碳雜鍵的形成課件

第五章碳雜鍵的形成5.1碳氧鍵的形成5.2碳硫鍵的形成5.3碳氮鍵的形成5.4碳硅鍵的形成5.5碳磷鍵的形成

5.1碳氧鍵的形成1.鹵代烴與醇鈉、酚鈉反應(yīng)Williamson醚合成法，用于合成混合醚:甲基叔丁基醚的合成：在非質(zhì)子溶劑中：

2.硫酸酯或磺酸酯與醇鈉、酚鈉反應(yīng)3.鹵代烴與羧酸鹽反應(yīng)加入冠醚：羧酸酯也可以由鹵代烷與羧酸在叔胺存在下合成：鹵代烴與羧酸鹽反應(yīng)可以得到羧酸酯：

硫酸二烷基酯、原甲酸乙酯、氯亞硫酸酯（ROSOCl〕是常用的O-烴化試劑：4.醇、酸與環(huán)氧化合物加成環(huán)氧化合物與醇反應(yīng)生成醚：與羧酸反應(yīng)生成酯：6.醇與烯烴、炔烴加成醇與烯烴或炔烴發(fā)生加成反應(yīng)，可形成C－O鍵：7.酸與烯烴、炔烴加成在酸性催化劑的存在下，羧酸可以與烯炔發(fā)生加成反應(yīng)生成酯，形成C－O鍵。醋酸乙烯酯

5.2碳硫鍵的形成1.硫化物的烴化硫醇（酚）鹽與鹵代烷反應(yīng)：二硫化鈉與鹵代烴反應(yīng)生成二硫化物：硫化鈉與二鹵代烷反應(yīng)，生成環(huán)硫醚：二鹵代烴與二硫醇在堿的作用下偶合環(huán)化:二硫雜環(huán)蕃[2.2](1,4)環(huán)蕃75％硫醚作反應(yīng)中間體：

DABCO:1,4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷苯甲硫醚苯硫甲基鋰苯硫甲基鋰的烴化反應(yīng)：苯硫甲基鋰與酮的反應(yīng)：亞砜作合成中間體：亞砜負(fù)離子的烴化反應(yīng)：亞砜負(fù)離子是強(qiáng)的親核試劑。亞砜負(fù)離子的?；磻?yīng)：β-羰基亞砜制備甲基酮制備各種取代酮3.硫醇與醛酮的加成硫代縮醛作反應(yīng)中間體：極性反轉(zhuǎn)生成的碳負(fù)離子能與多種親電試劑反應(yīng)，是個(gè)隱蔽的?；?fù)離子。烴化反應(yīng)：與環(huán)氧化合物反應(yīng)：?；磻?yīng)：?；a(chǎn)物水解生成二羰基衍生物。4.亞硫酸氫鈉與烯烴或炔烴加成不飽和碳原子上連有吸電子基團(tuán)時(shí)，反應(yīng)容易進(jìn)行。5.3碳氮鍵的形成1.氨或胺的?；苽漉０返闹匾椒?，也叫N－酰化反應(yīng)。例1：咪唑啉衍生物的合成：

2-烷基-1-羥乙基-2-咪唑啉（90％）

咪唑啉乙酸鹽兩性表面活性劑

例2：四氮雜環(huán)蕃(Cyclophane)化合物的合成：采用高度稀釋技術(shù);兩步產(chǎn)率34.8%大環(huán)環(huán)蕃是人類模擬酶研究過(guò)程中發(fā)現(xiàn)的一類新化合物.水溶性四氮雜環(huán)蕃分子中的兩個(gè)苯環(huán)和亞甲基可以形成疏水的空腔.酶催化反應(yīng)具有極高的效率和高度的選擇性。酶催化作用的模擬，是一個(gè)富有挑戰(zhàn)性的研究領(lǐng)域，激發(fā)著化學(xué)家尤其是生物有機(jī)化學(xué)家濃厚的興趣。Computer-optimizedstructureofthecyclophane(CP66)Computer-optimizedstructureofthecyclophane(CP66)andmostprobableinclusioncomplexgeometry(B),(C)withnaphthaleneasrepresentativesubstrateforpseudoequatorialinclusion.5.醇的氨解例如:二甲基十二烷基胺的制備6.烯、炔與胺的加成通常要在催化劑的存在下，同時(shí)在較高溫度和壓力下才能進(jìn)行。參考文獻(xiàn)：1、有機(jī)合成，黃憲編，高等教育出版社，1992年第一版.2、有機(jī)合成講義，許杏祥編，中科院上海有機(jī)所，1998年.3、現(xiàn)代有機(jī)合成化學(xué)，吳毓林等編，科學(xué)出版