏斗抽濾，用濾紙會引入還原物質(zhì)，而使KMnO4還原為MnO2，使KMnO4不穩(wěn)定。

3、為何測定MnO時不采用Fe2+標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定，而是在MnO試液中參與過量Fe2+標(biāo)準(zhǔn)溶液，而后采用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴?

答:MnO氧化能力強(qiáng)，能氧化Mn2+生成MnO2，若用Fe2+直接滴定MnO，滴定過程中MnO與Mn2+

共存有可能生成MnO2，就無法確定計(jì)量關(guān)系。采用返滴定法，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前有過量Fe2+存在，MnO

量極微，不會有MnO2生成。

4、請回復(fù)K2Cr2O7標(biāo)定Na2S2O3時試驗(yàn)中的有關(guān)問題。(1)為何不采用直接法標(biāo)定，而采用間接碘量法標(biāo)定?

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(2)Cr2O72-氧化I反應(yīng)為何要加酸，并加蓋在暗處放置5min，而用Na2S2O3滴定前又要加蒸餾水稀釋?

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若到達(dá)終點(diǎn)后藍(lán)色又很快出現(xiàn)說明什么?應(yīng)如何處理?(3)測定時為什么要用碘量瓶？

答:(1)由于Cr2O與S2O直接反應(yīng)無確定計(jì)量關(guān)系，產(chǎn)物不僅有S4O還有SO，而Cr2O與I以及I2

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與S2O的反應(yīng)均有確定的計(jì)量關(guān)系。

(2)Cr2O是含氧酸鹽，必在酸性中才有足夠強(qiáng)的氧化性；放置5min是由于反應(yīng)慢；放于暗處是為避免光催化空氣中O2將I氧化I2。稀釋則是為避免高酸度下空氣中O2將I氧化I2，同時使Cr3+綠色變淺，終點(diǎn)

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變色明顯。若終點(diǎn)后很快出現(xiàn)藍(lán)色，說明Cr2O氧化I-反應(yīng)不完全，應(yīng)棄去重做。(3)使用碘量瓶是避免I2的揮發(fā)。

5、碘量法的主要誤差來源有哪些？為什么碘量法不適于在低pH或高pH條件下進(jìn)行？答：碘量法的誤差來源有溶液中H+的濃度的影響及I2的揮發(fā)和I的被氧化。

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碘量法假使在高pH條件下進(jìn)行，將有副反應(yīng)發(fā)生S2O+4I2+10OH＝2SO+8I+5H2O

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且I2在堿性溶液中會發(fā)生岐化反應(yīng)3I2+6OH＝IO+5I+3H2O

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假使在低pH值條件下進(jìn)行，Na2S2O3發(fā)生分