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2020年普通高等學(xué)校招生全國(guó)統(tǒng)一考試(全國(guó)卷II)理科綜合化學(xué)能力測(cè)試可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量:H1C12N14O16Mg24S32Fe56Cu64一、選擇題:在每小題給出的四個(gè)選項(xiàng)中,只有一項(xiàng)是符合題目要求的。1.北宋沈括《夢(mèng)溪筆談》中記載:“信州鉛山有苦泉,流以為澗。挹其水熬之則成膽礬,烹膽礬則成銅。熬膽礬鐵釜,久之亦化為銅”。下列有關(guān)敘述錯(cuò)誤的是A.膽礬的化學(xué)式為CuSO4B.膽礬可作為濕法冶銅的原料C.“熬之則成膽礬”是濃縮結(jié)晶過程D.“熬膽礬鐵釜,久之亦化為銅”是發(fā)生了置換反應(yīng)2.某白色固體混合物由NaCl、KCl、MgSO4、CaCO3中的兩種組成,進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn):①混合物溶于水,得到澄清透明溶液;②做焰色反應(yīng),通過鈷玻璃可觀察到紫色;③向溶液中加堿,產(chǎn)生白色沉淀。根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象可判斷其組成為A.KCl、NaCl B.KCl、MgSO4C.KCl、CaCO3 D.MgSO4、NaCl3.二氧化碳的過量排放可對(duì)海洋生物的生存環(huán)境造成很大影響,其原理如下圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是A.海水酸化能引起濃度增大、濃度減小B.海水酸化能促進(jìn)CaCO3的溶解,導(dǎo)致珊瑚礁減少C.CO2能引起海水酸化,其原理為H++D.使用太陽(yáng)能、氫能等新能源可改善珊瑚的生存環(huán)境4.吡啶()是類似于苯的芳香化合物,2-乙烯基吡啶(VPy)是合成治療矽肺病藥物的原料,可由如下路線合成。下列敘述正確的是A.Mpy只有兩種芳香同分異構(gòu)體 B.Epy中所有原子共平面C.Vpy是乙烯的同系物 D.反應(yīng)②的反應(yīng)類型是消去反應(yīng)5.據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道:Fe(CO)5催化某反應(yīng)的一種反應(yīng)機(jī)理如下圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是A.OH-參與了該催化循環(huán) B.該反應(yīng)可產(chǎn)生清潔燃料H2C.該反應(yīng)可消耗溫室氣體CO2 D.該催化循環(huán)中Fe的成鍵數(shù)目發(fā)生變化6.電致變色器件可智能調(diào)控太陽(yáng)光透過率,從而實(shí)現(xiàn)節(jié)能。下圖是某電致變色器件的示意圖。當(dāng)通電時(shí),Ag+注入到無(wú)色WO3薄膜中,生成AgxWO3,器件呈現(xiàn)藍(lán)色,對(duì)于該變化過程,下列敘述錯(cuò)誤的是A.Ag為陽(yáng)極 B.Ag+由銀電極向變色層遷移C.W元素的化合價(jià)升高 D.總反應(yīng)為:WO3+xAg=AgxWO37.一種由短周期主族元素組成的化合物(如圖所示),具有良好的儲(chǔ)氫性能,其中元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大、且總和為24。下列有關(guān)敘述錯(cuò)誤的是A.該化合物中,W、X、Y之間均為共價(jià)鍵B.Z的單質(zhì)既能與水反應(yīng),也可與甲醇反應(yīng)C.Y的最高化合價(jià)氧化物的水化物為強(qiáng)酸D.X的氟化物XF3中原子均為8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)二、非選擇題(一)必考題8.化學(xué)工業(yè)為疫情防控提供了強(qiáng)有力的物質(zhì)支撐。氯的許多化合物既是重要化工原料,又是高效、廣譜的滅菌消毒劑。回答下列問題:(1)氯氣是制備系列含氯化合物的主要原料,可采用如圖(a)所示的裝置來(lái)制取。裝置中的離子膜只允許______離子通過,氯氣的逸出口是_______(填標(biāo)號(hào))。(2)次氯酸為一元弱酸,具有漂白和殺菌作用,其電離平衡體系中各成分的組成分?jǐn)?shù)δ[δ(X)=,X為HClO或ClO?]與pH的關(guān)系如圖(b)所示。HClO的電離常數(shù)Ka值為______。(3)Cl2O為淡棕黃色氣體,是次氯酸的酸酐,可由新制的HgO和Cl2反應(yīng)來(lái)制備,該反應(yīng)為歧化反應(yīng)(氧化劑和還原劑為同一種物質(zhì)的反應(yīng))。上述制備Cl2O的化學(xué)方程式為______。(4)ClO2常溫下為黃色氣體,易溶于水,其水溶液是一種廣譜殺菌劑。一種有效成分為NaClO2、NaHSO4、NaHCO3的“二氧化氯泡騰片”,能快速溶于水,溢出大量氣泡,得到ClO2溶液。上述過程中,生成ClO2的反應(yīng)屬于歧化反應(yīng),每生成1molClO2消耗NaClO2的量為_____mol;產(chǎn)生“氣泡”的化學(xué)方程式為____________。(5)“84消毒液”的有效成分為NaClO,不可與酸性清潔劑混用的原因是______(用離子方程式表示)。工業(yè)上是將氯氣通入到30%的NaOH溶液中來(lái)制備NaClO溶液,若NaClO溶液中NaOH的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%,則生產(chǎn)1000kg該溶液需消耗氯氣的質(zhì)量為____kg(保留整數(shù))。9.苯甲酸可用作食品防腐劑。實(shí)驗(yàn)室可通過甲苯氧化制苯甲酸,其反應(yīng)原理簡(jiǎn)示如下:+KMnO4→+MnO2+HCl→+KCl名稱相對(duì)分子質(zhì)量熔點(diǎn)/℃沸點(diǎn)/℃密度/(g·mL?1)溶解性甲苯92?95110.60.867不溶于水,易溶于乙醇苯甲酸122122.4(100℃左右開始升華)248——微溶于冷水,易溶于乙醇、熱水實(shí)驗(yàn)步驟:
(1)在裝有溫度計(jì)、冷凝管和攪拌器的三頸燒瓶中加入1.5mL甲苯、100mL水和4.8g(約0.03mol)高錳酸鉀,慢慢開啟攪拌器,并加熱回流至回流液不再出現(xiàn)油珠。(2)停止加熱,繼續(xù)攪拌,冷卻片刻后,從冷凝管上口慢慢加入適量飽和亞硫酸氫鈉溶液,并將反應(yīng)混合物趁熱過濾,用少量熱水洗滌濾渣。合并濾液和洗滌液,于冰水浴中冷卻,然后用濃鹽酸酸化至苯甲酸析出完全。將析出的苯甲酸過濾,用少量冷水洗滌,放在沸水浴上干燥。稱量,粗產(chǎn)品為1.0g。(3)純度測(cè)定:稱取0.122g粗產(chǎn)品,配成乙醇溶液,于100mL容量瓶中定容。每次移取25.00mL溶液,用0.01000mol·L?1的KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,三次滴定平均消耗21.50mL的KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液。回答下列問題:(1)根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)藥品的用量,三頸燒瓶的最適宜規(guī)格為______(填標(biāo)號(hào))。A.100mLB.250mLC.500mLD.1000mL(2)在反應(yīng)裝置中應(yīng)選用______冷凝管(填“直形”或“球形”),當(dāng)回流液不再出現(xiàn)油珠即可判斷反應(yīng)已完成,其判斷理由是______。(3)加入適量飽和亞硫酸氫鈉溶液的目的是___________;該步驟亦可用草酸在酸性條件下處理,請(qǐng)用反應(yīng)的離子方程式表達(dá)其原理__________。(4)“用少量熱水洗滌濾渣”一步中濾渣的主要成分是_______。(5)干燥苯甲酸晶體時(shí),若溫度過高,可能出現(xiàn)的結(jié)果是_______。(6)本實(shí)驗(yàn)制備的苯甲酸的純度為_______;據(jù)此估算本實(shí)驗(yàn)中苯甲酸的產(chǎn)率最接近于_______(填標(biāo)號(hào))。A.70%B.60%C.50%D.40%(7)若要得到純度更高的苯甲酸,可通過在水中__________的方法提純。10.天然氣的主要成分為CH4,一般還含有C2H6等烴類,是重要的燃料和化工原料。(1)乙烷在一定條件可發(fā)生如下反應(yīng):C2H6(g)=C2H4(g)+H2(g)ΔH,相關(guān)物質(zhì)的燃燒熱數(shù)據(jù)如下表所示:物質(zhì)C2H6(g)C2H4(g)H2(g)燃燒熱ΔH/(kJ·mol?1)-1560-1411-286①ΔH=_________kJ·mol?1。②提高該反應(yīng)平衡轉(zhuǎn)化率的方法有_________、_________。③容器中通入等物質(zhì)的量的乙烷和氫氣,在等壓下(p)發(fā)生上述反應(yīng),乙烷的平衡轉(zhuǎn)化率為α。反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=_________(用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。(2)高溫下,甲烷生成乙烷的反應(yīng)如下:2CH4C2H6+H2。反應(yīng)在初期階段的速率方程為:r=k×,其中k為反應(yīng)速率常數(shù)。①設(shè)反應(yīng)開始時(shí)的反應(yīng)速率為r1,甲烷的轉(zhuǎn)化率為α?xí)r的反應(yīng)速率為r2,則r2=_____r1。②對(duì)于處于初期階段的該反應(yīng),下列說(shuō)法正確的是_________。A.增加甲烷濃度,r增大B.增加H2濃度,r增大C.乙烷的生成速率逐漸增大D.降低反應(yīng)溫度,k減小(3)CH4和CO2都是比較穩(wěn)定的分子,科學(xué)家利用電化學(xué)裝置實(shí)現(xiàn)兩種分子的耦合轉(zhuǎn)化,其原理如下圖所示:①陰極上的反應(yīng)式為_________。②若生成的乙烯和乙烷的體積比為2∶1,則消耗的CH4和CO2體積比為_________。(二)選考題[化學(xué)——選修3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]11.鈣鈦礦(CaTiO3)型化合物是一類可用于生產(chǎn)太陽(yáng)能電池、傳感器、固體電阻器等的功能材料,回答下列問題:(1)基態(tài)Ti原子的核外電子排布式為____________。(2)Ti的四鹵化物熔點(diǎn)如下表所示,TiF4熔點(diǎn)高于其他三種鹵化物,自TiCl4至TiI4熔點(diǎn)依次升高,原因是____________?;衔颰iF4TiCl4TiBr4TiI4熔點(diǎn)/℃377﹣24.1238.3155(3)CaTiO3的晶胞如圖(a)所示,其組成元素的電負(fù)性大小順序是__________;金屬離子與氧離子間的作用力為__________,Ca2+的配位數(shù)是__________。(4)一種立方鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的金屬鹵化物光電材料的組成為Pb2+、I﹣和有機(jī)堿離子,其晶胞如圖(b)所示。其中Pb2+與圖(a)中__________的空間位置相同,有機(jī)堿中,N原子的雜化軌道類型是__________;若晶胞參數(shù)為anm,則晶體密度為_________g·cm-3(列出計(jì)算式)。(5)用上述金屬鹵化物光電材料制作的太陽(yáng)能電池在使用過程中會(huì)產(chǎn)生單質(zhì)鉛和碘,降低了器件效率和使用壽命。我國(guó)科學(xué)家巧妙地在此材料中引入稀土銪(Eu)鹽,提升了太陽(yáng)能電池的效率和使用壽命,其作用原理如圖(c)所示,用離子方程式表示該原理_______、_______。[化學(xué)——選修5:有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]12.維生素E是一種人體必需的脂溶性維生素,現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、營(yíng)養(yǎng)品、化妝品等。天然的維生素E由多種生育酚組成,其中α-生育酚(化合物E)含量最高,生理活性也最高。下面是化合物E的一種合成路線,其中部分反應(yīng)略去。已知以下信息:a)b)c)回答下列問題:(1)A的化學(xué)名稱為_____________。(2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為______________。(3)反應(yīng)物C含有三個(gè)甲基,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為______________。(4)反應(yīng)⑤的反應(yīng)類型為______________。(5)反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式為______________。(6)化合物C的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足以下三個(gè)條件的有_________個(gè)(不考慮立體異構(gòu)體,填標(biāo)號(hào))。(ⅰ)含有兩個(gè)甲基;(ⅱ)含有酮羰基(但不含C=C=O);(ⅲ)不含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。(a)4(b)6(c)8(d)10其中,含有手性碳(注:連有四個(gè)不同的原子或基團(tuán)的碳)的化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為____________。2020年普通高等學(xué)校招生全國(guó)統(tǒng)一考試(全國(guó)卷II)理科綜合化學(xué)能力測(cè)試解析卷可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量:H1C12N14O16Mg24S32Fe56Cu64一、選擇題:在每小題給出的四個(gè)選項(xiàng)中,只有一項(xiàng)是符合題目要求的。1.北宋沈括《夢(mèng)溪筆談》中記載:“信州鉛山有苦泉,流以為澗。挹其水熬之則成膽礬,烹膽礬則成銅。熬膽礬鐵釜,久之亦化為銅”。下列有關(guān)敘述錯(cuò)誤的是A.膽礬的化學(xué)式為CuSO4B.膽礬可作為濕法冶銅的原料C.“熬之則成膽礬”是濃縮結(jié)晶過程D.“熬膽礬鐵釜,久之亦化為銅”是發(fā)生了置換反應(yīng)【答案】A【解析】【詳解】A.膽礬為硫酸銅晶體,化學(xué)式為CuSO45H2O,A說(shuō)法錯(cuò)誤;B.濕法冶銅是用鐵與硫酸銅溶液發(fā)生置換反應(yīng)制取銅,B說(shuō)法正確;C.加熱濃縮硫酸銅溶液可析出膽礬,故“熬之則成膽礬”是濃縮結(jié)晶過程,C說(shuō)法正確;D.鐵與硫酸銅溶液發(fā)生置換反應(yīng)生成銅,D說(shuō)法正確。綜上所述,相關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是A,故選A。2.某白色固體混合物由NaCl、KCl、MgSO4、CaCO3中的兩種組成,進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn):①混合物溶于水,得到澄清透明溶液;②做焰色反應(yīng),通過鈷玻璃可觀察到紫色;③向溶液中加堿,產(chǎn)生白色沉淀。根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象可判斷其組成為A.KCl、NaCl B.KCl、MgSO4C.KCl、CaCO3 D.MgSO4、NaCl【答案】B【解析】【詳解】①混合物溶于水,得到澄清透明溶液,則不含CaCO3,排除C選項(xiàng);②做焰色反應(yīng),通過鈷玻璃可觀察到紫色,可確定含有鉀元素,即含有KCl;③向溶液中加堿,產(chǎn)生白色沉淀,則應(yīng)含有MgSO4,綜合以上分析,混合物由KCl和MgSO4兩種物質(zhì)組成,故選B。3.二氧化碳的過量排放可對(duì)海洋生物的生存環(huán)境造成很大影響,其原理如下圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是A.海水酸化能引起濃度增大、濃度減小B.海水酸化能促進(jìn)CaCO3的溶解,導(dǎo)致珊瑚礁減少C.CO2能引起海水酸化,其原理為H++D.使用太陽(yáng)能、氫能等新能源可改善珊瑚的生存環(huán)境【答案】C【解析】詳解】A.海水酸化,H+濃度增大,平衡H++?正向移動(dòng),濃度減小,濃度增大,A正確;B.海水酸化,濃度減小,導(dǎo)致CaCO3溶解平衡正向移動(dòng),促進(jìn)了CaCO3溶解,導(dǎo)致珊瑚礁減少,B正確;C.CO2引起海水酸化的原理為:CO2+H2O?H2CO3?H++,?H++,導(dǎo)致H+濃度增大,C錯(cuò)誤;D.使用太陽(yáng)能、氫能等新能源,可以減少化石能源的燃燒,從而減少CO2的排放,減弱海水酸化,從而改善珊瑚礁的生存環(huán)境,D正確;答案選C。4.吡啶()是類似于苯的芳香化合物,2-乙烯基吡啶(VPy)是合成治療矽肺病藥物的原料,可由如下路線合成。下列敘述正確的是A.Mpy只有兩種芳香同分異構(gòu)體 B.Epy中所有原子共平面C.Vpy是乙烯的同系物 D.反應(yīng)②的反應(yīng)類型是消去反應(yīng)【答案】D【解析】【詳解】A.MPy有3種芳香同分異構(gòu)體,分別為:甲基在N原子的間位C上、甲基在N原子的對(duì)位C上、氨基苯,A錯(cuò)誤;B.EPy中有兩個(gè)飽和C,以飽和C為中心的5個(gè)原子最多有3個(gè)原子共面,所以EPy中所有原子不可能都共面,B錯(cuò)誤;C.VPy含有雜環(huán),和乙烯結(jié)構(gòu)不相似,故VPy不是乙烯的同系物,C錯(cuò)誤;D.反應(yīng)②為醇的消去反應(yīng),D正確。答案選D。5.據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道:Fe(CO)5催化某反應(yīng)的一種反應(yīng)機(jī)理如下圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是A.OH-參與了該催化循環(huán) B.該反應(yīng)可產(chǎn)生清潔燃料H2C.該反應(yīng)可消耗溫室氣體CO2 D.該催化循環(huán)中Fe的成鍵數(shù)目發(fā)生變化【答案】C【解析】【分析】題干中明確指出,鐵配合物Fe(CO)5充當(dāng)催化劑作用。機(jī)理圖中,凡是出現(xiàn)在歷程中,進(jìn)去的箭頭表示反應(yīng)物,出來(lái)的箭頭表示生成物,既有進(jìn)去又有出來(lái)的箭頭表示為催化劑或反應(yīng)條件,其余可以看成為中間物種。由題干中提供的反應(yīng)機(jī)理圖可知,鐵配合物Fe(CO)5在整個(gè)反應(yīng)歷程中成鍵數(shù)目,配體種類等均發(fā)生了變化;并且也可以觀察出,反應(yīng)過程中所需的反應(yīng)物除CO外還需要H2O,最終產(chǎn)物是CO2和H2,同時(shí)參與反應(yīng)的還有OH-,故OH-也可以看成是另一個(gè)催化劑或反應(yīng)條件。【詳解】A.從反應(yīng)機(jī)理圖中可知,OH-有進(jìn)入箭頭也有出去的箭頭,說(shuō)明OH-參與了該催化循環(huán),故A項(xiàng)正確;B.從反應(yīng)機(jī)理圖中可知,該反應(yīng)的反應(yīng)物為CO和H2O,產(chǎn)物為H2和CO2,F(xiàn)e(CO)5作為整個(gè)反應(yīng)的催化劑,而OH-僅僅在個(gè)別步驟中輔助催化劑完成反應(yīng),說(shuō)明該反應(yīng)方程式為,故有清潔燃料H2生成,故B項(xiàng)正確;C.由B項(xiàng)分析可知,該反應(yīng)不是消耗溫室氣體CO2,反而是生成了溫室氣體CO2,故C項(xiàng)不正確;D.從反應(yīng)機(jī)理圖中可知,F(xiàn)e的成鍵數(shù)目和成鍵微粒在該循環(huán)過程中均發(fā)生了變化,故D項(xiàng)正確;答案選C。【點(diǎn)睛】對(duì)于反應(yīng)機(jī)理圖的分析,最重要的是判斷反應(yīng)物,產(chǎn)物以及催化劑;一般催化劑在機(jī)理圖中多數(shù)是以完整的循環(huán)出現(xiàn)的;通過一個(gè)箭頭進(jìn)入整個(gè)歷程的物質(zhì)則是反應(yīng)物;而通過一個(gè)箭頭最終脫離整個(gè)歷程的物質(zhì)一般多是產(chǎn)物。6.電致變色器件可智能調(diào)控太陽(yáng)光透過率,從而實(shí)現(xiàn)節(jié)能。下圖是某電致變色器件的示意圖。當(dāng)通電時(shí),Ag+注入到無(wú)色WO3薄膜中,生成AgxWO3,器件呈現(xiàn)藍(lán)色,對(duì)于該變化過程,下列敘述錯(cuò)誤的是A.Ag為陽(yáng)極 B.Ag+由銀電極向變色層遷移C.W元素的化合價(jià)升高 D.總反應(yīng)為:WO3+xAg=AgxWO3【答案】C【解析】【分析】從題干可知,當(dāng)通電時(shí),Ag+注入到無(wú)色WO3薄膜中,生成AgxWO3器件呈現(xiàn)藍(lán)色,說(shuō)明通電時(shí),Ag電極有Ag+生成然后經(jīng)固體電解質(zhì)進(jìn)入電致變色層,說(shuō)明Ag電極為陽(yáng)極,透明導(dǎo)電層時(shí)陰極,故Ag電極上發(fā)生氧化反應(yīng),電致變色層發(fā)生還原反應(yīng)?!驹斀狻緼.通電時(shí),Ag電極有Ag+生成,故Ag電極為陽(yáng)極,故A項(xiàng)正確;B.通電時(shí)電致變色層變藍(lán)色,說(shuō)明有Ag+從Ag電極經(jīng)固體電解質(zhì)進(jìn)入電致變色層,故B項(xiàng)正確;C.過程中,W由WO3的+6價(jià)降低到AgxWO3中的+(6-x)價(jià),故C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.該電解池中陽(yáng)極即Ag電極上發(fā)生的電極反應(yīng)為:xAg-xe-=xAg+,而另一極陰極上發(fā)生的電極反應(yīng)為:WO3+xAg++xe-=AgxWO3,故發(fā)生的總反應(yīng)式為:xAg+WO3=AgxWO3,故D項(xiàng)正確;答案選C?!军c(diǎn)睛】電解池的試題,重點(diǎn)要弄清楚電解的原理,陰、陽(yáng)極的判斷和陰、陽(yáng)極上電極反應(yīng)式的書寫,陽(yáng)極反應(yīng)式+陰極反應(yīng)式=總反應(yīng)式,加的過程中需使得失電子數(shù)相等。7.一種由短周期主族元素組成的化合物(如圖所示),具有良好的儲(chǔ)氫性能,其中元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大、且總和為24。下列有關(guān)敘述錯(cuò)誤的是A.該化合物中,W、X、Y之間均為共價(jià)鍵B.Z的單質(zhì)既能與水反應(yīng),也可與甲醇反應(yīng)C.Y的最高化合價(jià)氧化物的水化物為強(qiáng)酸D.X的氟化物XF3中原子均為8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)【答案】D【解析】【分析】一種由短周期主族元素形成的化合物,具有良好的儲(chǔ)氫性能,其中元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大,且總和為24,根據(jù)圖示,W為1價(jià)形成共價(jià)鍵,W為氫,Z為+1價(jià)陽(yáng)離子,Z為Na,Y為3價(jià),Y為N,24-1-11-7=5,X為B元素?!驹斀狻緼.該化合物中,H、B、N之間均以共用電子對(duì)形成共價(jià)鍵,故A正確;B.Na單質(zhì)既能與水反應(yīng)生成氫氧化鈉和氫氣,也能與甲醇反應(yīng)生成甲醇鈉和氫氣,故B正確;C.N的最高價(jià)氧化物的水化物HNO3為強(qiáng)酸,故C正確;D.B氟化物BF3中B原子最外層只有6個(gè)電子,達(dá)不到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),故D錯(cuò)誤;故選D。二、非選擇題(一)必考題8.化學(xué)工業(yè)為疫情防控提供了強(qiáng)有力的物質(zhì)支撐。氯的許多化合物既是重要化工原料,又是高效、廣譜的滅菌消毒劑。回答下列問題:(1)氯氣是制備系列含氯化合物的主要原料,可采用如圖(a)所示的裝置來(lái)制取。裝置中的離子膜只允許______離子通過,氯氣的逸出口是_______(填標(biāo)號(hào))。(2)次氯酸為一元弱酸,具有漂白和殺菌作用,其電離平衡體系中各成分的組成分?jǐn)?shù)δ[δ(X)=,X為HClO或ClO?]與pH的關(guān)系如圖(b)所示。HClO的電離常數(shù)Ka值為______。(3)Cl2O為淡棕黃色氣體,是次氯酸的酸酐,可由新制的HgO和Cl2反應(yīng)來(lái)制備,該反應(yīng)為歧化反應(yīng)(氧化劑和還原劑為同一種物質(zhì)的反應(yīng))。上述制備Cl2O的化學(xué)方程式為______。(4)ClO2常溫下為黃色氣體,易溶于水,其水溶液是一種廣譜殺菌劑。一種有效成分為NaClO2、NaHSO4、NaHCO3的“二氧化氯泡騰片”,能快速溶于水,溢出大量氣泡,得到ClO2溶液。上述過程中,生成ClO2的反應(yīng)屬于歧化反應(yīng),每生成1molClO2消耗NaClO2的量為_____mol;產(chǎn)生“氣泡”的化學(xué)方程式為____________。(5)“84消毒液”的有效成分為NaClO,不可與酸性清潔劑混用的原因是______(用離子方程式表示)。工業(yè)上是將氯氣通入到30%的NaOH溶液中來(lái)制備NaClO溶液,若NaClO溶液中NaOH的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%,則生產(chǎn)1000kg該溶液需消耗氯氣的質(zhì)量為____kg(保留整數(shù))?!敬鸢浮?1).Na+(2).a(3).10-7.5(4).2Cl2+HgO=HgCl2+Cl2O(5).1.25(6).NaHCO3+NaHSO4=CO2↑+Na2SO4+H2O(7).ClO-+Cl-+2H+=Cl2↑+H2O(8).203【解析】【分析】(1)電解飽和食鹽水,陽(yáng)極產(chǎn)生氯氣,陽(yáng)離子移向陰極室;(2)由圖pH=7.5時(shí),c(HClO)=c(ClO-),HClO的Ka==c(H+);(3)Cl2歧化為Cl2O和Cl-;(4)根據(jù)5ClO2-+4H+=4ClO2+Cl-+2H2O,計(jì)算每生成1molClO2,消耗的NaClO2;碳酸氫鈉和硫酸氫鈉反應(yīng)生成硫酸鈉、水和二氧化碳;(5)“84”中的NaClO、NaCl和酸性清潔劑混合后發(fā)生歸中反應(yīng);根據(jù)NaOH質(zhì)量守恒計(jì)算;【詳解】(1)電解飽和食鹽水,反應(yīng)的化學(xué)方程式為2NaCl+2H2O2NaOH+Cl2↑+H2↑,陽(yáng)極氯離子失電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成氯氣,氯氣從a口逸出,陰極氫離子得到電子發(fā)生還原反應(yīng)生成氫氣,產(chǎn)生OH-與通過離子膜的Na+在陰極室形成NaOH,故答案為:Na+;a;(2)由圖pH=7.5時(shí),c(HClO)=c(ClO-),HClO的Ka==c(H+)=10-7.5;故答案為:10-7.5;(3)Cl2歧化為Cl2O和Cl-,HgO和氯氣反應(yīng)的方程式為:2Cl2+HgO=HgCl2+Cl2O,故答案為:2Cl2+HgO=HgCl2+Cl2O;(4)5ClO2-+4H+=4ClO2+Cl-+2H2O,每生成1molClO2,消耗NaClO2為=1.25mol;碳酸氫鈉和硫酸氫鈉反應(yīng)生成硫酸鈉、水和二氧化碳,方程式為:NaHCO3+NaHSO4=Na2SO4+H2O+CO2↑,故答案為:1.25mol;NaHCO3+NaHSO4=Na2SO4+H2O+CO2↑;(5)“84”中的NaClO、NaCl和酸性清潔劑混合后發(fā)生歸中反應(yīng),離子方程式為:ClO-+Cl-+2H+=Cl2↑+H2O;設(shè)氯氣為xkg,則消耗的NaOH為kg,原氫氧化鈉質(zhì)量為+1000Kg×0.01,由NaOH質(zhì)量守恒:原溶液為1000Kg-x,則Kg+1000Kg×0.01=(1000Kg-x)×0.3,解得x=203Kg;故答案為:ClO-+Cl-+2H+=Cl2↑+H2O;203。9.苯甲酸可用作食品防腐劑。實(shí)驗(yàn)室可通過甲苯氧化制苯甲酸,其反應(yīng)原理簡(jiǎn)示如下:+KMnO4→+MnO2+HCl→+KCl名稱相對(duì)分子質(zhì)量熔點(diǎn)/℃沸點(diǎn)/℃密度/(g·mL?1)溶解性甲苯92?95110.60.867不溶于水,易溶于乙醇苯甲酸122122.4(100℃左右開始升華)248——微溶于冷水,易溶于乙醇、熱水實(shí)驗(yàn)步驟:
(1)在裝有溫度計(jì)、冷凝管和攪拌器的三頸燒瓶中加入1.5mL甲苯、100mL水和4.8g(約0.03mol)高錳酸鉀,慢慢開啟攪拌器,并加熱回流至回流液不再出現(xiàn)油珠。(2)停止加熱,繼續(xù)攪拌,冷卻片刻后,從冷凝管上口慢慢加入適量飽和亞硫酸氫鈉溶液,并將反應(yīng)混合物趁熱過濾,用少量熱水洗滌濾渣。合并濾液和洗滌液,于冰水浴中冷卻,然后用濃鹽酸酸化至苯甲酸析出完全。將析出的苯甲酸過濾,用少量冷水洗滌,放在沸水浴上干燥。稱量,粗產(chǎn)品為1.0g。(3)純度測(cè)定:稱取0.122g粗產(chǎn)品,配成乙醇溶液,于100mL容量瓶中定容。每次移取25.00mL溶液,用0.01000mol·L?1的KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,三次滴定平均消耗21.50mL的KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液?;卮鹣铝袉栴}:(1)根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)藥品的用量,三頸燒瓶的最適宜規(guī)格為______(填標(biāo)號(hào))。A.100mLB.250mLC.500mLD.1000mL(2)在反應(yīng)裝置中應(yīng)選用______冷凝管(填“直形”或“球形”),當(dāng)回流液不再出現(xiàn)油珠即可判斷反應(yīng)已完成,其判斷理由是______。(3)加入適量飽和亞硫酸氫鈉溶液的目的是___________;該步驟亦可用草酸在酸性條件下處理,請(qǐng)用反應(yīng)的離子方程式表達(dá)其原理__________。(4)“用少量熱水洗滌濾渣”一步中濾渣的主要成分是_______。(5)干燥苯甲酸晶體時(shí),若溫度過高,可能出現(xiàn)的結(jié)果是_______。(6)本實(shí)驗(yàn)制備的苯甲酸的純度為_______;據(jù)此估算本實(shí)驗(yàn)中苯甲酸的產(chǎn)率最接近于_______(填標(biāo)號(hào))。A.70%B.60%C.50%D.40%(7)若要得到純度更高的苯甲酸,可通過在水中__________的方法提純?!敬鸢浮?1).B(2).球形(3).無(wú)油珠說(shuō)明不溶于水的甲苯已經(jīng)被完全氧化(4).除去過量的高錳酸鉀,避免在用鹽酸酸化時(shí),產(chǎn)生氯氣(5).2+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O(6).MnO2(7).苯甲酸升華而損失(8).86.0%(9).C(10).重結(jié)晶【解析】分析】甲苯用高錳酸鉀氧化時(shí)生成苯甲酸鉀和二氧化錳,為增加冷凝效果,在反應(yīng)裝置中選用球形冷凝管,加熱回流,當(dāng)回流液中不再出現(xiàn)油珠時(shí),說(shuō)明反應(yīng)已經(jīng)完成,加入適量的飽和亞硫酸氫鈉溶液除去過量的高錳酸鉀,用鹽酸酸化得苯甲酸,過濾、干燥、洗滌得粗產(chǎn)品;用KOH溶液滴定,測(cè)定粗產(chǎn)品的純度?!驹斀狻浚?)加熱液體,所盛液體的體積不超過三頸燒瓶的一半,三頸燒瓶中已經(jīng)加入100m的水,1.5mL甲苯,4.8g高錳酸鉀,應(yīng)選用250mL的三頸燒瓶,故答案為:B;(2)為增加冷凝效果,在反應(yīng)裝置中宜選用球形冷凝管,當(dāng)回流液中不再出現(xiàn)油珠時(shí),說(shuō)明反應(yīng)已經(jīng)完成,因?yàn)椋簺]有油珠說(shuō)明不溶于水的甲苯已經(jīng)完全被氧化;故答案為:球形;沒有油珠說(shuō)明不溶于水的甲苯已經(jīng)完全被氧化;(3)高錳酸鉀具有強(qiáng)氧化性,能將Cl-氧化。加入適量的飽和亞硫酸氫鈉溶液是為了除去過量的高錳酸鉀,避免在用鹽酸酸化時(shí),產(chǎn)生氯氣;該步驟亦可用草酸處理,生成二氧化碳和錳鹽,離子方程式為:5H2C2O4+2MnO4-+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O;故答案為:除去過量的高錳酸鉀,避免在用鹽酸酸化時(shí),產(chǎn)生氯氣;5H2C2O4+2MnO4-+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O;(4)由信息甲苯用高錳酸鉀氧化時(shí)生成苯甲酸鉀和二氧化錳,“用少量熱水洗滌濾渣”一步中濾渣的主要成分是:MnO2,故答案為:MnO2;(5)苯甲酸100℃時(shí)易升華,干燥苯甲酸時(shí),若溫度過高,苯甲酸升華而損失;故答案為:苯甲酸升華而損失;(6)由關(guān)系式C6H5COOH~KOH得,苯甲酸的純度為:×100%=86.0%;1.5mL甲苯理論上可得到苯甲酸的質(zhì)量:=1.72g,產(chǎn)品的產(chǎn)率為×100%=50%;故答案為:86.0%;C;(7)提純苯甲酸可用重結(jié)晶的方法。故答案為:重結(jié)晶?!军c(diǎn)睛】本題考查制備方案的設(shè)計(jì),涉及物質(zhì)的分離提純、儀器的使用、產(chǎn)率計(jì)算等,清楚原理是解答的關(guān)鍵,注意對(duì)題目信息的應(yīng)用,是對(duì)學(xué)生實(shí)驗(yàn)綜合能力的考查,難點(diǎn)(6)注意產(chǎn)品純度和產(chǎn)率的區(qū)別。10.天然氣的主要成分為CH4,一般還含有C2H6等烴類,是重要的燃料和化工原料。(1)乙烷在一定條件可發(fā)生如下反應(yīng):C2H6(g)=C2H4(g)+H2(g)ΔH,相關(guān)物質(zhì)的燃燒熱數(shù)據(jù)如下表所示:物質(zhì)C2H6(g)C2H4(g)H2(g)燃燒熱ΔH/(kJ·mol?1)-1560-1411-286①ΔH=_________kJ·mol?1。②提高該反應(yīng)平衡轉(zhuǎn)化率的方法有_________、_________。③容器中通入等物質(zhì)的量的乙烷和氫氣,在等壓下(p)發(fā)生上述反應(yīng),乙烷的平衡轉(zhuǎn)化率為α。反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=_________(用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。(2)高溫下,甲烷生成乙烷的反應(yīng)如下:2CH4C2H6+H2。反應(yīng)在初期階段的速率方程為:r=k×,其中k為反應(yīng)速率常數(shù)。①設(shè)反應(yīng)開始時(shí)的反應(yīng)速率為r1,甲烷的轉(zhuǎn)化率為α?xí)r的反應(yīng)速率為r2,則r2=_____r1。②對(duì)于處于初期階段的該反應(yīng),下列說(shuō)法正確的是_________。A.增加甲烷濃度,r增大B.增加H2濃度,r增大C.乙烷的生成速率逐漸增大D.降低反應(yīng)溫度,k減小(3)CH4和CO2都是比較穩(wěn)定的分子,科學(xué)家利用電化學(xué)裝置實(shí)現(xiàn)兩種分子的耦合轉(zhuǎn)化,其原理如下圖所示:①陰極上的反應(yīng)式為_________。②若生成的乙烯和乙烷的體積比為2∶1,則消耗的CH4和CO2體積比為_________。【答案】(1).137(2).升高溫度(3).減小壓強(qiáng)(增大體積)(4).(5).1-α(6).AD(7).CO2+2e?=CO+O2?(8).6∶5【解析】【分析】(1)①先寫出三種氣體的燃燒熱的熱化學(xué)方程式,然后根據(jù)蓋斯定律進(jìn)行計(jì)算,得到目標(biāo)反應(yīng)的?H;②反應(yīng)C2H6(g)C2H4(g)+H2(g)為氣體體積增大的吸熱反應(yīng),升高溫度、減小壓強(qiáng)平衡等都向正反應(yīng)方向移動(dòng);③根據(jù)已知乙烷的轉(zhuǎn)化率,設(shè)起始時(shí)加入的乙烷和氫氣各為1mol,列出三段式,求出平衡時(shí)各物質(zhì)的分壓,帶入平衡常數(shù)的計(jì)算公式進(jìn)行計(jì)算;(2)①根據(jù)r=k×,若r1=kc,甲烷轉(zhuǎn)化率為甲烷的濃度為c(1-),則r2=kc(1-);②根據(jù)反應(yīng)初期的速率方程為:r=k×,其中k為反應(yīng)速率常數(shù),據(jù)此分析速率變化的影響因素;(3)①由圖可知,CO2在陰極得電子發(fā)生還原反應(yīng),電解質(zhì)傳到O2-,據(jù)此寫出電極反應(yīng);②令生成乙烯和乙烷分別為2體積和1體積,根據(jù)阿伏加德羅定律,同溫同壓下,氣體體積比等于物質(zhì)的量之比,再根據(jù)得失電子守恒,得到發(fā)生的總反應(yīng),進(jìn)而計(jì)算出為消耗CH4和CO2的體積比?!驹斀狻?1)①由表中燃燒熱數(shù)值可知:①C2H6(g)+O2(g)=2CO2(g)+3H2O(l)?H1=-1560kJ?mol-1;②C2H4(g)+3O2(g)=2CO2(g)+2H2O(l)?H2=-1411kJ?mol-1;③H2(g)+O2(g)=H2O(l)?H3=-286kJ?mol-1;根據(jù)蓋斯定律可知,①-②-③得C2H6(g)=C2H4(g)+H2(g),則?H=?H1-?H2-?H3=(-1560kJ?mol-1)-(-1411kJ?mol-1)-(-286kJ?mol-1)=137kJ?mol-1,故答案為137;②反應(yīng)C2H6(g)C2H4(g)+H2(g)為氣體體積增大的吸熱反應(yīng),升高溫度、減小壓強(qiáng)平衡都向正反應(yīng)方向移動(dòng),故提高該反應(yīng)平衡轉(zhuǎn)化率的方法有升高溫度、減小壓強(qiáng)(增大體積);③設(shè)起始時(shí)加入的乙烷和氫氣各為1mol,列出三段式,C2H6(g)C2H4(g)+H2(g)起始(mol)101轉(zhuǎn)化(mol)αα平衡(mol)1-1+平衡時(shí),C2H6、C2H4和H2平衡分壓分別為p、p和p,則反應(yīng)的平衡常數(shù)為Kp=;(2)①根據(jù)r=k×,若r1=kc,甲烷轉(zhuǎn)化率為甲烷的濃度為c(1-),則r2=kc(1-),所以r2=(1-)r1;②A.增大反應(yīng)物濃度反應(yīng)速率增大,故A說(shuō)法正確;B.由速率方程可知,初期階段的反應(yīng)速率與氫氣濃度無(wú)關(guān),故B說(shuō)法錯(cuò)誤;C.反應(yīng)物甲烷的濃度逐漸減小,結(jié)合速率方程可知,乙烷的生成速率逐漸減小,故C說(shuō)法錯(cuò)誤;D.化學(xué)反應(yīng)速率與溫度有關(guān),溫度降低,反應(yīng)速率常數(shù)減小,故D正確。答案選AD。(3)①由圖可知,CO2在陰極得電子發(fā)生還原反應(yīng),電極反應(yīng)為CO2+2e-=CO+O2-;②令生成乙烯和乙烷分別為2體積和1體積,根據(jù)阿伏加德羅定律,同溫同壓下,氣體體積比等于物質(zhì)的量之比,再根據(jù)得失電子守恒,得到發(fā)生的總反應(yīng)為:6CH4+5CO2=2C2H4+C2H6+5H2O+5CO,即消耗CH4和CO2的體積比為6:5。故答案為:6:5。(二)選考題[化學(xué)——選修3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]11.鈣鈦礦(CaTiO3)型化合物是一類可用于生產(chǎn)太陽(yáng)能電池、傳感器、固體電阻器等的功能材料,回答下列問題:(1)基態(tài)Ti原子的核外電子排布式為____________。(2)Ti的四鹵化物熔點(diǎn)如下表所示,TiF4熔點(diǎn)高于其他三種鹵化物,自TiCl4至TiI4熔點(diǎn)依次升高,原因是____________。化合物TiF4TiCl4TiBr4TiI4熔點(diǎn)/℃377﹣24.1238.3155(3)CaTiO3的晶胞如圖(a)所示,其組成元素的電負(fù)性大小順序是__________;金屬離子與氧離子間的作用力為__________,Ca2+的配位數(shù)是__________。(4)一種立方鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的金屬鹵化物光電材料的組成為Pb2+、I﹣和有機(jī)堿離子,其晶胞如圖(b)所示。其中Pb2+與圖(a)中__________的空間位置相同,有機(jī)堿中,N原子的雜化軌道類型是__________;若晶胞參數(shù)為anm,則晶體密度為_________g·cm-3(列出計(jì)算式)。(5)用上述金屬鹵化物光電材料制作的太陽(yáng)能電池在使用過程中會(huì)產(chǎn)生單質(zhì)鉛和碘,降低了器件效率和使用壽命。我國(guó)科學(xué)家巧妙地在此材料中引入稀土銪(Eu)鹽,提升了太陽(yáng)能電池的效率和使用壽命,其作用原理如圖(c)所示,用離子方程式表示該原理_______、_______?!敬鸢浮?1).1s22s22p63s23p63d24s2(2).TiF4為離子化合物,熔點(diǎn)高,其他三種均為共價(jià)化合物,隨相對(duì)分子質(zhì)量的增大分子間作用力增大,熔點(diǎn)逐漸升高(3).O>Ti>Ca(4).離子鍵(5).12(6).Ti4+(7).sp3(8).(9).2Eu3++Pb=2Eu2++Pb2+(10).2Eu2++I2=2Eu3++2I?【解析】【分析】(1)考查了對(duì)基態(tài)原子電子排布規(guī)律的認(rèn)識(shí);(2)考查了不同類型的晶體的熔沸點(diǎn)比較,相同類型的晶體的熔沸點(diǎn)比較;(3)考查了電負(fù)性的周期性變化規(guī)律,微粒間的相互作用以及晶胞中離子的配位數(shù);(4)考查了晶胞中微粒的位置和雜化理論,晶體密度的計(jì)算問題;(5)重點(diǎn)考查通過反應(yīng)歷程圖,來(lái)書寫離子方程式等?!驹斀狻?1)鈦元素是22號(hào)元素,故其基態(tài)原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d24s2或[Ar]3d24s2;故答案為:1s22s22p63s23p63d24s2或[Ar]3d24s2;(2)一般不同的晶體類型的熔沸點(diǎn)是原子晶體>離子晶體>分子晶體,TiF4是離子晶體,其余三種則為分子晶體,故TiF4的熔點(diǎn)高于其余三種物質(zhì);TiCl4、TiBr4、TiI4均為分子晶體,對(duì)于結(jié)構(gòu)相似的分子晶體,則其相對(duì)分子質(zhì)量越大,分子間作用力依次越大,熔點(diǎn)越高;故答案為:TiF4是離子晶體,其余三種則為分子晶體,故TiF4的熔點(diǎn)高于其余三種物質(zhì);TiCl4、TiBr4、TiI4均為分子晶體,相對(duì)分子質(zhì)量依次增大,分子間作用力依次增強(qiáng),故熔點(diǎn)依次升高;(3)CaTiO3晶體中含有Ca、Ti、O三種元素,Ca、Ti是同為第四周期的金屬元素,Ca在Ti的左邊,根據(jù)同一周期元素的電負(fù)性從左往右依次增大,故Ti>Ca,O為非金屬,故其電負(fù)性最強(qiáng),故三者電負(fù)性由大到小的順序是:O>Ti>Ca,金屬陽(yáng)離子和氧負(fù)離子之間以離子鍵結(jié)合,離子晶體晶胞中某微粒的配位數(shù)是指與之距離最近且相等的帶相反電性的離子,故Ca2+的配位數(shù)必須是與之距離最近且相等的氧離子的數(shù)目,從圖(a)可知,該數(shù)目為三個(gè)相互垂直的三個(gè)面上,每一個(gè)面上有4個(gè),故Ca2+的配位數(shù)是12;故答案為:O>Ti>Ca;離子鍵;12;(4)比較晶胞(a)(b)可知,將圖(b)中周圍緊鄰的八個(gè)晶胞中體心上的離子連接起來(lái),就能變?yōu)閳D(a)所示晶胞結(jié)構(gòu),圖(b)中體心上的Pb2+就變?yōu)榱税藗€(gè)頂點(diǎn),即相當(dāng)于圖(a)中的Ti4+;圖(b)中頂
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