塑料材料第四章苯乙烯

塑料材料第四章苯乙烯第1頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六第一節(jié)：聚苯乙烯（合成、結(jié)構(gòu)、性能、成型加工及應(yīng)用、改性）第二節(jié)：ABS（合成、結(jié)構(gòu)、性能、成型加工及應(yīng)用、改性）第2頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六

聚苯乙烯樹脂是由苯乙烯單體通過自由基聚合而成的聚合物，英文名稱為Polystyrene，簡(jiǎn)稱PS。其分子結(jié)構(gòu)式為：4.1聚苯乙烯(PS)第3頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六優(yōu)點(diǎn)具有高度透明、電絕緣性好、易著色、加工流動(dòng)性好、剛性好、及耐化學(xué)腐蝕等。缺點(diǎn)性脆、沖擊強(qiáng)度低、易出現(xiàn)應(yīng)力開裂、耐熱性差、不耐沸水等。改性克服聚苯乙烯脆性大、耐熱性低的缺點(diǎn)。共聚、共混，如ABS、AAS、ACS、AS樹脂等。歷史在上世紀(jì)30年代就已經(jīng)實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，目前產(chǎn)量?jī)H次于聚乙烯、聚氯乙烯和聚丙烯，居第四位。第4頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六一

主要原料4.1.1聚苯乙烯的制備方法常溫下苯乙烯為無(wú)色透明液體，有甜香味，在空氣中快速氧化后生成醛、酮等氧化物，生成的醌類化合物會(huì)使苯乙烯著色。苯乙烯溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，對(duì)醚類、苯、正庚烷、四氯化碳、甲醇、乙醇、丙酮、二硫化碳等有無(wú)限的溶解性。苯乙烯單體有著火爆炸性和輕度毒性?；瘜W(xué)性質(zhì)非常活潑，單體在貯存、運(yùn)輸過程中，需要加入少量的間苯二酚或叔丁基間苯二酚等阻聚劑以防止自聚。苯乙烯

結(jié)構(gòu)式：第5頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六自由基型聚合離子型聚合（包括配位離子型）二

聚苯乙烯生產(chǎn)工藝聚合機(jī)理四種均可，應(yīng)用較多的是：

本體聚合

懸浮聚合聚合方法第6頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六1.單體：純度＞99.5%

2.引發(fā)劑：熱引發(fā)3.反應(yīng)器：塔式、釜式、槽式和管式等一般采用：兩個(gè)或更多反應(yīng)器串聯(lián)4.工藝：預(yù)聚→聚合→后處理先在預(yù)聚釜中使10%～50%的苯乙烯聚合，然后在后面的反應(yīng)器中使其他單體全部聚合。二

聚苯乙烯生產(chǎn)工藝苯乙烯的本體聚合第7頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六苯乙烯低溫懸浮聚合苯乙烯高溫懸浮聚合苯乙烯懸浮聚合第8頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六單體/水：1/1.4～1/1.6分散劑:聚乙烯醇引發(fā)劑：BPO（占總引發(fā)劑的90%～80%）和過氧化叔丁基苯甲酸酯（占總引發(fā)劑的10%～20%）復(fù)合型引發(fā)劑分散介質(zhì)：去離子水單體純度：＞99.5%產(chǎn)物：相對(duì)分子質(zhì)量可達(dá)20×104，宜作發(fā)泡材料。苯乙烯低溫懸浮聚合第9頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六主分散劑：MgCO3助分散劑：苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物苯乙烯高溫懸浮聚合第10頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六高溫聚合優(yōu)點(diǎn)1.可不用引發(fā)劑，反應(yīng)速度快，產(chǎn)品質(zhì)量高。2.用無(wú)機(jī)懸浮劑，聚合產(chǎn)品外表面無(wú)表面膜，易于洗滌、分離。3.配方來源豐富，成本低。4.粘附物少，使釜運(yùn)轉(zhuǎn)周期加快。苯乙烯高溫懸浮聚合第11頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六一聚苯乙烯的結(jié)構(gòu)4.1.2聚苯乙烯的結(jié)構(gòu)與性能飽和烴類聚合物、屬線型熱塑性樹脂分子結(jié)構(gòu)不對(duì)稱，大分子鏈運(yùn)動(dòng)困難，PS呈現(xiàn)剛性和脆性，制品易產(chǎn)生內(nèi)應(yīng)力。PS的側(cè)苯基在空間的排列為無(wú)規(guī)結(jié)構(gòu)，導(dǎo)致PS為無(wú)定型聚合物，具有很高的透明性；側(cè)苯基使主鏈上α氫原子活化，易于被空氣中的氧氧化，制品長(zhǎng)期戶外使用變黃變脆。耐輻射性能好。體積較大的苯環(huán)側(cè)基第12頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六二聚苯乙烯的分類

4.1.2聚苯乙烯的結(jié)構(gòu)與性能通用級(jí)PS這種級(jí)別的PS在耐熱性、流動(dòng)性和沖擊性能等方面都比較一般，即各方面性能都兼?zhèn)涞煌怀?。高分子量PS這種PS的相對(duì)分子質(zhì)量為5-20萬(wàn)。這種PS主要用于要求耐沖擊而不降低其透明性的場(chǎng)合。耐熱PS這種PS主要是降低高分子量PS中殘留的低揮發(fā)性單體易流動(dòng)PS這種PS主要是在低分子PS中加入內(nèi)潤(rùn)滑劑和外潤(rùn)滑劑，并且適當(dāng)控制粒度的形狀和大小。第13頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六三聚苯乙烯的性能PS無(wú)色透明，無(wú)延展性，制品質(zhì)硬似玻璃狀，落地或敲打會(huì)發(fā)出類似金屬的聲音；能斷不能彎，斷口處呈現(xiàn)蚌殼色銀光。PS為無(wú)色透明的粒料，燃燒時(shí)火焰呈橙黃色并出發(fā)濃煙，帶有松節(jié)油氣味，吹熄可拉長(zhǎng)絲；PS的吸水率為0.05%，稍大于PE，但對(duì)制品的強(qiáng)度和尺寸穩(wěn)定性影響不大。一般性能第14頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六三聚苯乙烯的性能透明性好是PS最大的特點(diǎn)，透光率可達(dá)88%~92%，同PC和PMMA一樣屬最優(yōu)秀的透明塑料品種，人稱三大透明塑料。PS的折射率為1.59~1.60，但因苯環(huán)的存在，其雙折射較大，不能用于高檔光學(xué)儀器。光學(xué)性能第15頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六第16頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六三聚苯乙烯的性能PS硬而脆、無(wú)延伸性、拉伸至屈服點(diǎn)附近即斷裂。PS的拉伸強(qiáng)度和彎曲在通用熱塑性塑料中最高，其拉伸強(qiáng)度可達(dá)60MPa；但沖擊強(qiáng)度很小，難以用做工程塑料。PS的耐磨性差，耐蠕變性一般。PS的力學(xué)性能受溫度的影響比較大。力學(xué)性能第17頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六第18頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六4.1.3聚苯乙烯的加工PS屬無(wú)定形樹脂，無(wú)明顯熔點(diǎn)，熔融溫度范圍比較寬（120~180℃）；且熱穩(wěn)定性較好，分解溫度在300℃以上。PS熔體屬非牛頓流體，粘度強(qiáng)烈地依賴剪切速率的變化，PS的流動(dòng)性十分好，是一種易于加工的塑料。

PS吸水率低，在加工前一般不需干燥；如有特殊需要時(shí)(如要求透明性高)才干燥，溫度為70~80℃，時(shí)間1.5h。一聚苯乙烯的加工性能第19頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六4.1.3聚苯乙烯的加工PS加工中易產(chǎn)生內(nèi)應(yīng)力，加工中應(yīng)對(duì)制品進(jìn)行熱處理。PS制品耐環(huán)境應(yīng)力開裂性較差，對(duì)缺口很敏感，熱膨脹系數(shù)也大，因而制件不宜帶有金屬嵌件，否則容易產(chǎn)生應(yīng)力開裂。PS成型收縮率比較低，一般僅為0.4%~0.7%，制品尺寸穩(wěn)定性好PS很容易著色、粘接、印刷性也很好。一聚苯乙烯的加工性能第20頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六二聚苯乙烯的加工工藝PS可采用注塑、擠出、發(fā)泡、吹塑、熱成型等多種成型工藝，其中前三種工藝最常用。第21頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六注塑成型

將塑料原料經(jīng)注射機(jī)料斗送至料筒內(nèi)加熱熔化，通過推桿或螺桿向前推壓至噴嘴，迅速注入封閉模具內(nèi)，冷卻后即得塑料制品。原理：五個(gè)步驟：加料、物料熔融塑化、注射充模、制品保壓冷卻、脫模第22頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六擠出成型

將原料在料筒中加熱至粘流狀態(tài)，同時(shí)通過螺桿向前推壓至機(jī)頭，使之通過具有一定形狀的口模而成為截面與口模形狀相仿的連續(xù)體，然后通過冷卻，使其具有一定幾何形狀和尺寸的塑料制品?？缮a(chǎn)管材、棒材、板材、薄膜、單絲、電線、電纜、異型材，以及中空制品等截面形狀單一的制品等。塑化成型定型第23頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六擠出成型第24頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六251951年，原聯(lián)邦德國(guó)發(fā)明了可發(fā)性PS制造工藝；工藝條件簡(jiǎn)單：不需笨重模具、不需高溫高壓條件（鋁質(zhì)模具、低壓蒸汽或沸水條件）；可制造各種形狀復(fù)雜的泡沫塑料制品；用途廣泛：冷藏、建筑、精密儀器、電子等工業(yè)的絕熱、隔音、防震、防潮等包裝材料。發(fā)泡成型第25頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六26可發(fā)性PS珠粒的制備方法方法一：在PS聚合過程中加入低沸點(diǎn)碳?xì)浠衔镒鳛榘l(fā)泡劑；方法二：將懸浮聚合的粒狀PS在加熱和加壓條件下浸透發(fā)泡劑；方法三：將PS擠出造粒或擠出切片，然后浸透發(fā)泡劑。第26頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六27可發(fā)性PS的發(fā)泡原理PS：珠狀、懸浮法制備；發(fā)泡劑：氣體或液體，易揮發(fā)且對(duì)PS有溶脹作用，石油醚、異戊烷、戊烷、丁烷、氯化烴類、氟里昂等；首先在加壓及PS溶脹條件下使發(fā)泡劑溶解在PS內(nèi)；預(yù)發(fā)泡：將可發(fā)性顆粒在水蒸汽、熱水或熱空氣中加熱進(jìn)行預(yù)發(fā)泡，此時(shí)發(fā)泡劑氣化，PS軟化，珠粒膨脹；冷卻熟化，發(fā)泡劑在顆粒內(nèi)部冷凝，重新溶解在PS內(nèi)，形成一定真空度，空氣透進(jìn)微孔，內(nèi)外壓差平衡；再次發(fā)泡，在蒸汽中顆粒再次膨脹并填滿顆粒之間的間隙而形成一體。第27頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六28可發(fā)性PS珠粒的成型工藝預(yù)發(fā)泡：加熱介質(zhì)用紅外線、高頻發(fā)生器、熱空氣、熱水或蒸汽等，其中熱水應(yīng)用較廣；溫度90~105℃；時(shí)間10~15min熟化：25~30℃放置12~32h或在32~38℃放置8~24h。顆粒越干，吸收空氣速率越快，熟化越快。溫度越高空氣滲透進(jìn)微孔速率越快，但發(fā)泡劑逃逸速率也越快，熟化超過5d，可能由于發(fā)泡劑損失過多而導(dǎo)致不能成型失效。第28頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六29條件：110~120℃加熱10~30min在蒸汽中顆粒再次膨脹并填滿顆粒之間的間隙而形成一體。加熱方式：熱空氣、熱水、蒸汽（最好，水蒸汽能助長(zhǎng)發(fā)泡能力）；啟模前應(yīng)適當(dāng)冷卻，以防PS泡沫進(jìn)一步發(fā)泡，導(dǎo)致變形；再次熟化：2~5d成型：第29頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六4.1.4聚苯乙烯的應(yīng)用儀表外殼汽車燈罩照明制品高頻電容器高頻絕緣包裝材料PS成本低PS剛性大PS透明度高PS電性能好PS易成型通用PSPS泡沫質(zhì)輕低導(dǎo)熱抗沖擊吸水率低建筑、運(yùn)輸、冷藏、化工設(shè)備的保溫、絕熱和減震材料第30頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六4.1.4聚苯乙烯的應(yīng)用電器制品：電視機(jī)、錄音機(jī)及各種電器的配件、殼體及高頻電容器等。透明制品：光學(xué)儀器、透明模型、燈罩、儀器罩殼及包裝容器等。兒童玩具、裝飾板、磁帶盒、家具把手、梳子、牙刷把、筆桿及文具等。包裝材料：泡沫塑料，多用于電器、精密儀表、工藝品、玻璃制品及陶瓷制品等包裝；隔熱材料等。第31頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六汶川大地震后建設(shè)了大量簡(jiǎn)易房大量采用薄鋼/PS保溫建材。但PS泡沫保溫材料也會(huì)帶來火災(zāi)的隱患!2011春節(jié)沈陽(yáng)皇朝萬(wàn)鑫大火第32頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六4.1.5改性聚苯乙烯(PS)PS的缺點(diǎn)：韌性差、不耐熱、易氧化降解、不耐溶劑PS為用途廣泛的通用塑料，其電絕緣性、化學(xué)穩(wěn)定性、光學(xué)性能、加工性能十分優(yōu)異，世界年產(chǎn)量超過600萬(wàn)噸，但大部分是共聚物。第33頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六一高抗沖聚苯乙烯（HIPS）二苯乙烯-丙烯腈共聚物（SAN）三苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物4.1.5改性聚苯乙烯(PS)第34頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六35一高抗沖聚苯乙烯（HIPS）Highimpactpolystyrene組分機(jī)械共混——將橡膠相與PS相混合（配比：15~20:80~85），在輥壓機(jī)、擠出機(jī)中共混。缺陷：混合不均勻，改性效果不佳。接枝共聚——順丁、丁苯橡膠溶在St單體中進(jìn)行本體或懸浮聚合，相容性好，韌性大為提高。制備方法PS和橡膠（PB、SBR）：橡膠增韌塑料第35頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六3636第36頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六37HIPS具備了優(yōu)良的沖擊性能，還具有PS的大多數(shù)優(yōu)點(diǎn)，尺寸穩(wěn)定性好、剛性好、易于加工、光澤度好等。適于制造各種電器零件、設(shè)備罩殼、冰箱內(nèi)襯及一次性用具。第37頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的三元共聚物具有很優(yōu)異的綜合物理力學(xué)性能、良好的耐化學(xué)性、易于加工且價(jià)格便宜，用途極廣的工程級(jí)塑料。ABS樹脂4.2ABS樹脂第38頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六合成方法機(jī)械共混——將丁腈橡膠35份相與AS樹脂65份，加上助劑，在輥壓機(jī)混煉：AS在149~205℃先塑化，再加入丁腈膠混煉20min即可。乳液共混——將丁腈乳液和AS乳液按比例混勻，加入助劑后破乳、洗滌、干燥、混煉即可。共混法共混法改性效果不佳，實(shí)際很少用。第39頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六合成方法乳液接枝共聚——先制備PB乳膠（過氧化異丙苯做引發(fā)劑，油酸鈉做乳化劑）；將PB乳膠30份（固體含量）、St50份、An20份加入反應(yīng)釜（內(nèi)含水300份），過硫酸鉀為引發(fā)劑，油酸鈉為乳化劑，65~75℃反應(yīng)即得ABS乳膠。NaCl破乳，分離、干燥、擠出造粒。本體懸浮接枝共聚——先將PB橡膠和St、An進(jìn)行本體聚合，轉(zhuǎn)化率達(dá)到25~35%；將產(chǎn)物傾入水中進(jìn)行懸浮聚合；將產(chǎn)物脫水、洗滌、干燥、擠出造粒。接枝共聚第40頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六ABS塑料的結(jié)構(gòu)組分：丙烯腈、丁二烯、苯乙烯三元共聚物（acrylonitrile-butadiene-styrene)組成：A：20~40%；B：10~30%；S：30~60%結(jié)構(gòu)——兩相的三元共聚物：一個(gè)是苯乙烯-丙烯腈的連續(xù)相，另一個(gè)是聚丁二烯橡膠分散相。第41頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六ABS大分子主鏈由三種結(jié)構(gòu)單元重復(fù)連接而成，不同的結(jié)構(gòu)單元賦予其不同的性能。丙烯腈：高強(qiáng)度、耐熱、耐化學(xué)腐蝕劑性好、表面硬度高；丁二烯：韌性好；苯乙烯：著色性、電絕緣性及加工性。三種單體結(jié)合：形成了堅(jiān)韌、硬質(zhì)、剛性的ABS樹脂。ABS塑料的結(jié)構(gòu)ABS產(chǎn)品設(shè)計(jì)靈活性大、具有超強(qiáng)的易加工性，外觀特性，低蠕變性和優(yōu)異的尺寸穩(wěn)定性以及很高的抗沖擊強(qiáng)度。第42頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六一般性能

不透明呈象牙色的粒料，無(wú)毒、無(wú)味、兼有韌、硬、剛特性，燃燒緩慢，離火后仍能繼續(xù)燃燒，火焰呈黃色，有黑煙，燃燒后塑料軟化、燒焦，發(fā)出特殊的肉桂氣味，但無(wú)熔融滴落。力學(xué)性能沖擊強(qiáng)度，耐磨性優(yōu)良，尺寸穩(wěn)定性好，熱學(xué)性能可在-40~100℃的溫度范圍內(nèi)使用。電學(xué)性能電絕緣性較好，幾乎不受溫度、濕度和頻率的

影響環(huán)境性能耐候性差。加工性能加工性能優(yōu)良的熱塑性塑料，可用通用的加工方法加工。ABS塑料的性能第43頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六

ABS具有優(yōu)良的綜合性能，由于組分、牌號(hào)和生產(chǎn)廠家生產(chǎn)方法的不同，使之在性能上存在較大差異，因此以下的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)僅供參考。第44頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六第45頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六第46頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六ABS屬于硬而韌的材料，在拉伸過程中將產(chǎn)生屈服點(diǎn)，拉伸強(qiáng)度可高達(dá)35~63MPa，伸長(zhǎng)率也較高，一般為20~40%，呈現(xiàn)一定的韌性。第47頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六②熱性能第48頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六③電性能

ABS的電絕緣性受溫度和濕度的影響很小，且在很大頻率范圍內(nèi)保持恒定。第49頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六④耐環(huán)境性

ABS幾乎不受水、無(wú)機(jī)鹽、堿、酸類的影響，但在酮、醛、氯代烴中會(huì)溶解或形成溶蝕液，它不溶于大部分醇類及烴類溶劑，但長(zhǎng)期與烴接觸會(huì)發(fā)生軟化溶脹。ABS表面受冰醋酸、植物油等化學(xué)藥品的侵蝕會(huì)引起應(yīng)力開裂。⑤耐候性

ABS的最大不足之處是耐候性較差，這是由于其分子中丁二烯所產(chǎn)生的雙鍵在紫外線的作用下易受氧化降解的緣故。經(jīng)受350nm一下波長(zhǎng)的紫外線照射，氧化作用更甚。氧化速度與光的強(qiáng)度和波長(zhǎng)的對(duì)數(shù)成正比。實(shí)際使用結(jié)果表明，ABS在室外曝露半年后，其沖擊強(qiáng)度便下降45%，這一缺點(diǎn)可通過與PC、PVC、PU等共混或加入苯并三唑類紫外線吸收劑改進(jìn)。第50頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六ABS的抗沖性能與樹脂中含膠量的多少、粒子的大小、接枝率等因素有關(guān)。隨著橡膠合量的增加，抗沖擊強(qiáng)度提高；但其他性能，如耐熱性、流動(dòng)性、加工性、耐候性和拉伸強(qiáng)度均有不同程度的變化，通常ABS樹脂的橡膠合量以10~30％為宜。根據(jù)橡膠合量及相關(guān)因素的不同，以及由此引起的沖擊強(qiáng)度的變化，通用型ABS樹脂可分為以下幾個(gè)級(jí)別?？箾_型ABS樹脂ABS樹脂的分類第51頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六(1)中沖型ABS樹脂通常沖擊強(qiáng)度在100~200J/m之間的ABS樹脂歸屬這個(gè)級(jí)別，它是用途最廣、用量最大的一類ABS樹脂。中沖型ABS樹脂生產(chǎn)的關(guān)鍵技術(shù)是調(diào)節(jié)ABS樹脂相中的橡膠含量，當(dāng)橡膠合量在8~14％之間時(shí)，無(wú)論是本體還是乳液接枝法均可生產(chǎn)出中沖型ABS樹脂。而對(duì)于乳液接枝/SAN摻混法裝置而言，通過改變接枝粉的摻人量就可實(shí)現(xiàn)這一目的，因而是中沖型ABS樹脂生產(chǎn)的主要方法。用小粒子聚丁二烯橡膠膠乳(粒徑0.14±0.05μm)進(jìn)行接枝，也可制取中沖型ABS樹脂，但其在工業(yè)上的應(yīng)用主要面向需要高表面光澤的場(chǎng)合。第52頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六如我國(guó)蘭州石化公司的101、102，臺(tái)灣奇美的PA757，GE的DFAR等。此類ABS常代替HIPS用于電視機(jī)外殼、燈具、電話機(jī)、復(fù)印機(jī)、化妝品盒及各種雜品的制造。第53頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六（2）高沖型ABS樹脂高沖型ABS樹脂：適當(dāng)提高ABS組成中的橡膠含量，可使制得的ABS樹脂沖擊強(qiáng)度達(dá)到180~300J/m之間，這一性能段上的ABS組合物稱為高沖型ABS樹脂。當(dāng)ABS組合物的橡膠合量在14~18％之間，橡膠相粒徑為0.25~0.40μm時(shí)，ABS樹脂就很容易達(dá)到這一級(jí)別的抗沖擊性。第54頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六（3）超高沖型ABS樹脂超高沖型ABS樹脂的沖擊強(qiáng)度不應(yīng)低于300J/m。一般來說，樹脂對(duì)應(yīng)的橡膠含量大多在18％以上。但必須指出的是，沖擊強(qiáng)度井非隨橡膠含量及其粒徑的增大而不斷增加。如果橡膠相粒子很小，起不到增韌作用；但若橡膠粒子太大，由于本身分布很集中，同樣也起不到吸收沖擊能的作用。第55頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六一般將橡膠粒徑控制到0.2~0.5μm范圍內(nèi)，橡膠量在25％左右時(shí)，沖擊強(qiáng)度達(dá)到最高值。文獻(xiàn)報(bào)道，使1μm大顆粒橡膠和0.1~0.3μm的小顆粒橡膠混合，使ABS樹脂中橡膠粒徑形成雙峰分布，更有利于沖擊強(qiáng)度的提高。此外，在當(dāng)接枝SAN中丙烯腈和苯乙烯比接近1時(shí)，相容性最好，獲得的沖擊強(qiáng)度最大。第56頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六臺(tái)灣奇美的PA—709、PA—747，美國(guó)GE的GPM4700，日本JSR—10、JSR—12等都是具有超高沖擊強(qiáng)度的ABS樹脂，在機(jī)動(dòng)車輛內(nèi)部構(gòu)件、體育防護(hù)用品、雪撬、沖浪板、鞋后跟等對(duì)韌性要求極高的場(chǎng)合廣為使用。第57頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六第58頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六三、成型加工1.加工特性①熔融狀態(tài)下屬非牛頓流體，對(duì)剪切速率敏感。熔體粘度適中，且熔體的冷卻固化速度較快。②屬無(wú)定形聚合物，無(wú)明顯熔點(diǎn)，成型后無(wú)結(jié)晶，成型收縮率為0.3~0.8%。③通常在160℃以上即可成型，成型過程中熱穩(wěn)定性較好，不易出現(xiàn)降解或分解，在250℃左右就開始變色。④具有一定吸水性（0.2~0.45%）成型中存在水分，制品上就會(huì)出現(xiàn)斑痕、云紋、氣泡等缺陷，因此成型前需要干燥使含水量降到0.2%左右。⑤一般情況下很少出現(xiàn)應(yīng)力開裂，一般制品不需要進(jìn)行后處理。第59頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六殼體材料：廣泛用于制造電話機(jī)、移動(dòng)電話、傳呼機(jī)、電視機(jī)、洗衣機(jī)、錄音機(jī)、收音機(jī)、復(fù)印機(jī)、傳真機(jī)、玩具及廚房用品等的殼體。機(jī)械配件：可用于制造齒輪、泵葉輪、軸承、把手、管材、管件、蓄電池槽及電動(dòng)工具殼等。汽車配件：具體品種有方向盤、儀表盤、風(fēng)扇葉片、擋泥板、手柄及扶手等。其他制品：化工各類防腐蝕管材、鍍金制品、文具如筆桿等，保溫、防震用泡沫塑料，仿木制品等。ABS塑料的用途第60頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六1.耐熱型ABS樹脂制備耐熱ABS樹脂是：首先采用與空間位阻大、具有剛性的分子共聚的方法，制備耐熱組分，然后與普通ABS摻混制備耐熱ABS樹脂。α-甲基苯乙烯(α-SM)、馬來酸酐共聚物(SMA)、馬來酰亞胺共聚物(SMl)、N-苯基馬來酰亞胺(NPMI)。NPMI可共聚形成多種耐熱改性組分，有效提高ABS的Tg，是目前提高ABS樹脂耐熱度的最佳方法之一。ABS樹脂的改性第61頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六第62頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六甲基丙烯酸甲酯—丙烯腈—丁二烯—苯乙烯共聚物，透光率達(dá)85％以上日本合成橡膠公司于1962年首先開發(fā)成功透明型ABS樹脂，80年代獲得了較大的發(fā)展。普通ABS不透明，通過選擇適當(dāng)?shù)慕又χ鞲珊徒又误w，可制得透明性ABS。俗稱的透明ABS有MABS、MBS。要保證MABS、MBS有良好的透明性，聚合物的組成選擇十分重要。該組成必須保證基體樹脂與接技橡膠的折射率相近，接枝橡膠粒子的直徑小于可見光波長(zhǎng)。2.透明型ABS樹脂第63頁(yè)，共70頁(yè)，2023年，2月20日，星期六電鍍級(jí)ABS樹脂的基本特點(diǎn)是：①橡膠含量較高，性能上屬高沖擊甚至超高沖擊級(jí)；②橡膠相的粒徑較大，且分布越窄越易電鍍操作；③表面容易均勻點(diǎn)蝕；④鍍層與基材粘結(jié)力強(qiáng)；⑤熱膨脹系數(shù)小、利于鍍層的附著；⑥流動(dòng)性一般高于對(duì)應(yīng)的高沖級(jí)或超高沖級(jí)ABS樹脂；⑦適當(dāng)提高ABS樹脂的丙烯腈含量或者摻入一些高結(jié)合丙烯腈的