【2020】化學高考重點難點突破-第7題　電解質(zhì)溶液中微粒變化

第7題電解質(zhì)溶液中微粒變化

復習建議：3課時（題型突破2課時習題1課時）

I考情解碼感悟高考明考向

命題調(diào)研（2015~2019五年大數(shù)據(jù)）

2015?2019五年考點分布圖核心素養(yǎng)與考情預測

核心素養(yǎng)：變化觀念與平衡思想

考情解碼：預計在2020年高考中，仍會以圖像

的形式綜合考查外界條件對電離平衡的影響，

分布系數(shù)圖像［pH酸堿中和滴定

為橫坐標、濃度含曲線過程及特

最（比值）等為縱望^殊點分析35.7%

標］28.6%、W以及借助圖像數(shù)據(jù)計算電離平衡常數(shù)；離子積

常數(shù)和影響水電離平衡的因素，特別是酸、堿

溶度積的理解入解質(zhì)溶液中

應用及溶度積三大平衡分析反應過程中水的電離程度的變化；鹽類水解原

曲線分析21.4%與理解143%

理，特別是特殊點的粒子濃度大小關(guān)系；溶度

積和溶度積曲線的理解等，強調(diào)用動態(tài)平衡的

觀點看待和分析微粒變化的過程。

1.（2019?課標全國［，ll）NaOH溶液滴定鄰苯二甲酸氫鉀（鄰苯二甲酸H2A的

^1=1.1x10-3,r2=3.9x10-6）溶液，混合溶液的相對導電能力變化曲線如圖

所示，其中b點為反應終點。下列敘述錯誤的是（）

V(NaOH)/mL

A.混合溶液的導電能力與離子濃度和種類有關(guān)

B.Na+與A2-的導電能力之和大于HA-的

C.b點的混合溶液pH=7

D.c點的混合溶液中，aNa+)>GK+)>aOH)

解析滴定至終點時發(fā)生反應：2NaOH+2KHA===K2A+Na2A+2H2。。溶液

導電能力與溶液中離子濃度、離子種類有關(guān)，離子濃度越大、所帶電荷越多，其

導電能力越強，A項正確;圖像中縱軸表示"相對導電能力"，隨著NaOH溶

液的滴加，溶液中4K+)、GHA-)逐漸減小，而Na+、A2-的物質(zhì)的量逐漸增大,

由題圖可知，溶液的相對導電能力逐漸增強，說明Na+與A2-的導電能力之和

大于HA-的，B項正確；本實驗默認在常溫下進行，滴定終點時，溶液中的溶

質(zhì)為鄰苯二甲酸鈉和鄰苯二甲酸鉀，由于鄰苯二甲酸是弱酸，所以溶液呈堿性,

pH>7,C項錯誤；滴定終點時，GK+)=GNa+),a點到b點加入NaOH溶液

的體積大于b點到c點的故c點時4K+)>GOH-)所以&Na+)>水+)>GOH

-),D項正確。

答案C

2.(2019?課標全國H,12)絢麗多彩的無機顏料的應用曾創(chuàng)造了古代繪畫和彩陶

的輝煌。硫化鎘(CdS)是一種難溶于水的黃色顏料，其在水中的沉淀溶解平衡曲

線如圖所示。下列說法錯誤的是()

A.圖中a和6分別為萬、方溫度下CdS在水中的溶解度

B.圖中各點對應的ap的關(guān)系為：(p(m)=&p(n)<(p(p)<&p(q)

C.向m點的溶液中加入少量Na2S固體，溶液組成由m沿mpn線向p方向

移動

D.溫度降低時，q點的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動

解析3、6分別表示溫度為71、萬時溶液中Cd2+和S2-的物質(zhì)的量濃度，可

間接表示對應溫度下CdS在水中的溶解度，A項正確施p只受溫度影響，即m、

n、p三點對應的&p相同，又71-乃，GS2-)、4Cd2+)都增大，故&p(m)=

&p(n)=<p(p)<&p(q),B項錯誤；向m點的溶液中加入少量Na2s固體，溶液

中GS2-)增大，溫度不變，&p不變，則溶液中GCd2+)減小，溶液組成由m點

沿mpn線向p方向移動,C項正確；溫度降低時，CdS的溶解度減小，q點的

飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動，D項正確。

答案B

3.(2019?課標全國ID,11)設(shè)隊為阿伏加德羅常數(shù)值。關(guān)于常溫下pH=2的

H3PC)4溶液，下列說法正確的是()

A.每升溶液中的H+數(shù)目為0.02H

B.GH+)=GH2PO4)+2?HPO4-)+3GPO*)+aOH-)

C.加水稀釋使電離度增大，溶液pH減小

D.加入NaH2P。4固體，溶液酸性增強

解析pH=2的H3PO4溶液中4H+)=10-2mo|.L-1,每升溶液中所含/V(H+)

=0.01/^,A錯誤；由電荷守恒知，該H3PO4溶液中存在GH+)=GH2PO4)

+2GHPO2-)+3ape>4-)+GOH-)，B正確；加水稀釋能促進H3Po4的電離，

使其電離度增大，由于以增大溶液體積為主，導致溶液中4H+)減小，溶液pH

增大，C錯誤；向H3PO4溶液中加入NaH2Po4固體，溶液中GWPQf)增大，

促使平衡H3PO4H++H2PO4逆向移動，抑制H3Po4電離，溶液酸性減弱,

D建吳。

答案B

4.(2018?課標全國IH,12)用0.100mol-L1AgNC)3滴定50.0mL0.0500

mol-L-iCI-溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯誤的是()

9-

■

8-

7-

-

-

6-

-

￡5-

-

?4-

-

早3-

-

2-

-

1-

■

0■

I

O

51()1520253()35404550

V(AgNO3)/mL

A.根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計算可知/p(AgCI)的數(shù)量級為10-10

B.曲線上各點的溶液滿足關(guān)系式GAg+)SCI-)=^p(AgCI)

C.相同實驗條件下，若改為0.0400mol-L-iCI-,反應終點c移到a

D.相同實驗條件下，若改為0.0500molL-iBr-,反應終點c向b方向移動

解析根據(jù)滴定曲線，當加入25mLAgNCh溶液時，Ag+與剛好完全反

應，AgCI處于沉淀溶解平衡狀態(tài)，此時溶液中4Ag+)=GCI-)=10-4-75mol-L

-1,Kp(AgCI)=?Ag+)《CI-)=10-9.5=3.16x10-1。，A項正確；曲線上各點

都處于沉淀溶解平衡狀態(tài)，故符合4Ag+)&CI-)=Kp(AgCI),B項正確；根據(jù)

圖示，CI-濃度為0.0500mol.L-1時消耗25mLAgNCh溶液，則Cl-濃度為

0.0400m?L-i時消耗20mLAgNCh溶液，a點對應AgNCh溶液體積為

15mL,所以反應終點不可能由c點移到a點，C項錯誤；由于AgBr的。

小于AgCI的心,初始GBr-)與GCI-而同時,反應終點時消耗的AgNO3溶

液體積相同，但Br-濃度小于CI-濃度，即反應終點從曲線上的c點向b點方向

移動，D項正確。

答案C

5.(2017?課標全國工，13)常溫下將NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混

合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯誤的是()

s..46

5.2

5.

5.O

4.

4..8

4..46

4.2

4.

-1.2-0.8-04().00.40.81.2

也心或卜c(HX)

g

c(HX)^c(H,X)

A.%2(H2X)的數(shù)量級為10-6

c(HX-)

B.曲線N表示pH與lg/-、的變化關(guān)系

C(uH2X)

C.NaHX溶液中4H+)>aOH)

D.當混合溶液呈中性時，c(Na+)>c(HX-)>c(X2-)>c(OH-)=c(H+)

解析橫坐標取0時，曲線M對應pH約為5.4,曲線N對應pH約為4.4,因

為是NaOH滴定H2X溶液，所以在酸性較強的溶液中會存在《HX-)=c(H2X),

c(HX-)c(X2-)

所以曲線N表示pH與所7口丫丁的變化關(guān)系,B項正確；-7—=1時，

C(rl2X)C{UnX)

C(X2-)

即?3、=0,pH=5.4,?H+)=1x10-54moll-，&二

HX)

c(H+)c(X2-)

--------------------?lxio-5-4,A正確；NaHX溶液中，GHX-)>aX2-),即

c(HX')

c(X2-)c(X2')

尸°,此時溶液呈酸性,C正確；D項，當溶液呈中

c(X2-)c(X2-)

性時，由曲線M可知lg-u-->0,--■->1，即4X2-)>《HX-)，錯

C(riA)C(nA)

誤。

答案D

6.(2017?課標全國口，12)改變0.1mol-「1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中

的H2A、HA，A2-的物質(zhì)的量分數(shù)/X)隨pH的變化如圖所示[已知5(X)=

_____________________________

2]o

c(H2A)+C(HA-)+c(A-)

下列敘述錯誤的是()

A.pH=1.2時，4H2A)=?HA)

B.lg[A2(H2A)]=-4.2

C.pH=2.7時，4HA-)>&H2A)=aA2-)

D.pH=4.2時，4HA)=aA2-)=aH+)

解析A項，根據(jù)圖像，pH=1.2時，H2A和HA-物質(zhì)的量分數(shù)圖像相交，則

+2

有4H2A)=?HA-)正確啟項pH=4.2Kt,A2(H2A)=c(H)-c(A-)/c(HA

2

-)=GH+)=10-4.2m。卜L-1,正確；C項，根據(jù)圖像，pH=2.7時，H2A和A

一物質(zhì)的量分數(shù)圖像相交，則有GH2A)=期2-)，正確；D項，根據(jù)pH=4.2

時，A-)=?A2-)，且物質(zhì)的量分數(shù)約為0.48，而?H+)=10-4.2molL1,

可知GHA)=?A2-)>aH+),曾吳。

答案D

7.(2017?課標全國m,13)在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中，較高濃度的CI-會腐

蝕陽極板而增大電解能耗?？上蛉芤褐型瑫r加入Cu和CuSO4,生成CuCI沉淀

從而除去Clo根據(jù)溶液中平衡時相關(guān)離子濃度的關(guān)系圖，下列說法錯誤的是

()

A.Ip(CuCI)的數(shù)量級為10-7

B.除CI-反應為Cu+Cu2++2CI===2CuCI

C.加入Cu越多，Cu+濃度越高，除CI-效果越好

D.2cu+===Cu2++Cu平衡常數(shù)很大,反應趨于完全

解析A項,根據(jù)CuCI(s)Cu+(aq)+Cl-(aq何知Kp(CuCI)=c(Cu+)6CI

-)，從Cu+圖像中任取一點代入計算可得用p(CuCl210-7,正確；B項，由題

干中"可向溶液中同時加入Cu和CuSO4,生成CuCI沉淀從而除去CI-"可知

Cu、CW+與Cl-可以發(fā)生反應生成CuCI沉淀，正確；C項，Cu(s)+Cu2+

(aq)2Cu+(aq),固體對平衡無影響，故增加固體Cu的物質(zhì)的量，平衡不移

動，Cu+的濃度不變，錯誤；D項，2Cu+(aq)Cu(s)+Cu2+(aq),反應的平

c(Cu2+)

衡常數(shù)代理(Cu「「，從圖中兩條曲線上任取橫坐標相同的4Cu2+)、4Cu+)

兩點代入計算可得給106,反應平衡常數(shù)較大，反應趨于完全，正確。

答案C

智能提升I:夯基固本提精華

智能點一電解質(zhì)溶液中的三大平衡

1.三大平衡分析判斷

水解平衡(如

電離平衡CHsCOONa溶沉淀溶解平衡

CH3COOHCH液)CH3coer+AgCI(s)Ag+

+

3C00-+HH2OCH3COOH(aq)+CI(aq)

+0H-

弱電解質(zhì)(包括弱鹽溶液(包括強酸弱堿難溶電解質(zhì)(如難

研究

酸、弱堿、水、多元鹽、弱酸強堿鹽、弱酸溶的酸、堿、鹽

對象

弱酸的酸式酸根)弱堿鹽)等)

降=Kh=%P(AgCI)=

C(CHCOO-)<(H+)u(CH3coOH)<(0H-)

常數(shù)3?Ag+)SC|-)

c(CH3coOH)C(CH3COO-)

升高

促進電離，離子濃度?？赡茉龃?，也

促進水解，益增大

增大，角增大可能減小

麻

促進電離，離子濃度促進水解，離子濃度

加水

促進溶解，（p不

（除0H-外）減小，滁H+外）減小，解不

變

稀釋

/不變變

影

響

加入加入AgN03溶

力口入CH3COONa加入CH3co0H或

液或NaCI溶液

因

相應固體或鹽酸，抑制電NaOH,抑制水解,篩

抑制溶解，/不

素

離，（不變不變

離子變

加入

加入NaOH，促進加入鹽酸，促進水解，加入氨水，促進

反應

電離，/不變際不變?nèi)芙猓?p不變

離子

2.平衡常數(shù)（6、/p）曲線

（1）雙曲線型

不同溫度下水溶液中GH+）與40H常溫下，CaS04在水中的沉淀溶解平衡

一）的變化曲線曲線[&P=9X10-6]

c(OH-)/(molL-')

〈曲線aWx

出線b\"6g

10^

10-7

114x10-3

10-7lO^^H^Amol-L-1)《SOn/(moILT)

(l)a、c點在曲線上,a-c的變化為增

(1)A、C、B三點均為中性，溫度依

大c(SOD,如加入Na2s。4固體，但

次升高，《依次增大

&P不變

(2)D點為酸性溶液，E點為堿性溶

(2)b點在曲線的上方，Q>&p,將會

液，6=1x10-14

有沉淀生成

(3)AB直線的左上方均為堿性溶液，

(3)d點在曲線的下方，Q<&p,則為

任意一點：GH+)<dOH)

不飽和溶液，還能繼續(xù)溶解CaSO4

(2)直線型(pM-pR曲線)

pM為陽離子濃度的負對數(shù)，pR為陰離子濃度的負對數(shù)

①直線AB上的點：4M2+)=即2-)；

②溶度積：CaS04>CaCOs>MnCOs;

③X點對CaCCh要析出沉淀，對CaSCU是不飽和溶液，能繼續(xù)溶解CaSO4；

④Y點:?S04-)>GCa2+),二者的濃度積等10-5；z點：水03-)<?MM+),

二者的濃度積等10

3.平衡常數(shù)的定量分析

(1)根據(jù)多元弱酸"共匏酸堿對"判斷電離常數(shù)(1)與水解常數(shù)(篩)大小

①共桅酸堿對

小

pKa+pKh=14

示例：

以H3Po4為例:

共犯酸堿對

酸堿

H3PO4—H2PO4t由小可推出H2PO4的廂

H2PO4—HP04-T由《2可推出HPOZ-的篩1

HPO4-—P04--由13可推出POJ的/

由此可推斷各形式鹽電離與水解何者為主

(2)對平衡濃度的理解

示例：25。(:時，將amolL-1的醋酸與bmolL-1氫氧化鈉溶液等體積混合,

反應后溶液恰好顯中性，用a、6表示醋酸的電離平衡常數(shù)為。

c(H+)-c(CH3COO-)

分析：￡=-----scu；---------表達式中的GH+)、々CH3coeT)、

c(CH3cOOH)

GCH3C00H)是指溶液達到平衡時，溶液中的離子濃度，而不是局限于

CH3COOH電離產(chǎn)生的離子，只講存在，不講來源，例如本題：反應后溶液恰

好顯中性，此時4H+)=?0H-)=10^mol-L-1,此時表達式中的GH+)=10

b

口mol-L1,Na+不參與化學反應，只存在稀釋，c(Na+)=-mol-L-1,根據(jù)

b

電荷守恒和物料守恒：式CH3coe)-)=GNa+)=5mol-L1,?CH3co0H)=

a-bc(H+)-c(CH3COO-)6x10-7

~~T~mol-L-1,所以K=7.ecu'=7。

2ac(CH3COOH)a-b

(3)弱電解質(zhì)電離的兩種計算方法

①由圖形起點計算平衡常數(shù)

示例：常溫下，向20mL0.1mol/L氨水中滴加一定濃度的稀鹽酸，溶液中水

電離的氫離子濃度隨加入鹽酸體積的變化如圖所示。分析：由圖中a點可知，常

溫下0.1mol/L的氨水中c(H+)=1.0x1011mol/L,?OH)=%/?H+)=

c{NHzf)-c{OH-)10-3x10-3

1.0x10-3mol/L所以&=---------?---------mol/L=1x10

c(NH3-H2O)0.1

-5mol/Lo

②由圖形交點計算平衡常數(shù)

示例：常溫下，向某濃度的草酸溶液中逐滴加入一定物質(zhì)的量濃度的KOH溶液,

所得溶液中H2c2。4、HC2O4,C20k三種微粒的物質(zhì)的量分數(shù)⑹與溶液pH

的關(guān)系如圖所示

1-H.C,O,

2-HC.O；

234567pH

分析：由圖像可知：

C(HC2O4)/(H+)

pH=1.2時，＜XHC2O4)=GH2c2O4),則Kal==GH+)

C(H2C2O4)

=10-12,

c(H+)-c(CO^)

pH=4.2時，GHC2O4)=?2Ok),&=77而2丁5)包

:4.2o

智能點二強酸（堿）和弱酸（堿）稀釋圖像

1.相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸

分析：加水稀釋相同的倍數(shù)，醋分析：加水稀釋到相同的pH,鹽

酸的pH大酸加入的水多

2.相同體積、相同pH值的鹽酸、醋酸

分析：加水稀釋相同的倍數(shù)，鹽酸分析：加水稀釋到相同的pH，醋酸

的pH大加入的水多

3.pH與稀釋倍數(shù)的線性關(guān)系

分析：Q)HY為強酸、HX為弱酸

分析：Q)MOH為強堿、ROH為弱堿

(2)a、b兩點的溶液中：《X-)=?Y

(2)c(R0H)>c(M0H)

-)

(3)水的電離程度：a>b

⑶水的電離程度:d>c>a=b

智能點三酸堿中和滴定曲線

1.滴定曲線特點

氫氧化鈉滴定等濃度等體積的鹽鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉、

酸、醋酸的滴定曲線氨水的滴定曲線

「咋-aOH

用二二二

or1

6kcH3COOJi^

:毫:%甲基紅

4枚

[)030^00

0.0010.00200)--------------------------------_?

V(NaOH)/mL102030

V(HCI)/mL

曲線起點不同：強堿滴定強酸、弱酸的曲線，強酸起點低；強酸滴定強堿、

弱堿的曲線，強堿起點高

突躍點變化范圍不同：強堿與強酸反應（強酸與強堿反應）的突躍點變化范

圍大于強堿與弱酸反應（強酸與弱堿反應）

室溫下pH=7不一定是終點：強堿與強酸反應時，終點是pH=7;強堿

與弱酸（強酸與弱堿）反應時洛冬點不是pH=7（強堿與弱酸反應終點是pH

>7,強酸與弱堿反應終點是pH<7）

2.滴定曲線上的特殊點的分析

示例：常溫下，用0.1000mol-L1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol-L

-iCH3coOH溶液所得滴定曲線如圖。

（l）pH—1/圖各特殊點對水電離程度的影響

點溶質(zhì)水的電離情況

AHAc抑制

BHAc、NaAc抑制

CHAc、NaAc正常電離

DNaAc只促進

NaAc、

E抑制

NaOH

NaAc、

F抑制

NaOH

說明：表中為

HAcCH3COOH

根據(jù)圖中pH數(shù)據(jù)，圖中A、B、C、D、E、F各點對應的溶液中水的電離程度

大小順序圖示：

(2)pH—1/圖各特殊點粒子大小關(guān)系及變化趨勢

點溶質(zhì)離子濃度大小比較

AHAcaH+)>aAc-)>?c)H-)

B

HAc、NaAcGAc-)>GNa+)>GH+)>GOH)

(1：D

C

HAc、NaAcaAc-)=?Na+)>aH+)=aOH)

(pH=7)

DNaAcc(Na+)>c(Ac-)>c(OH-)>c(H+)

E

NaAc、NaOHGNa+)>GAc-)>GOH-)>GH+)

(2:1)

F

NaAc、NaOHGNa+)>?OH)>c(Ac-)>?H+)

d：l)

GH+)GOH)GNa+)?HAc)GAc]

變化先增大

減小增大增大減小

趨勢再減小

智能點四高考新寵：正態(tài)分布圖

分布系數(shù)圖及分析［分布曲線是指以pH為橫坐標、分布系數(shù)（即組分的平衡濃度

占總濃度的分數(shù)）為縱坐標的關(guān)系曲線］

一元弱酸二元酸

（以CH3coOH為例）（以草酸H2c2。4為例）

34567

PH123456

注：p（為電離常數(shù)的負對數(shù)PH

員為CH3coOH分布系數(shù),81So為H2c2。4分布系數(shù)、61為HC2O4

為CH3co。分布系數(shù)分布系數(shù)、&為C2。仁分布系數(shù)

隨著pH增大，溶質(zhì)分子濃度彳;斷減小，離子濃度逐漸增大，酸根離

子增多。根據(jù)分布系數(shù)可以書與號一定pH時所發(fā)生反應的離子方程式

同一pH條件卜可以存在多種注*質(zhì)微粒。根據(jù)在一定pH的微粒分布系

數(shù)和酸的濃度，就可以計算各目吃分在該pH時的平衡濃度

A.25。（:時，AgBr在0.01mol/L的MgBrz溶液和NaBr溶液中的溶解度相同

c(H+)

B.53。(：時，將0.01mol/L的醋酸溶液加水不斷稀釋，丁丁“cu丁減小

c(CH3COOH)

C.Na2co3、NaHCO3溶液等濃度等體積混合后：3c(Na+)=2[水0丁)+

GHCOO+GH2co3)]

D.NaCN溶液和鹽酸混合呈中性的溶液中：4Na+)>GCI-)=GHCN)

解析A、根據(jù)同離子效應，0.01mol/L的MgBrz溶液中浸離子濃度大于0.01

mol/L的NaBr溶液中的浸離子濃度，故AgBr在0.01mol/L的MgBrz溶液中

的溶解度小于0.01mol/LNaBr溶液中的溶解度，故A錯誤；B、加水稀釋，促

c(H+)

進醋酸電離，故曾大，故B錯誤；C、Na2co3、NaHCCh溶液

c(CH3COOH)

等濃度等體積混合后，根據(jù)物料守恒，2?Na+)=3[*0y)+?HCOg)+

?H2co3)],故C錯誤；D、NaCN溶液和鹽酸混合呈中性的溶液中根據(jù)電荷守

恒GNa+)+GH+)=?C|-)+aOH)+aCN-)以及物料守恒4Na+)=GCN-)

+?HCN)可知：4Na+)>?CI-)=?HCN),故D正確；故選Do

答案D

[題型訓練1](2019?浙江4月選考，21)室溫下，取20mL0.1m。1L」某二元

酸H2A,滴加0.2molL-iNaOH溶液。

+

已知：H2A===H++HA-,HA-H+A2-o下列說法不正確的是()

A.0.1mo卜L-iH2A溶液中有?H+)-?0?)-c(A2-)=0.1mol-L1

B.當?shù)渭又林行詴r，溶液中4Na+)=?HA-)+2?A2-),用去NaOH溶液的

體積小于10mL

C.當用去NaOH溶液體積10mL時，溶液的pH<7,此時溶液中有c(A2-)=

GH+)-c(OH)

D.當用去NaOH溶液體積20mL時，此時溶液中有4Na+)=2aHA)+2aA2

■)

1

解析對于0.1molL-H2A溶液而言，根據(jù)電荷守恒可知GH+)=?OH-)+

21

?HA-)+2?A2-)根據(jù)物料守恒可知<XH2A)+4HA-)+c(A-)=0.1molL-,

又H2A第一步完全電離，故C(H2A)=0,將A-)+?A2-)=0.1m。1LT代

入4H+)=?OH-)+^^人-)+2?慶2-)可得c(H+)=c(OH-)+c(A2-)+0.1

m。1L-1,故GH+)-GOH-)-?A2-)=0.1mol-L1,A項正確；當溶液呈中

性時4H+)=?OH-),由電荷守恒可得4Na+)=?HA-)+2aA2-),若用去的

NaOH溶液體積為10mL,此時溶液的溶質(zhì)為NaHA,由于HA-只電離，不水

解，故此時溶液呈酸性，要使溶液呈中性，則NaOH溶液的體積必須大于10mL,

B項錯誤；當用去NaOH溶液體積10mL時，溶液中的溶質(zhì)為NaHA,HA-

只電離，不水解，此時溶液呈酸性，pH<7,由HA-H++A2-,H2。H

++OH-，根據(jù)質(zhì)子守恒得GH+)=GOH-)+?A2-),故4A2-)=GH+)-c(OH

-)，C項正確；當用去NaOH溶液體積20mL時，根據(jù)物料守恒可知4Na+)

=2《HA-)+2姐2-)，D項正確，故選B。

答案B

[題型訓練2]（2018?北京理綜，11）測定0.1m。卜「1NazSCh溶液先升溫再降溫

過程中的pH,數(shù)據(jù)如下。

時刻①②③④

■/℃25304025

PH9.669.529.379.25

實驗過程中，?、佗軙r刻的溶液，加入鹽酸酸化的BaCL溶液做對比實驗，④產(chǎn)

生白色沉淀多。下列說法不正確的是（）

A.NazSCh溶液中存在水解平衡：SO3-+H2OHSO?+OH-

B.④的pH與①不同，是由于SO3-濃度減小造成的

C.①一③的過程中，溫度和濃度對水解平衡移動方向的影響一致

D.①與④的心值相等

解析亞硫酸鈉是強堿弱酸鹽，存在水解平衡：SO丈+H20HSO3+OH-,

A項正確；①與④的溫度相同，但pH不同，主要是由于亞硫酸鈉被氧化為硫酸

鈉，從而導致溶液的堿性減弱，pH減小，B項正確；①一③的過程中，溫度升

高使水解平衡正向移動，而SO"濃度逐漸減小，使水解平衡逆向移動，故溫度

和濃度對水解平衡移動方向的影響不一致，C項錯誤；①與④的溫度相同，故

褊相同，D項正確。

答案C

微題型2結(jié)合圖像判斷溶液中粒子濃度的變化

[典例演示2]25。（:時，向一定濃度的Na2X溶液中滴入鹽酸，溶液的pH與離子

濃度變化關(guān)系如圖所示。

c(X2')c(HX-)

已知：HX是二元弱酸，Y表示、或一,乙工、一，PY=-lgY?下列敘述

2c(HX-)H2X)

不正確的是()

c(HX-)

A.曲線〃表示pH與p/uY、的變化關(guān)系

c(H2X)

103

B.^2(H2X)=l.OxlO

C.NaHX溶液中4H+)>aOH-)

D.當溶液呈中性時，4Na+)=aHX)+2aX2-)+aC|-)

解析H2X為二元弱酸，以第一步電離為主，則％1(H2X)>/2(H2X),則pH相

c(X2-)c{HX-)C(X2-)c(HX-)

同貝!],貝!!、

1JKt~'---------<---------------.pY=-IqyY,p--------------->pP--------------,AmJ

c(HX-)C(H2X)'人」Z(HX-)C(H2X)、

c(X2')c{HX-)

n分別表示pH與p——;P/uv、的變化關(guān)系。A.根據(jù)分析可知，n

c(HX-)廣c(H2X)

c(HX-)

表示PH與，口v、的變化關(guān)系，故A正確；B.例點pH=9.3,?H+)=10-

c(ri2A)

c(X2-)c(X2-)c(X2-)

93mol/L,p-均?U乂r=1,則"-r=0.1，所以12(H2X)

C(nA)C(nA)C{nA)

C(X2-)

=3、x?H+)=10-9.3x0.1=1.0Xio-10.3，故B正確；c.根據(jù)B可知HX

c{HX)

c(HX-)

-的電離平衡常數(shù)為1.0x10"。3,曲線〃表示pH與p/uV、的變化關(guān)系,

c(H2X)

c(HX-)c(HX-)c(HX-)

I=110HX

“點pH=7.4'Pc(H2X)-9C(H2X)-'C(H2X)'所以

14

c[H2X)-c(OH-)110-

一的水解平衡常數(shù)Ah=---------rr.7---------=—x——=1.0x10-76>

c(HX-)1010-74

1.0x10-10.3,說明HX-的水解程度大于其電離程度，則NaHX溶液呈堿性(H

+)<GOH-)，故C錯誤；D.當溶液呈中性時，4H+)=?OH-)，根據(jù)電荷守恒

可知：4Na+)=GHX-)+2GX2-)+々CI-)，故D正確；故選Co

答案C

[題型訓練3](強、弱電解質(zhì)稀釋圖)(2019?天津理綜，5)某溫度下，HNO2和

CHsCOOH的電離常數(shù)分別為5.0x10-4和1.7x10-5。將pH和體積均相同的

兩種酸溶液分別稀釋，其pH隨加水體積的變化如圖所示。下列敘述正確的是

曲線n

加水體積

A.曲線I代表HNO2溶液

B.溶液中水的電離程度：b點>c點

c(HA)-c(OH-)

C.從c點到d點，溶液中----------------保持不變(其中HA、A-分別代

C(A)

表相應的酸和酸根離子)

D.相同體積a點的兩溶液分別與NaOH恰好中和后，溶液中〃(Na+)相同

解析根據(jù)HNO2和CH3COOH的電離常數(shù)，可知酸性：HNO2>CH3COOHo

相同pH的兩種酸溶液，稀釋相同倍數(shù)時，弱酸的pH變化較小，故曲線I代表

CH3COOH溶液，A項錯誤；兩種酸溶液中水的電離受到抑制，b點溶液pH小

于c點溶液pH,則b點對應酸電離出的4H+)大，對水的電離抑制程度大，故

c(HA)-c(OH-)

水的電離程度：b點<c點，B項錯誤；溶液中-----------------=

c(A-)

HA)<(OH-)<(H+)&_,

c(A-)-c(H+)

c(HA)-c(OH-)

向移動，但Kw、((HA)的值不變，故一一------不變，C項正確；相

c(A-)

同體積a點的兩溶液中，由于《CH3co0H)>4HNO2),故n(CH3COOH)>

MHNO2),因此與NaOH恰好中和后，溶液中/7(Na+)不同，D項錯誤。

答案C

［題型訓練4］（正態(tài)分布圖）（2018?天津理綜，6）LiH2PO4是制備電池的重要原料。

室溫下，UH2PO4溶液的pH隨c初始（H2PO4）的變化如圖1所示,H3PO4溶液

C（HPO）

中H2P04的分布分數(shù)b隨pH的變化如圖2所利r8=—24。

C&（含P兀素的粒子）

圖1圖2

下列有關(guān)LiH2PO4溶液的敘述正確的是（)

A.溶液中存在3個平衡

B.含P元素的粒子有H2Po4、HPOVjfnP04-

c.隨c初始（H2PO4）增大，溶液的pH明顯變小

D用濃度大于1m。1L-的H3PO4溶液溶解Li2c。3，當pH達到4.66時,H3PO4

幾乎全部轉(zhuǎn)化為LiH2PO4

解析UH2PO4溶液中存在H2PO4的電離平衡：H2PO4H++HP0L、

HP04-H++P0V,H2PO4的水解平衡：H2Po4+H2。H3PO4+OH-,

H2O的電離平衡：WOH++0H-,溶液中存在4個平衡，A項錯誤；含P

元素的粒子有H2P04、HP04-.POkH3Po4,B項錯誤；根據(jù)圖1,隨著c

初始(H2PO4)增大，溶液的pH先逐漸減小后趨向不變，C項錯誤；根據(jù)圖2,當

pH=4.66時，b=0.994,即H2Po4的分布分數(shù)為0.994,故當pH達到4.66

時,H3PO4幾乎全部轉(zhuǎn)化為UH2PO4,D項正確。

答案D

[題型訓練5](滴定曲線圖)常溫下，分別向NaA溶液和MCI溶液中加入鹽酸和

NaOH溶液,混合溶液的pH與離子濃度變化關(guān)系如圖所示。下列說法不正確

的是()

c(M+)

A.曲線A表示lg-/"cu「與PH的變化關(guān)系

C(MOrl)

B.r(HA)=1x10-5.5

C.a點時兩溶液中水的電離程度相同

D.0.01mol-L1MA溶液中存在：4M+)>?A)>?OH)>?H+)

解析A.MCI溶液中加入NaOH溶液，溶液pH逐漸增大，M+離子濃度逐漸

c(M+)

減小，MOH的濃度逐漸增大，則lg/.cu、的值逐漸減小，則曲線A表示

C(MUn)

c(M+)c(A-)

lg/.cu、與PH的變化關(guān)系，故A正確；B.曲線<2表示1g3、與PH

C(MOn)C(nA)

c(A-)c(A-)

的關(guān)系，lg/UA、=0時，/UA、=1，此時PH=5.5,?H+)=1X10-5.5

C(nA)C(nA)

c(A-)<(H+)

mol/L,則角(HA)==1x10-5.5,故B正確；C.a點溶液的

C(HA)

pH>7,對于曲線22,由于A-離子水解導致溶液呈堿性，促進了水的電離；而

對于曲線Li,MCI溶液呈酸性,a點時呈堿性,說明MOH的電離程度大于M+

離子水解程度，抑制了水的電