第三章第一節(jié)醇酚

第三章第一節(jié)醇酚第1頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一烴的含氧衍生物：烴分子中的氫原子被含有氧原子的原子團所取代而衍變生成的一系列新的有機物.—OH（羥基）醇或酚CH3CH2OH第2頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一第一節(jié)醇酚第3頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一

烴分子中的氫原子可以被羥基（—OH）取代而衍生出含羥基化合物。CH3CH2OHCH3CHCH3OH乙醇2—丙醇OH苯酚OHCH3鄰甲基苯酚醇：羥基（—OH）與烴基或苯環(huán)側(cè)鏈上的碳原子相連的化合物。酚：羥基（—OH）與苯環(huán)直接相連的化合物。醇與酚區(qū)別第4頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一一、醇（1）根據(jù)羥基的數(shù)目分一元醇：如CH3OH甲醇二元醇：CH2OHCH2OH乙二醇多元醇：CH2OHCHOHCH2OH丙三醇（2）根據(jù)烴基是否飽和分飽和醇不飽和醇（3）根據(jù)烴基中是否含苯環(huán)分脂肪醇芳香醇飽和一元醇通式：CnH2n+1OH或CnH2n+2OCH2=CHCH2OHCH3CH2OHCH2OH(一)、醇的分類第5頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一(二）醇的命名1.選主鏈。選含—OH的最長碳鏈作主鏈，根據(jù)碳原子數(shù)目稱為某醇。2.編號。從離羥基最近的一端開始編號。3.定名稱。在取代基名稱之后，主鏈名稱之前用阿拉伯數(shù)字標出—OH的位次，且主鏈稱為某醇。羥基的個數(shù)用“二”、“三”等表示。CH3—CH—CH2—OHCH32—甲基—1—丙醇CH3—CH—C—OHCH3CH2—CH3CH32，3—二甲基—3—戊醇第6頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一醇類的同分異構(gòu)體可有：

①碳鏈異構(gòu)②羥基的位置異構(gòu)，③官能團異構(gòu)(相同碳原子數(shù)的飽和一元醇和醚是官能團異構(gòu))例.寫出下列物質(zhì)可能有的結(jié)構(gòu)簡式⑴C4H10O

⑵C3H8O醇：4種；醚：3種醇：2種；醚：1種(三）醇的同分異構(gòu)體第7頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一（四）醇的物理性質(zhì)表3-1相對分子質(zhì)量相近的醇與烷烴的沸點比較

名稱結(jié)構(gòu)簡式相對分子質(zhì)量沸點/℃

甲醇CH3OH3264.7

乙烷C2H630-88.6

乙醇C2H5OH4678.5

丙烷C3H844-42.1

丙醇C3H7OH6097.2

丁烷C4H1058-0.5結(jié)論：1、相對分子質(zhì)量相近的醇和烷烴,醇的沸點遠高于烷烴2、飽和一元醇隨相對分子質(zhì)量的增加沸點升高第8頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一RRRRRROOOOOOHHHHHH醇分子間形成氫鍵示意圖：原因：由于醇分子中羥基的氧原子與另一醇分子羥基的氫原子間存在著相互吸引作用，這種吸引作用叫氫鍵。（分子間形成了氫鍵）拓展：甲醇、乙醇、丙醇均可與水以任意比例混溶，這是因為甲醇、乙醇、丙醇與水形成了氫鍵。隨碳原子的數(shù)目增多，醇的溶解性減小第9頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一有機化合物中，能形成氫鍵的官能團有：

羥基（-OH）、氨基（-NH2）醛基（-CHO）、羧基（-COOH）形成氫鍵的條件：

有一個與電負性很強的元素（如：F、O、N）以共價鍵結(jié)合的氫原子，同時這個與氫原子相結(jié)合的電負性很強的原子必須有孤對電子。電負性：用來表示兩個不同原子形成化學鍵時吸引電子能力的相對強弱。第10頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一表3-2含相同碳原子數(shù)不同、羥基數(shù)的醇的沸點比較名稱分子中羥基數(shù)目沸點/℃乙醇178.5乙二醇2197.31-丙醇197.21，2-二丙醇21881，2，3-丙三醇3259結(jié)論：相同碳原子數(shù)羥基數(shù)目越多沸點越高（四）醇的物理性質(zhì)第11頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一燃料飲品消毒溶劑生活中常見的醇乙醇第12頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一汽車防凍液丙三醇（甘油）化妝品中的保濕劑生活中常見的醇乙二醇：無色、粘稠、有甜味的液體，易溶于水和乙醇。汽車防凍液、化工原料等。丙三醇:

無色、粘稠、有甜味的液體，易溶于水和乙醇。化妝品、化工原料等。第13頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一香葉醇、玫瑰醇、苯乙醇生活中常見的醇木糖醇（戊五醇）第14頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一薄荷醇menthol生活中常見的醇第15頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一顏色：氣味：狀態(tài)：沸點：密度：溶解性：無色透明特殊香味液體0.78g/ml比水小78℃，易揮發(fā)跟水以任意比互溶，本身良好的有機溶劑

讓我想一想？

（五）、醇的代表——乙醇檢驗C2H5OH（H2O）

。除雜C2H5OH（H2O）

。CuSO4先加CaO后蒸餾(1）、乙醇的物理性質(zhì)第16頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一(2）、乙醇的結(jié)構(gòu)O—HC—O鍵的極性較大，易斷鍵分子式結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)簡式官能團C2H6OH—C—C—O—HHHHHCH3CH2OH或C2H5OH—OH（羥基）第17頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一1、取代反應(yīng)（3）乙醇化學性質(zhì)：2CH3CH2OH+2Na2CH3CH2ONa+H2↑乙醇鈉呈強堿性

沉、不熔、動、不響?，F(xiàn)象：乙醇分子中羥基上的氫不如水分子中的氫活潑。結(jié)論：原因：羥基受乙基的影響此反應(yīng)可檢驗-OH的存在。醇的化學性質(zhì)主要決定于：碳氧鍵和氧氫鍵的斷裂。①與活潑金屬鈉反應(yīng)第18頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一學以致用哪一個建議處理反應(yīng)釜中金屬鈉的更合理、更安全？建議（1）：打開反應(yīng)釜，用工具將反應(yīng)釜內(nèi)的金屬鈉取出來；建議（2）：向反應(yīng)釜內(nèi)加水，通過化學反應(yīng)“除掉”金屬鈉；建議（3）：采用遠程滴加乙醇的方法向反應(yīng)釜內(nèi)加入乙醇，并設(shè)置放氣管，排放乙醇與金屬鈉反應(yīng)產(chǎn)生的氫氣和熱量。第19頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一第20頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一CH2－OH

CH2－ONa+2Na→+H2↑

CH2－OHCH2－ONaCH2－OH

CH2－ONa

2CH－OH+6Na→2CH

－ONa+3H2↑

CH2－OHCH2－ONa2CH3OH+2Na→2CH3ONa+H2

↑2CH3CH2CH2OH+2Na→2CH3CH2CH2ONa+H2

↑醇分子有一個羥基時，n(醇)︰n(氫氣)=2︰1醇分子有二個羥基時，n(醇)︰n(氫氣)=1︰1醇分子有三個羥基時，n(醇)︰n(氫氣)=2︰3第21頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一拓展練習：——-OH與H2量的關(guān)系1.甲醇?乙二醇?丙三醇中分別加入足量的金屬鈉,產(chǎn)生等體積的氫氣(相同條件下),則上述三種醇的物質(zhì)的量之比是()

A.2∶3∶6B.3∶2∶1

C.4∶3∶1D.6∶3∶2D2.22g某醇與足量的金屬鈉反應(yīng)收集到標況下的氣體336ml,則該醇是（）

A.甲醇B.異丙醇C.2-甲基-2-丙醇C結(jié)論：2-OH——H2可用于快速確定醇中羥基數(shù)目第22頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一1.取代反應(yīng)②和HX的反應(yīng)C2H5OH+HBrC2H5Br+H2O△③和乙酸酯化反應(yīng)CH3CH2OH+HOOCCH3

CH3CH2OOCCH3+H2O濃硫酸△（3）乙醇化學性質(zhì)：④醇分子間脫水CH3CH2OH+HOCH2CH3CH3CH2OCH2CH3+H2O濃硫酸140℃乙醚第23頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一2.消去反應(yīng)1700C濃H2SO4HCCHCH2=CH2+H2OHHHOH注意：濃硫酸作用是催化劑和脫水劑溫度要迅速升至170℃（3）乙醇化學性質(zhì)：脫去—OH和與—OH相鄰的碳原子上的1個H斷鍵位置:第24頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一第25頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一①放入幾片碎瓷片作用是什么？

防止暴沸

②濃硫酸的作用是什么？催化劑和脫水劑③酒精與濃硫酸體積比為何要為1∶3？因為濃硫酸是催化劑和脫水劑，為了保證有足夠的脫水性，硫酸要用98%的濃硫酸，酒精要用無水酒精，酒精與濃硫酸體積比以1∶3為宜。④溫度計的位置？溫度計感溫泡要置于反應(yīng)物的中央位置因為需要測量的是反應(yīng)物的溫度。⑤為何使液體溫度迅速升到170℃？因為無水酒精和濃硫酸混合物在170℃的溫度下主要生成乙烯和水，而在140℃時乙醇將以另一種方式脫水，即分子間脫水，生成乙醚。第26頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一⑥混合液顏色如何變化？為什么？燒瓶中的液體逐漸變黑。因為濃硫酸有多種特性。在加熱的條件下，無水酒精和濃硫酸混合物的反應(yīng)除可生成乙烯等物質(zhì)以外，濃硫酸還能將無水酒精氧化生成碳的單質(zhì)等多種物質(zhì)，碳的單質(zhì)使燒瓶內(nèi)的液體帶上了黑色。⑦有何雜質(zhì)氣體？如何除去？由于無水酒精和濃硫酸發(fā)生的氧化還原反應(yīng)，反應(yīng)制得的乙烯中往往混有H2O、CO2、SO2等氣體?？蓪怏w通過堿石灰。⑧為何可用排水集氣法收集？因為乙烯難溶于水，密度比空氣密度略小。第27頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一學與問CH3CH2OHCH3CH2Br反應(yīng)條件化學鍵的斷裂化學鍵的生成反應(yīng)產(chǎn)物NaOH的乙醇溶液、加熱C—Br、C—HC—O、C—HC=CC=CCH2=CH2、HBrCH2=CH2、H2O濃硫酸、加熱到170℃

溴乙烷與乙醇都能發(fā)生消去反應(yīng)，它們有什么異同？[結(jié)論]醇發(fā)生消去反應(yīng)的分子結(jié)構(gòu)條件:與C-OH相鄰的碳原子上有氫原子.外部條件：濃硫酸、加熱到170℃

第28頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一第29頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一3.氧化反應(yīng)（2）催化氧化黑色變?yōu)榧t色，產(chǎn)生有刺激性氣味的液體2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O

Cu或Ag△注意反應(yīng)條件，及鍵的斷裂且該反應(yīng)是放熱反應(yīng)（1）燃燒氧化2CO2+3H2OC2H5OH+3O2點燃OCu/Ag2CH3－CH－O+O22CH3－C－H＋2H2OHH乙醛第30頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一2CrO3（紅色）+3C2H5OH+3H2SO4

Cr2（SO4）3（綠色）+3CH3CHO+6H2O（3）被強氧化劑KMnO4或K2Cr2O7氧化反應(yīng)原理：CH3CH2OH→CH3CHO→CH3COOH乙醇乙醛乙酸實驗現(xiàn)象：紫色褪去溶液或由橙黃色變?yōu)榫G色第31頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一氧化反應(yīng)：失去氫原子或加入氧原子的反應(yīng)舉例：CH3CH2OH→CH3CHO

，失去氫原子；

CH3CHO→CH3COOH，加入氧原子。還原反應(yīng)：加入氫原子或失去氧原子的反應(yīng)舉例：CH3CHO→CH3CH2OH，加入氫原子；乙酸變成乙醛，CH3COOH→CH3CHO,失去氧原子。結(jié)論：羥基碳上有2個氫原子的醇被催化氧化成醛。羥基碳上有1個氫原子的醇被催化氧化成酮。羥基碳上沒有氫原子的醇不能被催化氧化。第32頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一[思考題1]分析下列醇在銅或銀作催劑的條件下能否被氧化，若能寫出其氧化產(chǎn)物A.甲醇_________B.2-甲基-2-丙醇___________C.苯甲醇_________D.2-甲基-3-戊醇___________E..環(huán)己醇_________F.乙二醇_________________G.2,2-二甲基-1-丙醇______________甲醛苯甲醛環(huán)己酮乙二醛2,2-二甲基丙醛2-甲基-3-戊酮否第33頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一歸納、總結(jié)——乙醇的化學性質(zhì)CH3COOC2H5CH2＝CH2C2H5OHCH3CH2BrCH3CHOH2，催化劑O2，Cu或Ag△HBr，△H2O，△濃硫酸，170℃H2O，催化劑NaOH，△CH3COOH，濃硫酸，△C2H5ONaNa第34頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一(六）、醇的化學性質(zhì)（1）和活潑金屬反應(yīng)

2R-OH+2Na→2R-ONa+H2↑（2）氧化反應(yīng)：燃燒、催化氧化成醛或酮、與強氧化劑重鉻酸鉀溶液、高錳酸鉀溶液。（3）取代反應(yīng)：

R-OH+H-X→R-X+H2O（4）消去反應(yīng)：羥基和鄰位碳原子上的氫原子結(jié)合成水脫去，生成不飽和烴。第35頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一②①⑤③④Ｈ―Ｃ―Ｃ―Ｏ―ＨＨＨＨＨ反應(yīng)

斷鍵位置分子間脫水與HX反應(yīng)②④②①③①②與金屬反應(yīng)消去反應(yīng)催化氧化小結(jié)①燃燒⑤第36頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一

練習：乙醇分子結(jié)構(gòu)中各種化學鍵如圖所示，回答乙醇在各種反應(yīng)中斷裂鍵的部位：

(1)和金屬鈉反應(yīng)時斷鍵__________。(2)和濃硫酸共熱至170℃時斷鍵______。(3)和濃硫酸共熱至140℃時斷鍵_______。(4)在銀催化下與O2反應(yīng)時斷鍵__________。①②⑤①②①③第37頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一

1．甲醇(CH3OH)又稱木精或木醇，是無色透明的液體，易溶于水。甲醇有劇毒，誤飲很少就能使眼睛失明甚至致人死亡。甲醇是十分重要的有機化工原料。

2．乙二醇()和丙三醇()都是無色、黏稠、有甜味的液體，都易溶于水，是重要的化工原料。乙二醇水溶液的凝固點很低，可作汽車發(fā)動機的抗凍劑，乙二醇也是合成滌綸的主要原料。丙三醇俗稱甘油，主要用于制造日用化妝品和硝化甘油。硝化甘油主要用做炸藥，也是治療心絞痛藥物的主要成分之一。重要的醇簡介第38頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一醇還可以與一些無機含氧酸(如H2SO4、HNO3等)發(fā)生酯化反應(yīng)。CH2-OHCH2-OHCH

-OHCH2–O一NO2CH2–O一NO2CH

–O一NO2+3HO一NO2+3H2O濃硫酸△硝化甘油——烈性炸藥重要的醇簡介第39頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一生活中的酚毒品中最常見的主要是麻醉藥品類中的大麻類、鴉片類，大麻酚和鴉片主要成分嗎啡的結(jié)構(gòu)簡式如下圖一個嗎啡分子中含兩個羥基，這兩個羥基均可說明嗎啡可歸為醇類嗎？第40頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一OHOH鄰苯二酚OHOH間苯二酚OHHO對苯二酚OHCH3鄰甲苯酚OHCH3間甲苯酚OHH3C對甲苯酚酚類化學性質(zhì)和苯酚相似。二、酚羥基跟苯環(huán)直接相連的化合物。第41頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一加熱到65℃以上苯酚溶于水苯酚溶于乙醇溶液渾濁得到澄清溶液溶液變的澄清，冷卻變渾濁顏色

氣味毒性

狀態(tài)密度

熔點/℃溶解性

與水比

無色特殊氣味固態(tài)比水大常溫下在水中溶解度不大，易溶于乙醇等有機溶劑。65℃以上時，能與水混溶。43有毒OH-（一）、苯酚的物理性質(zhì)第42頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一醫(yī)院常用的“來蘇水”消毒劑便是苯酚鈉鹽的稀溶液。放置時間長的苯酚往往是粉紅色，因為空氣中的氧氣就能使苯酚慢慢地氧化成對-苯醌。小資料注意：①苯酚易被空氣中的氧氣氧化，因此對苯酚要嚴格密封保存。②苯酚有毒，對皮膚有腐蝕性，使用時一定要小心，如不慎沾到皮膚上，應(yīng)立即用酒精洗滌。第43頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一（二）、苯酚的分子組成和結(jié)構(gòu)1、分子式：C6H6O2、結(jié)構(gòu)式：3、結(jié)構(gòu)簡式：CCHCHCHHCHCOHOHC6H5OH4、官能團：－OH(酚羥基)OH第44頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一比例模型球棍模型結(jié)構(gòu)簡式C6H6O

或C6H5OHOH？所有原子均一定共面嗎（二）、苯酚的分子組成和結(jié)構(gòu)第45頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一活動：探究苯酚是否具有酸性實驗向苯酚稀溶液中加入紫色石蕊試液向苯酚濁液中加入NaOH向澄清的苯酚鈉溶液中滴入鹽酸現(xiàn)象方程式結(jié)論溶液變澄清溶液出現(xiàn)渾濁苯酚酸性比鹽酸弱苯酚具有酸性溶液不變紅苯酚的酸性很弱+HCl+NaCl—OH—ONa—OH+NaOH—ONa+H2O第46頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一（4）苯酚酸性強弱向苯酚鈉澄清溶液中通入CO2，溶液變混濁，靜止，分層。上層水層，下層油狀。原因：ONa+H2O+CO2OH+NaHCO3苯酚的酸性比碳酸弱，但比HCO3-強。

H2CO3>苯酚>HCO3-ONa+HClOH+NaCl活動：探究苯酚酸性與H2CO3酸性比較第47頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一-ONa-OH+Na2CO3-ONa+CO2+H2O-OH+（1）弱酸性+-OH-O-+H+-ONa-OH+NaOH+H2O-ONa+HCl-OH+NaCl酸性：碳酸＞苯酚＞碳酸氫鈉石炭酸NaHCO3NaHCO3(三)、化學性質(zhì)第48頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一試比較乙醇和苯酚，并完成下表：類別乙醇苯酚結(jié)構(gòu)簡式官能團結(jié)構(gòu)特點與鈉反應(yīng)酸性性質(zhì)不同的原因-OHCH3CH2OH-OH羥基與鏈烴基直接相連羥基與苯環(huán)直接相連比水緩和比水劇烈無有苯環(huán)對酚羥基的影響使羥基上的氫變得更活潑，易電離出H+【學與問】第49頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一OH活動：探究羥基對苯環(huán)的影響實驗澄清的苯酚溶液+濃溴水現(xiàn)象結(jié)論方程式苯酚和濃溴水反應(yīng)生成了三溴苯酚，三溴苯酚是難溶于水但易溶于有機溶劑的白色固體產(chǎn)生白色沉淀+3Br2OH-+3HBrBrOH-BrBr-↓活化第50頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一（2）取代反應(yīng)+3Br2OH-+3HBrBrOH-BrBr-↓——常用于苯酚的定性檢驗和定量測定注意：成功關(guān)鍵是濃溴水且過量注意：取代位置是羥基鄰位和對位(三)、化學性質(zhì)三溴苯酚（白色）第51頁，共61頁，2023年，2月20日，星期一試比較苯和苯酚的取代反應(yīng)

，并完成下表：類別苯苯酚結(jié)構(gòu)簡式溴化反應(yīng)溴的狀態(tài)條件產(chǎn)物結(jié)論原因-