白酒中甲醇、雜醇油的檢驗方法

白酒中甲醇、雜醇油的檢驗方法摘要：在白酒的檢驗過程中，對其中含有的甲醇、雜醇油的檢驗是其中非常重要的一項。眾所周知，白酒中的主要成分是乙醇，但是在釀造的過程中，可能會生成一些甲醇和雜醇油，這不但會給白酒的風(fēng)味帶來很大不利影響，甚至?xí)o人體造成傷害。現(xiàn)本文就對白酒中甲醇、雜醇油進(jìn)行分析，探討其檢驗方法。

關(guān)鍵詞：白酒；甲醇；雜醇油；檢驗；品質(zhì)

白酒作為常見的一種飲品，種類十分豐富，制作過程也多種多樣。但不管是采取何種工藝制作的白酒，都需要確保其中的甲醇和雜醇油含量不能超過相關(guān)要求的規(guī)定。因為甲醇雜醇油含量是白酒的重要衛(wèi)生指標(biāo)，過量的甲醇會引起失明甚至死亡，雜醇油的含量影響了白酒的風(fēng)味。那么采取哪種方法對白酒中的甲醇和雜醇油含量進(jìn)行檢驗才更加科學(xué)準(zhǔn)確呢？在此本文對其進(jìn)行了簡單探討。

一、毛細(xì)管氣相色譜法

1、材料與方法

1.1儀器

GC-2010型氣相色譜儀(日本島津公司)，F(xiàn)ID氫火焰檢測器，AOC-20i自動進(jìn)樣器，F(xiàn)FAP石英毛細(xì)管柱(30m×0.32mm×0.25N，m)，EYELAN-1000型真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，氣相小瓶。

1.2試劑和標(biāo)準(zhǔn)

甲醇、異丁醇和異戊醇混合標(biāo)準(zhǔn)溶液均購自中國國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心：甲醇1.00mg/ml、異丁醇1.00mg/ml和異戊醇1.00mg/ml各取一定量于10ml容量瓶中，用60%無甲醇、雜醇油乙醇溶液稀釋至刻度。

1.3氣相色譜分析參考條件

FFAP石英毛細(xì)管柱(30m×0.32mm×0.25μm)，載氣高純氮氣。進(jìn)樣口溫度220℃，檢測器溫度300℃，進(jìn)樣量1μl，10：1分流進(jìn)樣。程序升溫：初溫60℃，保持3min；以20℃/min升溫至100℃，保持2min。

2、結(jié)果與討論

2.1色譜條件的優(yōu)化

柱溫和載氣流速直接影響待測組分的分離度，保留時間和靈敏度。實驗可知初始柱溫70℃程序升溫時，甲醇峰和乙醇溶劑峰不能完全分離；而采用初始柱溫60℃程序升溫，流速1.5，3.0和4.5ml/min時，發(fā)現(xiàn)流速為3.0ml/min甲醇峰和雜醇油峰對稱，且保留時間短，因此流速選3.0ml/min。

通過條件實驗，確定色譜最優(yōu)條件為：進(jìn)樣口溫度220℃，檢測器溫度300℃，進(jìn)樣量1μl，10：1分流進(jìn)樣。程序升溫：初溫60℃，保持3min；以200C/min升溫至100℃，保持2min。在本色譜條件下，對濃度為40μg/ml甲醇、異丁醇和異戊醇混合標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行了分析。結(jié)果顯示能將甲醇、異丁醇和異戊醇完全分開?；旌蠘?biāo)準(zhǔn)色譜圖見圖1，白酒樣品色譜圖見圖2。

2.2方法的線性、檢出限、精密度和回收率

標(biāo)準(zhǔn)曲線及回歸方程濃度為1.0mg/ml的甲醇及雜醇油混合標(biāo)準(zhǔn)品儲備溶液?用標(biāo)準(zhǔn)儲備液分別配制出10，20，40，60和100μg/ml的標(biāo)準(zhǔn)溶液，進(jìn)樣后繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，以峰而積為縱坐標(biāo)，以試樣濃度(μg/ml)為橫坐標(biāo)進(jìn)行回歸計算。

標(biāo)準(zhǔn)曲線和線性關(guān)系結(jié)果見表1，顯示在t10-100μg/ml范圍內(nèi)甲醇、異丁醇和異戊醇均呈良好的線性關(guān)系(r值均大于0.99>)。

檢測限：信號與噪音比的3倍的檢測濃度為方法的最低檢測限?最低檢出限范圍為1-0.5μg/ml。

白酒中甲醇雜醇油的加標(biāo)回收率：白酒樣品中加入一定量的甲醇、雜醇油標(biāo)準(zhǔn)溶液，按優(yōu)化法進(jìn)行加標(biāo)回收試驗，分別添加高、中、低3種濃度的甲醇、雜醇油5，10，20μg/ml標(biāo)準(zhǔn)溶液，結(jié)果加標(biāo)回收率為91.2%一104.5%。

3、小結(jié)

經(jīng)優(yōu)化的毛細(xì)管柱氣相色譜測定白酒中的甲醇及雜醇油方法具有較高靈敏度、精密度和準(zhǔn)確度，方法可行，可靠。

二、比色法檢測白酒中的甲醇和雜醇油

1、原理

運用品紅-亞硫酸檢測白酒；品紅溶液再加入二氧化硫得到的無色物質(zhì)，又名希夫（Schiff）試劑，遇含醛基的物質(zhì)反應(yīng)顯示紅色，再遇到含酮基的物質(zhì)不變色，以此來可以區(qū)別醛基物質(zhì)和酮基物質(zhì)。

在國際標(biāo)準(zhǔn)（GB5009.48-B5）中要求白酒中甲醇含量必須每升小于0.4克，在檢測中運用亞硫酸品紅比色法，在運用對亞硫酸品紅比色法中繪制的試驗曲線作出分析；

2、制作試劑

高錳酸鉀磷酸溶液的配制：稱取3克高錳酸鉀，再加入15毫升的85%的磷酸試液再加水溶解調(diào)制稀釋到100毫升。

草酸硫酸溶液的配制：稱取含有2分子結(jié)晶水的草酸7克，溶解于冷藏的硫酸溶液中，在配制于試管瓶中。

亞硫酸品紅溶液的配制：用實驗天平稱取0.1克的堿性品紅，溶解于60毫升的80°左右的熱水中，在溶液冷卻后，在向溶液中加入10毫升配置好的亞硫酸鈉溶液中，再在此溶液中加入1毫升左右的濃鹽酸，用玻璃棒充分?jǐn)嚢枞芙庠偌尤胍欢ǖ乃?，把調(diào)制好的溶液貯存裝于棕色瓶中，在等待溶液顯現(xiàn)無色后可使用。

配制標(biāo)準(zhǔn)的甲醇溶液：用膠頭滴管精確的吸取一定的甲醇溶液，放置于一定量程的容量瓶中，再加入一定的水，使用時即可使用。

3、白酒的比色檢測

取出不同用量的標(biāo)準(zhǔn)的甲醇溶液，放入25毫升的特定的比色管中，再加入一定量的無水的甲醇乙醇，再加入一定水進(jìn)行配置，用滴管精的取出一定量的高錳酸鉀溶液，并輕輕的搖勻放置一定時間，在用滴管精確的取出一定量的配置好的草酸硫酸溶液，并輕輕的震蕩搖勻，放置一定時間，等到溶液褪色后，再用滴管取出一定量亞硫酸品紅溶液，輕輕地?fù)u勻，放于室溫條件下顯色半個小時，在于標(biāo)準(zhǔn)比色卡比色，并繪制圖像檢測。

4、白酒檢測結(jié)果

在繪制的工作曲線表中，在實驗表中甲醇濃度顯現(xiàn)低濃度或高濃度圖表中的甲醇不呈線性關(guān)系，由此可以檢測出白酒中的甲醇的含量。

三、在白酒中甲醇雜醇油的檢測中常見技術(shù)問題；

甲醇雜醇油在磷酸溶液中，易被氧化并反應(yīng)生帶顏色的化合物，從而經(jīng)過比色對比以檢測，但在實驗過程中也會因各種原因影響實驗結(jié)果：

溫度在實驗中的影響。在毛細(xì)管氣相色譜柱試驗中溫度的調(diào)控影響實驗數(shù)據(jù)的測量；在白酒比色法的實驗中，各溫度在配制的調(diào)控中也具有顯著作用，例如；再加入草酸硫酸溶液褪色而放出的熱量，再升高溫度時，若控制不好就會影響溶液的顯色反應(yīng)，使顯色不穩(wěn)定，影響實驗。

甲醇與乙醇的關(guān)系；甲醇顯色靈敏度與乙醇濃度有密切的關(guān)系，在實驗中樣液顯色靈敏度隨乙醇的濃度改變而改變，當(dāng)乙醇濃度越高時，甲醇顯色靈敏度就會越低。當(dāng)乙醇濃度在50－60％之間時，此時甲醇顯色較靈敏。所以在檢測操作中檢測樣品管與標(biāo)準(zhǔn)管顯色時乙醇濃度應(yīng)嚴(yán)格控制一致，防止對檢測造成影響。

在檢測過程中嚴(yán)控時間。白酒中的醛基類以及被高錳酸鉀氧化至成現(xiàn)顏色時其他醇生成的醛（乙醛、丙醛等），與亞硫酸品紅作用也顯色。但是，在一定濃度的硫酸酸性條件下，除甲醛可以形成經(jīng)久不變的紫色外，其他醛類也會形成的顏色的化合物會慢慢消褪。如果不嚴(yán)格按照時間限定，就會在顯色過程中誤記數(shù)據(jù)，影響實驗結(jié)果；而在毛細(xì)管氣相色譜柱方法中，時間上的控制也會影響測驗中雜醇油類個醇類速率，而會導(dǎo)致色譜現(xiàn)象的不明顯或與實際出現(xiàn)較大差距。

四、結(jié)束語

總之，在對白酒進(jìn)行檢測的過程中，需要結(jié)合實際采取合適的檢驗方法。但無論采取哪種方法，都必須嚴(yán)格遵守相關(guān)技術(shù)要求，確保甲醇和雜醇油的含量不超標(biāo)，以保證白酒的品質(zhì)。

參考文獻(xiàn)

[1]莫國榮.程序升溫毛細(xì)管氣相色譜法測定白酒中甲醇和雜醇油