有機(jī)化學(xué)對(duì)映異構(gòu)全面剖析

有機(jī)化學(xué)對(duì)映異構(gòu)全面剖析第1頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六8.掌握烯烴親電加成反應(yīng)的立體化學(xué)。1.掌握平面偏振光、旋光性、比旋光度等概念。2.掌握對(duì)映異構(gòu)現(xiàn)象與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系；3.掌握對(duì)映體、非對(duì)映體、外消旋體、內(nèi)消旋體、手性、對(duì)稱因素等概念；4.掌握f(shuō)ischer投影式使用規(guī)定，及與Newman式、楔形式、鋸架式的轉(zhuǎn)換；5.掌握含有一個(gè)和兩個(gè)手性碳原子化合物的對(duì)映異構(gòu)及R、S命名規(guī)則；6.了解環(huán)狀化合物及不含手性碳原子化合物的對(duì)映異構(gòu)；7.了解外消旋體的拆分原理；教學(xué)要點(diǎn)：第2頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六同分異構(gòu)現(xiàn)象碳鏈異構(gòu)(如:丁烷/異丁烷)官能團(tuán)異構(gòu)(如:醚/醇)位置異構(gòu)(如:辛醇/仲辛醇)互變異構(gòu)(如：酮與烯醇)順?lè)串悩?gòu)對(duì)映異構(gòu)構(gòu)造異構(gòu)constitutional立體異構(gòu)stereo-同分異構(gòu)isomerism構(gòu)型異構(gòu)configurational構(gòu)象異構(gòu)conformational環(huán)，雙鍵的存在不能使碳碳鍵旋轉(zhuǎn)造成的碳碳鍵旋轉(zhuǎn)的結(jié)果分子式相同、構(gòu)造式相同，構(gòu)型不同且互為鏡像對(duì)映關(guān)系的立體異構(gòu)現(xiàn)象。第3頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六第一節(jié)物質(zhì)的旋光性一、平面偏振光和旋光性只在一個(gè)平面上振動(dòng)的光稱為平面偏振光第4頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六水、酒精乳酸、葡萄糖物質(zhì)的旋光性：能使偏光振動(dòng)平面旋轉(zhuǎn)的性質(zhì)旋光物質(zhì)(光學(xué)活性物質(zhì))：具有旋光性的物質(zhì)旋光物質(zhì)能使偏光振動(dòng)平面向右旋稱為右旋體，用“+”表示；能使偏光振動(dòng)平面向左旋稱為左旋體，用“-”表示。旋光物質(zhì)使偏光振動(dòng)平面旋轉(zhuǎn)的角度稱為旋光度，用a表示第5頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六二、旋光儀和比旋光度1.旋光儀ABCDEF第6頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六第7頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六2.比旋光度t為測(cè)時(shí)溫度，l為測(cè)定時(shí)光的波長(zhǎng)一般采用鈉光（波長(zhǎng)為589nm，用D表示）。為了能比較物質(zhì)的旋光性能，通常規(guī)定：1mL含1g旋光物質(zhì)的溶液，放在1dm(10cm)長(zhǎng)的盛液管中測(cè)得的旋光度為該物質(zhì)的比旋光度。影響旋光度的因素:(a)被測(cè)物質(zhì);(b)溶液的濃度;(c)盛液管長(zhǎng)度;(d)測(cè)定溫度;(e)所用光的波長(zhǎng)溶劑對(duì)比旋光度也有影響,所以也要注明溶劑.例:在20℃時(shí),以鈉光燈為光源測(cè)得葡萄糖水溶液的比旋光度為右旋52.5°,記為:第8頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六計(jì)算公式：純液體任一濃度的溶液式中:C--溶液濃度(g/mL);l--管長(zhǎng)(dm)例：20℃下用鈉光燈測(cè)定某葡萄糖水溶液的旋光度，所用管長(zhǎng)為1dm，測(cè)定的旋光度a為+3.2°。已知葡萄糖在水中的比旋光度為+52.5°，求這個(gè)溶液的質(zhì)量濃度。第9頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六第二節(jié)對(duì)映異構(gòu)現(xiàn)象與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系一、對(duì)映異構(gòu)現(xiàn)象的發(fā)現(xiàn)1．1808年，E．Malus首次發(fā)現(xiàn)偏光。2．1815年，J．B．Biet發(fā)現(xiàn)有些石英結(jié)晶將偏光向右旋，有些將偏光向左旋。3．1848年，LouisPasteur首次成功地把一個(gè)外消旋體分成右旋及左旋體。第10頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六4．1874年，VantHof和Le.Bel提出，如果一個(gè)C原子連有四個(gè)不同基團(tuán)，這四個(gè)基團(tuán)在C原子周圍可以有兩種不同的排列形式，有兩種不同的四面體空間構(gòu)型，它們互為鏡象，和左右手之間的關(guān)系一樣，外形相似，但不能重合。第11頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六生活中的鏡像第12頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六左右手互為鏡象C*連四個(gè)不同基團(tuán)的中心C原子稱不對(duì)稱C原子，又稱手性C原子。用C*表示。第13頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六二、手性和對(duì)稱因素左手和右手不能疊合左右手互為鏡象第14頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六一個(gè)物體若與自身鏡象不能疊合,叫具有手性.在立體化學(xué)中,不能與鏡象疊合的分子叫手性分子,而能疊合的叫非手性分子.乳酸的兩個(gè)模型的關(guān)系象左手和右手一樣,它們不能相互疊合,但卻互為鏡象.在有機(jī)化學(xué)中,凡是手性分子都具有旋光性(有些手性分子旋光度很小);而非手性分子則沒(méi)有旋光性.第15頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六在生物體內(nèi)，大量存在手性分子。如D–(+)–葡萄糖在動(dòng)物代謝中有營(yíng)養(yǎng)價(jià)值，D–(-)–葡萄糖沒(méi)有。左旋氯霉素有抗菌作用，而其對(duì)映異構(gòu)體無(wú)療效。在藥物中，手性化合物占50%以上。一對(duì)對(duì)映異構(gòu)體是兩種不同的化合物，它們的化學(xué)性質(zhì)、物理性質(zhì)無(wú)差別，差別是對(duì)偏振光有不同的反映。一個(gè)可以把偏振光向左旋，另一個(gè)則把偏振光向右旋。偏振光是檢驗(yàn)手性分子的一種最常用的方法。第16頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六對(duì)稱因素1.對(duì)稱面(s)定義：若有一個(gè)平面，能將分子切成兩部分，一部分正好是另一部分的鏡象，這個(gè)平面就是這個(gè)分子的對(duì)稱面。HCCClClH第17頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六平面內(nèi)翻轉(zhuǎn)一定角度，實(shí)物和鏡象重疊。它們是一種化合物。分子中有一個(gè)對(duì)稱面。有兩個(gè)對(duì)稱面：平面內(nèi)翻轉(zhuǎn)180度，實(shí)物和鏡象重疊。第18頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六結(jié)論：有對(duì)稱面的分子，實(shí)物和鏡象能重疊，無(wú)手性，無(wú)對(duì)映異構(gòu)體，無(wú)旋光性。無(wú)數(shù)個(gè)σ2個(gè)σ1個(gè)σ第19頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六2.對(duì)稱中心(i)定義：分子中有一點(diǎn)i，以分子任何一點(diǎn)與其連線，都能在延長(zhǎng)線上找到自己的鏡象，則i點(diǎn)為該分子的對(duì)稱中心。第20頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六i有對(duì)稱中心的分子，實(shí)物和鏡象能重疊，無(wú)手性，無(wú)對(duì)映異構(gòu)體，無(wú)旋光性。iHCOOHCOOHHCH3CH3HHCOOHHHCOOHHHCH3CH3第21頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六3.對(duì)稱軸定義:穿過(guò)分子畫(huà)一直線,以它為軸旋轉(zhuǎn)一定角度后,可以獲得于原來(lái)分子相同的構(gòu)型,這一直線叫對(duì)稱軸.當(dāng)分子沿軸旋轉(zhuǎn)360°/n，得到的構(gòu)型與原來(lái)的分子相重合，這個(gè)軸即為該分子的n重對(duì)稱軸，用Cn表示。線型分子有C∞對(duì)稱軸第22頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六對(duì)稱軸不能作為分子有無(wú)光學(xué)活性的判據(jù)。HHHClClHHHHClClH第23頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六判別手性分子的依據(jù)A非手性分子--凡具有對(duì)稱面或?qū)ΨQ中心B手性分子--既沒(méi)有對(duì)稱面,又沒(méi)有對(duì)稱中心的分子,都不能與其鏡象疊合,都是手性分子.C對(duì)稱軸的有無(wú)對(duì)分子是否具有手性沒(méi)有決定作用.有σ，無(wú)手性無(wú)σ，無(wú)i有手性有i，無(wú)手性第24頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六第三節(jié)含有一個(gè)手性碳原子的化合物的對(duì)映異構(gòu)一、對(duì)映體含有一個(gè)不對(duì)稱碳原子的化合物有兩個(gè)互為鏡象的對(duì)映體。兩個(gè)對(duì)映體都有手性。乳酸第25頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六通常對(duì)映異構(gòu)體的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)都相同，差別就是旋光方向不同。20(–)–乳酸m.p53℃[α]D

–3.82pKa3.97例(+)–乳酸m.p53℃[α]D

+3.82pKa3.9720但在特殊條件下，對(duì)映異構(gòu)體的性質(zhì)有差別，即在手性條件下（手性試劑、手性溶劑、手性催化劑存在下）左旋、右旋的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)相差特別大。例：右旋葡萄糖在生物體內(nèi)作用很大。氯霉素左旋可以治病而右旋不能。第26頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六二、外消旋體定義：對(duì)映體中等量左、右旋體的混合物。用(±)表示①外消旋體沒(méi)有旋光性。②外消旋體和相應(yīng)的左旋或右旋，除旋光性能不同外，其它物理性質(zhì)也有差異，化學(xué)性質(zhì)則基本相同。2.性質(zhì)(±)–乳酸m.p18℃(+)–乳酸m.p53℃(–)–乳酸m.p53℃③在生理作用方面，外消旋體仍各發(fā)揮其所含右旋和左旋的相應(yīng)效能。第27頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六三、構(gòu)型表示方法---費(fèi)歇爾投影式豎線在紙面下，橫線在紙面上方。(橫前豎后)主碳鏈豎的排列，氧化最高的C原子放在碳鏈的頂端。手性碳在紙面上第28頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六①投影式在紙面上旋轉(zhuǎn)180°，其構(gòu)型不變。使用E.Fischer投影式注意問(wèn)題CH3COOHHHOCH3COOHHHO旋轉(zhuǎn)180°ABA=B第29頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六投影式不能在紙面上旋轉(zhuǎn)90°、270°,變成其對(duì)映體。CH3COOHHHOCH3COOHHHO旋轉(zhuǎn)90°AB第30頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六⑥保持1個(gè)基團(tuán)固定，而把其它三個(gè)基團(tuán)順時(shí)針或逆時(shí)針地調(diào)換位置，構(gòu)型不變。⑤任意兩個(gè)基團(tuán)調(diào)換奇數(shù)次，構(gòu)型改變。④任意兩個(gè)基團(tuán)調(diào)換偶數(shù)次，構(gòu)型不變。③投影式不能離開(kāi)紙面翻轉(zhuǎn)180°。第31頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六透視式這種表示方法比較生動(dòng)形象，缺點(diǎn)是書(shū)寫(xiě)不方便。

將手性碳原子表示在紙面上，用實(shí)線表示在紙面上的鍵，虛線表示伸向紙后方的鍵，用鍥形實(shí)線表示伸向紙前方的鍵。第32頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六第四節(jié)含兩個(gè)手性碳原子的化合物的對(duì)映異構(gòu)一、含有兩個(gè)不同手性C原子的化合物兩個(gè)手性碳原子所連的四個(gè)基團(tuán)是不完全相同。第33頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六其中:Ⅰ和Ⅱ,Ⅲ和Ⅳ是對(duì)映體；Ⅰ和Ⅲ，Ⅰ和Ⅳ，Ⅱ和Ⅲ，Ⅱ和Ⅳ為非對(duì)映異構(gòu)體。非對(duì)映異構(gòu)體：不呈鏡象對(duì)映關(guān)系的立體異構(gòu)。簡(jiǎn)稱非對(duì)映體a.物理性質(zhì)不同。b.比旋光度也不同,旋光方向可能一樣,也可能不一樣.c.化學(xué)性質(zhì)相似.性質(zhì)：第34頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六隨手性C原子數(shù)目增多，其對(duì)映異構(gòu)體的數(shù)目也增多。分子中有n個(gè)不相同的手性C原子時(shí)，就可有2n個(gè)對(duì)映異構(gòu)?？山M成2n-1個(gè)外消旋體。二、含有兩個(gè)相同手性C原子的化合物第35頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六(Ⅲ)=(Ⅳ)內(nèi)消旋體:由于分子中含有兩個(gè)相同的手性C原子,分子的兩半部分互為物體與鏡象關(guān)系,從而使分子內(nèi)部旋光性相互抵消的光學(xué)活性化合物為內(nèi)消旋體。用meso表示。第36頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六凡是含有兩個(gè)相同的不對(duì)稱C原子的化合物,都有三種立體異構(gòu)體:一個(gè)是左旋的,一個(gè)是右旋的,一個(gè)是內(nèi)消旋的。內(nèi)消旋體和外消旋體③外消旋體是混合物，可分離出具有旋光性的兩種物質(zhì)。①都不具有光學(xué)活性。②內(nèi)消旋體是一種純物質(zhì)，不能分離成具有旋光性的化合物。

mp[]D(水)溶解度(g/100ml)pKa1pKa(+)-酒石酸170oc+12.01392.984.23(-)-酒石酸170oc-12.01392.984.23()-酒石酸(dl)206oc020.62.964.24meso-酒石酸140oc01253.114.80第37頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六第五節(jié)構(gòu)型的R、S命名規(guī)則R-S標(biāo)記法—是根據(jù)手性碳原子所連接的四個(gè)基團(tuán)在空間的排列來(lái)標(biāo)記的：(1)先把手性碳原子所連接的四個(gè)基團(tuán)設(shè)為：a,b,c,d。并將它們按次序排隊(duì)。a>b>c>d(2)方向盤(pán)法：最小基團(tuán)d放在操作桿上，從d的對(duì)面看，a→b→c，順時(shí)針為R,反時(shí)針為S.第38頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六RS順時(shí)針?lè)磿r(shí)針基團(tuán)次序?yàn)椋篴>b>c>d第39頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六次序規(guī)則a.原子序數(shù)大小規(guī)則,序數(shù)大的原子優(yōu)先。b.同位素規(guī)則:原子量大優(yōu)先。c.外推規(guī)則:層層外推，先比較第一個(gè)原子，若第一個(gè)原子相同，則順次比較與第一個(gè)原子相連的原子。如果第二個(gè)原子相同，則比較第三個(gè)原子，依次類推。-OR>-OH,-CH2Cl>-CH3,-NR2>-NHR>-NH2d.相當(dāng)規(guī)則:含有雙鍵或三鍵時(shí)，認(rèn)為連有兩個(gè)或三個(gè)相同原子(O)－C－OH(C)－C－HO－C＝CH2H(C)－C－CH2H(C)－C－RO>－C－HO>CH2OH第40頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六S構(gòu)型R構(gòu)型S構(gòu)型R構(gòu)型S構(gòu)型CHOHCOOH=S構(gòu)型第41頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六三角形法按大小順序畫(huà)三角形，最小基團(tuán)在豎線上，順R反S最小基團(tuán)在橫線上，順S反RC-2所連接的四個(gè)基團(tuán)的次序:OH>CHOHCH2CH3>CH3>HC-3所連接的四個(gè)基團(tuán)的次序:OH>CHOHCH3>CH2CH3>HSR(2S,3R)-2,3-戊二醇第42頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六COOHHHOCOOHHOHSR第43頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六①R/S構(gòu)型與物質(zhì)的旋光性之間沒(méi)有必然的聯(lián)系。②R構(gòu)型的對(duì)映體一定是S構(gòu)型。③內(nèi)消旋體中兩個(gè)手性C原子,其中一個(gè)是R構(gòu)型,另一個(gè)S構(gòu)型。④一個(gè)手性C原子的構(gòu)型為R或S,與所連的原子或基團(tuán)在空間的相對(duì)位置次序有關(guān)。第44頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六第六節(jié)環(huán)狀化合物的立體異構(gòu)一、環(huán)丙烷衍生物環(huán)烷烴只要在環(huán)上有兩個(gè)碳原子各連有一個(gè)取代基,就有順?lè)串悩?gòu)。如環(huán)上有手性碳原子,則有對(duì)映異構(gòu)現(xiàn)象。可把環(huán)看成是平面多邊形，其結(jié)果與實(shí)際情況一致。環(huán)狀化合物手性碳原子的判斷：看考察的碳原子所在的環(huán)：左右是否具有對(duì)稱性，若無(wú)對(duì)稱性則相當(dāng)于兩個(gè)不一樣的官能團(tuán)，則該碳原子是手性碳原子。有的環(huán)狀化合物雖有手性碳原子，但分子可能是非手性的?。ㄈ鐑?nèi)消旋體）第45頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六對(duì)映體對(duì)映體例1：2-羥甲基環(huán)丙烷-1-羧酸（四種立體異構(gòu)體）第46頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六例2：將2-羥甲基環(huán)丙烷-1-羧酸氧化成環(huán)丙烷二羧酸，（三種立體異構(gòu)體，有一個(gè)內(nèi)消旋體）。對(duì)映體內(nèi)消旋體(II)和(III)是一對(duì)對(duì)映體,(I)和(II)或(III)是非對(duì)映體.第47頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六二、環(huán)己烷衍生物例：最穩(wěn)定的構(gòu)象是：既無(wú)σ又無(wú)i，有對(duì)映異構(gòu)體①②③①既無(wú)σ又無(wú)i，有對(duì)映異構(gòu)體②，但由于單鍵的旋轉(zhuǎn)，①可轉(zhuǎn)為③，而③與②是相同的。所以①無(wú)對(duì)映異構(gòu)體。由構(gòu)象引起的對(duì)映異構(gòu)體可不考慮，將環(huán)作為一個(gè)平面對(duì)待。第48頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六只要找出一個(gè)構(gòu)象有對(duì)稱面或有對(duì)稱中心，可認(rèn)為它無(wú)手性。有σ無(wú)手性有i無(wú)手性無(wú)σ、i有手性無(wú)σ、i有手性第49頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六第七節(jié)不含手性碳原子化合物的對(duì)映異構(gòu)一、丙二烯化合物由于所連的四個(gè)取代基兩兩各在相互垂直的平面，整個(gè)分子就沒(méi)有對(duì)稱面和對(duì)稱中心，而且有手性。兩個(gè)π平面相互垂直。第50頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六如在任何一端的碳原子上連有相同的取代基，因分子中就有對(duì)稱面，而不具有旋光性（即分子中就有一個(gè)平面的對(duì)稱因素，光活性異構(gòu)體就不存在。CCCABAA第51頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六二、鍵旋轉(zhuǎn)受阻礙的聯(lián)苯型化合物鄰位上有較大取代基時(shí)如果兩個(gè)苯環(huán)上的取代基分布不對(duì)稱,整個(gè)分子就具有手性.(6,6’-二硝基-2,2’-聯(lián)苯二甲酸)第52頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六三、含有其他手性中心的化合物若在一個(gè)或兩個(gè)苯環(huán)上所連的兩個(gè)取代基是相同的，這個(gè)分子就有對(duì)稱面，而沒(méi)有旋光性。1.其它手性原子：N、P、S、Si等H3CPC6H5C2H5第53頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六2.類似丙二烯的螺環(huán)化合物。即兩個(gè)環(huán)來(lái)代替二個(gè)雙鍵，有旋光性。例：2,6-二羧基螺[3,3]庚烷就有兩個(gè)對(duì)映異構(gòu)體。3.還有一種扭曲型的化合物雖不具有手性C原子，但由于分子不具有對(duì)稱面和對(duì)稱中心。也有對(duì)映異構(gòu)體存在。第54頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六第八節(jié)外消旋體的拆分正丁烷氯代反應(yīng)得到的2-氯丁烷為外消旋體。CHCH3C2H5Cl2(1)(2)CHCH3C2H5ClCHCH3C2H5Cl(1)(2)第55頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六將外消旋體分離成旋光體的過(guò)程稱為外消旋體的拆分。(2)微生物拆分法：利用某些微生物或它們所產(chǎn)生的酶，對(duì)對(duì)映體中的一種異構(gòu)體有選擇的分解作用。拆分的方法一般有以下幾種：(1)機(jī)械拆分法：利用外消旋體中對(duì)映體的結(jié)晶形態(tài)上的差異，借肉眼直接辨認(rèn)，或通過(guò)放大鏡進(jìn)行辨認(rèn)，而把兩種結(jié)晶體挑撿分開(kāi)。(目前很少用)(3)選擇吸附拆分法：用某種旋光性物質(zhì)作為吸附劑，使之選擇性地吸附外消旋體中的一種異構(gòu)體(形成兩個(gè)非對(duì)映的吸附物)。第56頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六(5)化學(xué)拆分法：將外消旋體與旋光性物質(zhì)作用，得到非對(duì)映體的混合物，根據(jù)非對(duì)映體不同的物理性質(zhì)，用一般的分離方法將它們分離。如酸：(4)誘導(dǎo)結(jié)晶拆分法(晶種結(jié)晶法)：在外消旋體的過(guò)飽和溶液中，加入一定量的一種旋光體的純晶體作為晶種，于是溶液中該旋光體含量多，在晶種的誘導(dǎo)下優(yōu)先結(jié)晶析出。第57頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六RS-酸+S-堿——>SS-鹽+RS-鹽溶解度不同，分步結(jié)晶法分離S-酸+S-堿·HClSS-鹽 RS-鹽HClR-酸+S-堿·HClHCl拆分酸時(shí)，常用的旋光性堿主要是生物堿，如：（-）-奎寧、（-）-馬錢子堿、（-）-番木鱉堿；拆分堿時(shí)，常用的旋光性酸是酒石酸、樟腦--磺酸等。第58頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六對(duì)非酸非堿的外消旋體，可以設(shè)法在分子中引入酸性基團(tuán)，然后按拆分酸的方法拆分；也可以選適當(dāng)?shù)男庑晕镔|(zhì)與外消旋體作用而生成非對(duì)映體的混合物，然后分離。外消旋體拆分后可獲得其組成的右旋體或左旋體。經(jīng)拆分后得到某一旋光體的純度一般用對(duì)映體過(guò)量百分?jǐn)?shù)(即一個(gè)對(duì)映體超過(guò)另一個(gè)對(duì)映體的百分?jǐn)?shù))ee來(lái)表示。[R]：過(guò)量對(duì)映體的量[S]：其對(duì)映體的量如果[R]=50,[S]=50ee＝0%，產(chǎn)物為外消旋體[R]=100,[S]=0ee＝100%，產(chǎn)物為純光學(xué)活性第59頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期六第九節(jié)親電加成反應(yīng)的立體化學(xué)H3BrHCH3CHBr外消旋