2020年高考化學(xué)一輪總復(fù)習(xí)文檔第八章第26講鹽類的水解

第26講鹽類的水解在溶液中鹽電離出來的離子跟eq\o(□,\s\up5(01))水電離產(chǎn)生的H＋或OH－結(jié)合生成eq\o(□,\s\up5(02))弱電解質(zhì)的反應(yīng)。2．實質(zhì)3．特點4．規(guī)律有弱才水解，越弱越水解，誰強顯誰性，同強顯中性。5．離子方程式的書寫(1)一般來說，鹽類水解的程度不大，用可逆號“”表示。鹽類水解一般不會產(chǎn)生沉淀和氣體，所以不用符號“↓”和“↑”表示水解產(chǎn)物。如CuCl2、NH4Cl水解的離子方程式：eq\o(□,\s\up5(22))Cu2＋＋2H2OCu(OH)2＋2H＋；eq\o(□,\s\up5(23))NHeq\o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋。(2)多元弱酸鹽的水解是分步進(jìn)行的，水解離子方程式只寫第一步。如Na2S水解反應(yīng)的離子方程式：eq\o(□,\s\up5(24))S2－＋H2OHS－＋OH－。(3)多元弱堿陽離子的水解簡化成一步完成，如FeCl3溶液中：eq\o(□,\s\up5(25))Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋。(4)水解分別顯酸性和堿性的離子組由于水解相互促進(jìn)進(jìn)行完全的，書寫時要用“=”“↑”“↓”等，如NaAlO2與AlCl3混合溶液反應(yīng)的離子方程式：Al3＋＋3AlOeq\o\al(－,2)＋6H2O=4Al(OH)3↓。6．影響鹽類水解平衡的因素(1)內(nèi)因：形成鹽的酸或堿越弱，其鹽就越易水解。如水解程度：Na2CO3eq\o(□,\s\up5(26))>Na2SO3，Na2CO3eq\o(□,\s\up5(27))>NaHCO3。(2)外因①溫度：溫度越高，水解程度eq\o(□,\s\up5(28))越大。②溶液的濃度：溶液越稀，水解程度eq\o(□,\s\up5(29))越大。(4)加能水解的鹽7．鹽類水解的應(yīng)用

1．判斷正誤，正確的畫“√”，錯誤的畫“×”，并指明錯因。(1)酸式鹽溶液一定呈酸性。(×)錯因：NaHCO3溶液呈堿性。(2)能水解的鹽溶液一定呈酸性或堿性，不可能呈中性。(×)錯因：CH3COONH4能水解，其水溶液呈中性。(3)Na2CO3溶液顯堿性的原因：COeq\o\al(2－,3)＋2H2OH2CO3＋2OH－。(×)錯因：Na2CO3水解的離子方程式為：COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－。(4)向Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固體，COeq\o\al(2－,3)水解程度減小，pH減小。(×)錯因：Na2CO3與Ca(OH)2反應(yīng)生成NaOH，pH增大。(5)在CH3COONa溶液中加入適量CH3COOH，可使c(Na＋)＝c(CH3COO－)。(√)錯因：____________________________________________________(6)關(guān)于氯化銨溶液，加水稀釋時，eq\f(cNH\o\al(＋,4),cCl－)的值減小。(√)錯因：_____________________________________________________(7)降低溫度和加水稀釋，都會使鹽的水解平衡向逆反應(yīng)方向移動。(×)錯因：加水稀釋，鹽的水解平衡正向移動。(8)通入適量的HCl氣體使FeCl3溶液中eq\f(cFe3＋,cCl－)增大。(×)錯因：向FeCl3溶液中通入HCl，c(Cl－)增大的程度比c(Fe3＋)大，eq\f(cFe3＋,cCl－)應(yīng)減小。2．教材改編題(據(jù)人教選修四P59T1)下列反應(yīng)不屬于水解反應(yīng)或水解方程式不正確的是()①HCl＋H2OH3O＋＋Cl－②AlCl3＋3H2O=Al(OH)3＋3HCl③COeq\o\al(2－,3)＋2H2OH2CO3＋2OH－④碳酸氫鈉溶液：HCOeq\o\al(－,3)＋H2OCOeq\o\al(2－,3)＋H3O＋⑤HS－的水解：HS－＋H2OS2－＋H3O＋⑥NaAlO2與NaHCO3溶液混合：AlOeq\o\al(－,2)＋HCOeq\o\al(－,3)＋H2O=Al(OH)3↓＋COeq\o\al(2－,3)A．①②③④ B．①②③⑥C．②③⑤⑥ D．全部答案D解析①④⑤是電離方程式且①應(yīng)用“=”；②是水解反應(yīng)方程式，但應(yīng)用“”；③的水解方程式錯誤，應(yīng)分步進(jìn)行；⑥反應(yīng)實質(zhì)是強酸制弱酸，不屬于雙水解反應(yīng)。3．教材改編題(據(jù)人教選修四P52T1)現(xiàn)有濃度為0.1mol·L－1的五種電解質(zhì)溶液①Na2CO3②NaHCO3③NaAlO2④CH3COONa⑤NaOH這五種溶液的pH由小到大的順序是()A．⑤③①②④ B．①④②③⑤C．④②①③⑤ D．②④①③⑤答案C考點eq\a\vs4\al(一)鹽類水解的實質(zhì)及規(guī)律[典例1](1)已知酸性：HNO2>HCOOH>H2CO3>HCN>HCOeq\o\al(－,3)，則相同條件下，相同濃度的NaNO2、HCOONa、Na2CO3、NaCN、NaHCO3五種鹽溶液的堿性強弱順序為________________________________________________。(2)已知HSOeq\o\al(－,3)的電離程度大于水解程度，HCOeq\o\al(－,3)的電離程度小于水解程度，則同濃度的NaHSO4、NaHCO3、NaHSO3溶液pH大小順序為____________________。(3)同濃度的(NH4)2CO3、(NH4)2SO4、(NH4)2Fe(SO4)2、NH4Cl、NH4HSO4、NH4HCO3溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))的大小順序為________________________。解析(1)酸越弱，對應(yīng)鹽的水解程度越大，堿性越強。(2)HSOeq\o\al(－,3)的電離程度大于其水解程度，所以：NaHSO3溶液呈弱酸性，而HCOeq\o\al(－,3)的電離程度小于其水解程度，故NaHCO3溶液呈弱堿性，而NaHSO4的電離方程式為NaHSO4=Na＋＋H＋＋SOeq\o\al(2－,4)，即NaHSO4溶液呈強酸性，所以，同濃度的三種溶液的pH大小順序為：NaHCO3>NaHSO3>NaHSO4。(3)NH4HSO4電離出的H＋，抑制NHeq\o\al(＋,4)的水解，F(xiàn)e2＋水解生成的H＋，也抑制NHeq\o\al(＋,4)的水解，而COeq\o\al(2－,3)、HCOeq\o\al(－,3)水解生成的OH－又促進(jìn)NHeq\o\al(＋,4)的水解，再結(jié)合水解程度是微弱的，可得出結(jié)論：同濃度的鹽溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))的大小順序為：(NH4)2Fe(SO4)2>(NH4)2SO4>(NH4)2CO3>NH4HSO4>NH4Cl>NH4HCO3。答案(1)Na2CO3>NaCN>NaHCO3>HCOONa>NaNO2(2)NaHCO3>NaHSO3>NaHSO4(3)(NH4)2Fe(SO4)2>(NH4)2SO4>(NH4)2CO3>NH4HSO4>NH4Cl>NH4HCO3名師精講1．鹽類水解的規(guī)律(1)“誰弱誰水解，越弱越水解，誰強顯誰性。”如酸性：HCN<CH3COOH，則相同條件下堿性：NaCN>CH3COONa。(2)弱酸的酸式鹽溶液的酸堿性，取決于酸式酸根離子電離程度和水解程度的相對大小。①若電離程度小于水解程度，溶液顯堿性。如NaHCO3溶液中：HCOeq\o\al(－,3)H＋＋COeq\o\al(2－,3)(次要)，HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－(主要)。②若電離程度大于水解程度，溶液顯酸性。如NaHSO3溶液中：HSOeq\o\al(－,3)H＋＋SOeq\o\al(2－,3)(主要)，HSOeq\o\al(－,3)＋H2OH2SO3＋OH－(次要)。(3)相同條件下的水解程度：正鹽>相應(yīng)酸式鹽，如COeq\o\al(2－,3)>HCOeq\o\al(－,3)。(4)相互促進(jìn)水解的鹽＞單獨水解的鹽＞水解相互抑制的鹽。如NHeq\o\al(＋,4)的水解程度：(NH4)2CO3＞(NH4)2SO4＞(NH4)2Fe(SO4)2。2．水電離出的c(H＋)水或c(OH－)水的相關(guān)計算(1)當(dāng)抑制水的電離時(如酸或堿溶液)在溶液中c(H＋)、c(OH－)較小的數(shù)值是水電離出來的。具體見下表：(2)當(dāng)促進(jìn)水的電離時(如鹽的水解)在溶液中c(H＋)、c(OH－)較大的數(shù)值是水電離出來的。具體見下表：注意(1)在任何溶液中水電離出來的c(H＋)與c(OH－)始終相等。(2)溶液中的H＋濃度與水電離的H＋濃度區(qū)別：①酸溶液中：c(H＋)溶液＝c(H＋)酸＋c(H＋)水≈c(H＋)酸；②堿溶液中：c(H＋)溶液＝c(H＋)水。(3)溶液中的OH－濃度與水電離的OH－濃度區(qū)別：①堿溶液中：c(OH－)溶液＝c(OH－)堿＋c(OH－)水≈c(OH－)堿；②酸溶液中：c(OH－)溶液＝c(OH－)水。1．常溫下，0.1mol·L－1的三種鹽溶液NaX、NaY、NaZ的pH分別為7、8、9，則下列判斷中正確的是()A．HX、HY、HZ的酸性依次增強B．離子濃度：c(Z－)>c(Y－)>c(X－)C．電離常數(shù)：K(HZ)>K(HY)D．c(X－)＝c(Y－)＋c(HY)＝c(Z－)＋c(HZ)答案D解析NaX、NaY、NaZ的pH分別為7、8、9，則HX是強酸，HY、HZ是弱酸，再根據(jù)水解規(guī)律可知，HY的酸性強于HZ的酸性。所以酸性：HX>HY>HZ，故A、C錯誤；根據(jù)“越弱越水解”可知B錯誤；D選項是正確的物料守恒關(guān)系式。2．25℃時，在等體積的①pH＝0的H2SO4溶液；②0.05mol·L－1的Ba(OH)2溶液；③pH＝10的Na2S溶液；④pH＝5的NH4NO3溶液中，發(fā)生電離的水的物質(zhì)的量之比是()A．1∶10∶1010∶109 B．1∶5∶5×109∶5×108C．1∶20∶1010∶109 D．1∶10∶104∶109答案A解析①pH＝0的H2SO4溶液中c(H＋)＝1mol·L－1，c(OH－)＝10－14mol·L－1，H2SO4溶液抑制H2O的電離，則由H2O電離出的c(H＋)＝10－14mol·L－1；②0.05mol·L－1的Ba(OH)2溶液中c(OH－)＝0.1mol·L－1，c(H＋)＝10－13mol·L－1，Ba(OH)2溶液抑制H2O的電離，則由H2O電離出的c(H＋)＝10－13mol·L－1；③pH＝10的Na2S溶液促進(jìn)H2O的電離，由H2O電離出的c(H＋)＝10－4mol·L－1；④pH＝5的NH4NO3溶液促進(jìn)H2O的電離，由H2O電離出的c(H＋)＝10－5mol·L－1。4種溶液中電離的H2O的物質(zhì)的量等于H2O電離產(chǎn)生的H＋的物質(zhì)的量，其比為10－14∶10－13∶10－4∶10－5＝1∶10∶1010∶109?？键ceq\a\vs4\al(二)鹽類水解的影響因素[典例2]Na2CO3水溶液中存在平衡COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－。下列說法不正確的是()A．稀釋溶液，eq\f(cHCO\o\al(－,3)·cOH－,cCO\o\al(2－,3))增大B．通入CO2，溶液pH減小C．升高溫度，平衡常數(shù)增大D．加入NaOH固體，eq\f(cHCO\o\al(－,3),cCO\o\al(2－,3))減小解析稀釋溶液，平衡向正反應(yīng)方向移動，但平衡常數(shù)不變，A項錯誤；通入CO2，溶液pH減小，B項正確；升高溫度，平衡正向移動，平衡常數(shù)增大，C項正確；加入NaOH固體，溶液中c(OH－)增大，平衡逆向移動，c(HCOeq\o\al(－,3))減小，c(COeq\o\al(2－,3))增大，eq\f(cHCO\o\al(－,3),cCO\o\al(2－,3))減小，D項正確。答案A名師精講從定性、定量兩角度理解鹽類水解(1)鹽類水解受溫度、濃度、溶液的酸堿性等因素的影響，以FeCl3水解為例，當(dāng)改變條件如升溫、通入HCl氣體、加水、加NaHCO3溶液等時，平衡均會發(fā)生移動。(2)水解平衡常數(shù)(Kh)只受溫度的影響，它與Ka(或Kb)、Kw的定量關(guān)系為Ka·Kh＝Kw或Kb·Kh＝Kw。MA表示強堿弱酸鹽，則A－水解的離子方程式為A－＋H2OHA＋OH－，Kh＝eq\f(cHA·cOH－,cA－)＝eq\f(cHA·cH＋·cOH－,cA－·cH＋)＝eq\f(Kw,Ka)(Ka為HA的電離常數(shù))。由于HA電離出的A－與H＋濃度相等，平衡時c(HA)約等于HA溶液的濃度c，則Ka＝eq\f(c2H＋,c)，c(H＋)＝eq\r(c·Ka)mol·L－1。同理：強酸弱堿鹽(如NH4Cl)的水解常數(shù)與弱堿電離常數(shù)(Kb)之間的關(guān)系：Kh＝eq\f(Kw,Kb)。3．CH3COONa稀溶液中分別加入少量下列物質(zhì)或改變?nèi)缦聴l件，能使比值eq\f(cCH3COO－,cNa＋)一定減小的是()①固體NaOH②固體KOH③固體NaHSO4④固體CH3COONa⑤冰醋酸⑥降溫A．只有①③ B．①③④C．②④⑤⑥ D．③④⑥答案A解析①加入固體NaOH，c(Na＋)與c(CH3COO－)都增大，但c(Na＋)增大幅度較大，則eq\f(cCH3COO－,cNa＋)比值減小，符合；②加入固體KOH，抑制水解，則c(CH3COO－)增大，而c(Na＋)不變，則eq\f(cCH3COO－,cNa＋)比值增大，不符合；③加入固體NaHSO4，水解平衡向右移動，c(Na＋)增大，c(CH3COO－)減小，則eq\f(cCH3COO－,cNa＋)比值減小，符合；④加入固體CH3COONa，濃度增大，水解程度降低，則eq\f(cCH3COO－,cNa＋)比值增大，不符合；⑤加入冰醋酸，c(CH3COO－)增大，則eq\f(cCH3COO－,cNa＋)比值增大，不符合；⑥水解是吸熱反應(yīng)，降溫，平衡逆向進(jìn)行，醋酸根離子濃度增大，則eq\f(cCH3COO－,cNa＋)比值增大，不符合。4．25℃時，H2SO3HSOeq\o\al(－,3)＋H＋的電離常數(shù)Ka＝1×10－2，則該溫度下NaHSO3水解反應(yīng)的平衡常數(shù)Kh＝________，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，則溶液中eq\f(cH2SO3,cHSO\o\al(－,3))將________(填“增大”“減小”或“不變”)。答案1×10－12增大解析H2SO3的電離常數(shù)表達(dá)式為Ka＝eq\f(cHSO\o\al(－,3)·cH＋,cH2SO3)，NaHSO3的水解反應(yīng)的平衡常數(shù)Kh＝eq\f(cH2SO3·cOH－,cHSO\o\al(－,3))＝eq\f(cH2SO3·Kw,cHSO\o\al(－,3)·cH＋)＝eq\f(Kw,Ka)＝eq\f(1×10－14,1×10－2)＝1×10－12。由Kh＝eq\f(cH2SO3·cOH－,cHSO\o\al(－,3))得eq\f(cH2SO3,cHSO\o\al(－,3))＝eq\f(Kh,cOH－)，加入I2后，HSOeq\o\al(－,3)被氧化為H2SO4，c(H＋)增大，c(OH－)減小，Kh不變，所以eq\f(cH2SO3,cHSO\o\al(－,3))增大。考點eq\a\vs4\al(三)鹽類水解的應(yīng)用[典例3](2018·山東師大附中模擬)下列說法正確的是()A．向CuCl2溶液中加入CaCO3，調(diào)節(jié)pH可除去溶液中混有的Fe3＋B．配制FeSO4溶液時，將FeSO4固體溶于稀鹽酸中，然后稀釋至所需濃度C．用加熱的方法可以除去KCl溶液中的Fe3＋D．洗滌油污常用熱的碳酸鈉溶液解析A項，由Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋加入CaCO3消耗H＋，使平衡右移而除去Fe3＋，但又引入新的雜質(zhì)Ca2＋，不合理，B項，所加酸應(yīng)是稀硫酸，不能引入新雜質(zhì)；C項，加熱法不能除去Fe3＋。答案D名師精講1．鹽溶液蒸干灼燒時所得產(chǎn)物的類型判斷(1)鹽溶液水解生成難揮發(fā)性酸時，蒸干后一般得原物質(zhì)，如CuSO4(aq)eq\o(→,\s\up17(蒸干))CuSO4(s)；Al2(SO4)3(aq)eq\o(→,\s\up17(蒸干))Al2(SO4)3(s)。鹽溶液水解生成易揮發(fā)性酸時，蒸干灼燒后一般得對應(yīng)的氧化物，如AlCl3(aq)eq\o(→,\s\up17(蒸干))Al(OH)3eq\o(→,\s\up17(灼燒))Al2O3。(2)酸根陰離子易水解的強堿鹽，如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物質(zhì)。(3)考慮鹽受熱時是否分解。Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固體受熱易分解，因此蒸干灼燒后分別為Ca(HCO3)2→CaCO3(CaO)；NaHCO3→Na2CO3；KMnO4→K2MnO4＋MnO2；NH4Cl→NH3↑＋HCl↑。(4)還原性鹽在蒸干時會被O2氧化。例如，Na2SO3(aq)eq\o(→,\s\up17(蒸干))Na2SO4(s)。FeCl2(aq)eq\o(→,\s\up17(蒸干))Fe(OH)2(s)eq\o(→,\s\up17(O2))Fe(OH)3(s)eq\o(→,\s\up17(灼燒))Fe2O3。2．因相互促進(jìn)水解不能大量共存的離子組合(1)Al3＋與HCOeq\o\al(－,3)、COeq\o\al(2－,3)、AlOeq\o\al(－,2)、SiOeq\o\al(2－,3)、HS－、S2－、ClO－。(2)Fe3＋與HCOeq\o\al(－,3)、COeq\o\al(2－,3)、AlOeq\o\al(－,2)、SiOeq\o\al(2－,3)、ClO－。(3)NHeq\o\al(＋,4)與SiOeq\o\al(2－,3)、AlOeq\o\al(－,2)。注意①NHeq\o\al(＋,4)與CH3COO－、HCOeq\o\al(－,3)雖能發(fā)生雙水解反應(yīng)，但水解程度都不大，故能大量共存。②Fe3＋在中性條件下已完全水解。5．下列說法與鹽的水解有關(guān)的是()①明礬可以作凈水劑②實驗室配制FeCl3溶液時，先將FeCl3溶于較濃的鹽酸中，再稀釋到所需濃度③用NaHCO3和Al2(SO4)3兩種溶液可作泡沫滅火劑④在NH4Cl溶液中加入金屬鎂會產(chǎn)生氫氣⑤草木灰與銨態(tài)氮肥不能混合施用⑥實驗室盛放Na2CO3溶液的試劑瓶應(yīng)用橡皮塞⑦純堿溶液去油污A．僅①③⑥ B．僅②③⑤C．僅③④⑤ D．全部有關(guān)答案D解析①明礬為硫酸鋁鉀的結(jié)晶水合物，Al3＋可水解生成具有吸附性的Al(OH)3膠體，可用作凈水劑，與水解有關(guān)；②FeCl3水解呈酸性，鹽酸可抑制其水解，防止溶液渾濁，與水解有關(guān)；③NaHCO3和Al2(SO4)3可發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)生成CO2，可用于滅火，與水解有關(guān)；④NH4Cl水解呈酸性，加入鎂可生成氫氣，與水解有關(guān)；⑤草木灰中的COeq\o\al(2－,3)與NHeq\o\al(＋,4)發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)，兩者混合可降低肥效，與水解有關(guān)；⑥Na2CO3為強堿弱酸鹽，水解呈堿性，不能用玻璃塞，與水解有關(guān)；⑦純堿呈堿性，油污可在堿性條件下水解，與水解有關(guān)。6．(2018·佛山模擬)下列物質(zhì)的水溶液在空氣中小心加熱蒸干至質(zhì)量不再減少為止，能得到較純凈的原溶質(zhì)的是()①CuSO4②FeSO4③K2CO3④Ca(HCO3)2⑤NH4HCO3⑥KMnO4⑦FeCl3A．全部都可以 B．僅①②③C．僅①③⑥ D．僅①③答案D解析FeSO4溶液加熱過程中生成Fe(OH)2和H2SO4，又由于Fe(OH)2會被氧化生成Fe(OH)3，故蒸干后得到Fe2(SO4)3和Fe(OH)3的混合物；Ca(HCO3)2受熱會分解生成CaCO3；NH4HCO3受熱分解；KMnO4受熱分解生成K2MnO4和MnO2；FeCl3受熱促進(jìn)水解生成Fe(OH)3和鹽酸，而鹽酸揮發(fā)進(jìn)一步促進(jìn)其水解，最終水解徹底，受熱分解得到的固體物質(zhì)是Fe2O3。微專題溶液中微粒濃度的關(guān)系1把握溶液中的兩個“微弱”(1)電離過程的“微弱”弱電解質(zhì)發(fā)生電離的粒子的濃度大于電離生成的粒子的濃度，如H2CO3溶液中：c(H2CO3)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(COeq\o\al(2－,3))(多元弱酸第一步電離程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于第二步電離程度)。(2)水解過程的“微弱”發(fā)生水解的粒子的濃度大于水解生成的粒子的濃度，如Na2CO3溶液中：c(COeq\o\al(2－,3))>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(H2CO3)(多元弱酸酸根離子的水解以第一步為主)。注意：若要求比較溶液中所有微粒濃度的大小，不能忽略水的電離。如H2CO3溶液中：c(H2CO3)>c(H＋)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(COeq\o\al(2－,3))>c(OH－)，c(H＋)>c(HCOeq\o\al(－,3))的原因是水和HCOeq\o\al(－,3)還會電離產(chǎn)生H＋。2掌握溶液中的“三個守恒”(1)物料守恒(原子守恒)在電解質(zhì)溶液中，由于某些離子能夠水解，粒子種類增多，但這些粒子所含某些原子的總數(shù)始終不變，符合原子守恒。如NaHCO3溶液中，n(Na＋)∶n(C原子)＝1∶1，因HCOeq\o\al(－,3)水解：HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－以及HCOeq\o\al(－,3)電離：HCOeq\o\al(－,3)H＋＋COeq\o\al(2－,3)，C元素的存在形式有3種，即HCOeq\o\al(－,3)、H2CO3、COeq\o\al(2－,3)，由n(Na＋)∶n(C原子)＝1∶1，得c(Na＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))＋c(H2CO3)。(2)電荷守恒在電解質(zhì)溶液中，陽離子的電荷總數(shù)與陰離子的電荷總數(shù)相等，即溶液呈電中性。如NaHCO3溶液中有Na＋、H＋、HCOeq\o\al(－,3)、COeq\o\al(2－,3)、OH－，存在如下關(guān)系：n(Na＋)＋n(H＋)＝n(HCOeq\o\al(－,3))＋2n(COeq\o\al(2－,3))＋n(OH－)，推出c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)。(因COeq\o\al(2－,3)帶2個單位負(fù)電荷，所以其所帶電荷數(shù)為其離子數(shù)的2倍)(3)質(zhì)子守恒電解質(zhì)溶液中，電離、水解等過程中得到的質(zhì)子(H＋)數(shù)等于失去的質(zhì)子(H＋)數(shù)。如NaHCO3溶液中：即有c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(COeq\o\al(2－,3))另外，質(zhì)子守恒式可以由電荷守恒式和物料守恒式推導(dǎo)得出。以KHS溶液為例，電荷守恒式為c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)①，物料守恒式為c(K＋)＝c(HS－)＋c(S2－)＋c(H2S)②，由①－②消去沒有參與變化的c(K＋)得質(zhì)子守恒式c(H＋)＋c(H2S)＝c(OH－)＋c(S2－)。3粒子濃度大小比較的幾種情況(1)單一溶液中粒子濃度的比較NaHSO3溶液中：c(Na＋)>c(HSOeq\o\al(－,3))>c(H＋)>c(SOeq\o\al(2－,3))>c(OH－)>c(H2SO3)，以HSOeq\o\al(－,3)的電離為主(HSOeq\o\al(－,3)的電離>HSOeq\o\al(－,3)的水解)。NaHCO3溶液中：c(Na＋)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(OH－)>c(H2CO3)>c(H＋)>c(COeq\o\al(2－,3))，以HCOeq\o\al(－,3)的水解為主(HCOeq\o\al(－,3)的水解>HCOeq\o\al(－,3)的電離)。Na2CO3溶液中：c(Na＋)>c(COeq\o\al(2－,3))>c(OH－)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(H＋)。(2)混合溶液中粒子濃度的比較等濃度的CH3COONa與CH3COOH混合溶液：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(OH－)。等濃度的NH4Cl與NH3·H2O混合溶液：c(NHeq\o\al(＋,4))>c(Cl－)>c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(H＋)。等濃度的Na2CO3與NaHCO3混合溶液：c(Na＋)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(COeq\o\al(2－,3))>c(OH－)>c(H＋)。(3)不同溶液中同一粒子濃度的比較不同溶液要看溶液中其他離子對該離子的影響。如在相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中：①NH4Cl；②CH3COONH4；③NH4HSO4，c(NHeq\o\al(＋,4))由大到小的順序為③>①>②。[典例]下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中粒子的物質(zhì)的量濃度大小關(guān)系正確的是()A．等物質(zhì)的量濃度的下列溶液：①H2CO3②Na2CO3③NaHCO3④(NH4)2CO3，其中c(COeq\o\al(2－,3))的大小關(guān)系為②>④>③>①B．pH＝2的H2C2O4溶液與pH＝12的NaOH溶液等體積混合：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(C2Oeq\o\al(2－,4))C．向0.2mol·L－1NaHCO3溶液中加入等體積0.1mol·L－1NaOH溶液：c(COeq\o\al(2－,3))>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(OH－)>c(H＋)D．常溫下，同濃度的CH3COONa與CH3COOH溶液等體積混合，溶液的pH<7：c(CH3COOH)＋c(OH－)>c(Na＋)＋c(H＋)解析①③中COeq\o\al(2－,3)分別由H2CO3的二級電離、HCOeq\o\al(－,3)的電離得到，由于H2CO3的一級電離抑制二級電離，則c(COeq\o\al(2－,3))：③>①，而②④中COeq\o\al(2－,3)分別由Na2CO3、(NH4)2CO3的電離得到，由于NHeq\o\al(＋,4)促進(jìn)COeq\o\al(2－,3)的水解，則c(COeq\o\al(2－,3))：②>④，故c(COeq\o\al(2－,3))：②>④>③>①，A正確；根據(jù)電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(C2Oeq\o\al(2－,4))，B錯誤；反應(yīng)后得到等物質(zhì)的量濃度的NaHCO3和Na2CO3的混合溶液，COeq\o\al(2－,3)的水解程度大于HCOeq\o\al(－,3)的水解程度，故c(HCOeq\o\al(－,3))>c(COeq\o\al(2－,3))>c(OH－)>c(H＋)，C錯誤；溶液的pH<7，說明CH3COOH的電離程度大于CH3COONa的水解程度，故c(CH3COO－)>c(CH3COOH)，根據(jù)電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)>c(CH3COOH)＋c(OH－)，D錯誤。答案A[體驗1](2018·永州模擬)常溫下，在10mL0.1mol·L－1Na2CO3溶液中逐滴加入0.1mol·L－1HCl溶液，溶液的pH逐漸降低，此時溶液中含碳微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)變化如圖所示(CO2因逸出未畫出，忽略因氣體逸出引起的溶液體積變化)，下列說法正確的是()A．在0.1mol·L－1Na2CO3溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)B．當(dāng)溶液的pH為7時，溶液的總體積為20mLC．在B點所示的溶液中，離子濃度最大的是HCOeq\o\al(－,3)D．在A點所示的溶液中：c(COeq\o\al(2－,3))＝c(HCOeq\o\al(－,3))>c(OH－)>c(H＋)答案D解析任何電解質(zhì)溶液中都存在電荷守恒，根據(jù)電荷守恒得c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)，選項A錯誤；當(dāng)混合溶液體積為20mL時，二者恰好反應(yīng)生成NaHCO3，HCOeq\o\al(－,3)的電離程度小于其水解程度，所以其溶液呈堿性，要使混合溶液呈中性，則酸稍微過量，所以混合溶液體積稍微大于20mL，選項B錯誤；B點溶液中鈉離子濃度最大，選項C錯誤；根據(jù)圖像分析，A點為碳酸鈉和碳酸氫鈉的混合溶液，且c(HCOeq\o\al(－,3))＝c(COeq\o\al(2－,3))，溶液呈堿性，則c(OH－)>c(H＋)，鹽溶液水解程度較小，所以c(COeq\o\al(2－,3))>c(OH－)，則離子濃度大小順序是c(HCOeq\o\al(－,3))＝c(COeq\o\al(2－,3))>c(OH－)>c(H＋)，選項D正確。[體驗2](2018·成都市診斷二)常溫下，用0.1mol/LNaOH溶液分別滴定體積均為20.00mL、濃度均為0.1mol/L的HX、HY溶液，pH隨NaOH溶液體積變化如圖。下列結(jié)論正確的是()A．水解常數(shù)：X－>Y－B．10.00mL時，有c(Na＋)>c(HX)>c(X－)>c(H＋)C．pH＝7時，c(Y－)>c(X－)D．a(chǎn)、b兩點溶液混合后，c