文檔食品中礦物質(zhì)的檢測

8.食品中礦物質(zhì)的檢測

8.1食品中總汞的測定(冷原子吸收光譜法)

8.1.1原理

汞原子蒸氣對波長253.7nm的特征譜線具有強(qiáng)烈的吸收作用。樣品經(jīng)過酸消解或催化酸消解后使汞轉(zhuǎn)為離子狀態(tài)，在強(qiáng)酸性介質(zhì)中以氯化亞錫還原成汞原子，然后以氮?dú)饣蚋稍锟諝庾鳛檩d體，將汞原子帶入汞測定儀，對汞空心陰極燈在波長253.7nm處發(fā)射的特征譜線進(jìn)行冷原子吸收。在一定濃度范圍內(nèi)，其吸收值與汞的含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較后能求出食品中汞的含量。第一頁，共六十頁。8.1.2儀器和試劑

(1)儀器

所用玻璃儀器均須以硝酸(1+5)浸泡過夜，用水反復(fù)沖洗，最后用去離子水沖冼干凈。①雙光束測汞儀②壓力消解器、壓力消解罐或壓力溶彈。③分析天平。④恒溫干燥箱。第二頁，共六十頁。(2)試劑

分析過程中全部用水均使用去離子水，所使用的化學(xué)試劑均為分析純或優(yōu)級純。硝酸。鹽酸。過氧化氫(30％)。硝酸(0.5+99.5)：取O．5mL硝酸，慢慢加入50L。水中，然后加水稀釋至100mL。高錳酸鉀溶液(50g／L)：稱取5.0g高錳酸鉀，置于100mL棕色瓶中，以水溶解稀釋至100mL，儲于棕色瓶中。硝酸一重鉻酸鉀溶液(5+O.05+94.5)：稱取0.05g重鉻酸鉀，溶于水中，加入5mL硝酸，用水稀釋至100mL。氯化亞錫溶液(100g／L)：稱取10g氯化亞錫(SnCl·2H0)，加20mL鹽酸中，加水稀釋至100mL，臨用時(shí)現(xiàn)配，放置冰箱保存。

無水氯化鈣：干燥用。第三頁，共六十頁。硫酸一硝酸混合液(1+1+8)：量取10mL硫酸，再加入lOmL硝酸，慢慢倒入50mL水中，冷后加水稀釋至100mL。五氧化二釩.鹽酸羥胺溶液(200g／L)。汞標(biāo)準(zhǔn)儲備液：準(zhǔn)確稱取0.1354g經(jīng)干燥器干燥過的二氧化汞，溶于硝酸一重鉻酸鉀溶液中，移入100mL容量瓶中，以硝酸一重鉻酸鉀溶液稀釋至刻度?；靹颉４巳芤好亢辽?.Omg汞。汞標(biāo)準(zhǔn)使用液I：吸取1.OmL汞標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液，置于100mL容量瓶中，加入硫酸一硝酸混合酸(1+1+8)稀釋至刻度，此溶液每毫升相當(dāng)于10.Og汞.再吸取此液1.OmL，置于100mL容量瓶中，加入硫酸一硝酸混合酸(1+1+8)稀釋至刻度，此溶液每毫升相當(dāng)于0．10g汞，臨用時(shí)現(xiàn)配。汞標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅱ：由1.Omg／mL汞標(biāo)準(zhǔn)儲備液經(jīng)硝酸一重鉻酸鉀溶液稀釋成2.O、4.O、6.0、8.0、10.Ong／mL的汞標(biāo)準(zhǔn)使用液。臨用時(shí)現(xiàn)配。第四頁，共六十頁。8.1.3操作步驟

(1)樣品的預(yù)處理在采樣和制備過程中，應(yīng)注意不使樣品污染。糧食、豆類去雜質(zhì)后，磨碎，過20目篩，儲于塑料瓶中，保存?zhèn)溆谩Ｊ卟?、水果、魚類、肉類及蛋類等水分含量高的鮮樣用食品加工機(jī)或勻漿機(jī)打成勻漿，儲于塑料瓶中，保存?zhèn)溆谩?2)樣品的消解可根據(jù)實(shí)驗(yàn)室條件選用任何一種方法消解方法。①壓力消解罐消解法②回流消化法③五氧化二釩消化法第五頁，共六十頁。(3)測定①儀器條件：打開測汞儀，預(yù)熱1～2h，并將儀器性能調(diào)至最佳狀態(tài)。②標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制③樣品測定：分別吸取樣液和試劑空白液各5.OmI。，置于測汞儀的汞蒸氣發(fā)生器的還原瓶中，分別加入1.OmL還原劑氯化亞錫，迅速蓋緊瓶塞，隨后有氣泡產(chǎn)生。以下按標(biāo)準(zhǔn)曲線測定程序測得其吸收值，代入標(biāo)準(zhǔn)曲線求得樣液中汞含量。第六頁，共六十頁。8.1.4結(jié)果計(jì)算

（1）壓力消解罐消解法式中：x——樣品中總汞的含量，g／kg(或g／L)；m2——測定用樣品消化液中汞的質(zhì)量，ng；m。——試劑空白液中汞的質(zhì)量，ng；m——一樣品質(zhì)量(或體積)，g(或mL)；V3——樣品消化液總體積，mL；V4——測定用樣品消化液體積，mL。第七頁，共六十頁。（2）回流消化法（或五氧化二釩消化法）

式中：x——樣品中總汞的含量，mg／kg(或mg／L)；m——測定用樣品消化液中汞的質(zhì)量，g；

m?！噭┛瞻滓褐泄馁|(zhì)量，g；m—一樣品質(zhì)量(或體積)，g(或mL)；V——樣品消化液總體積，mL；第八頁，共六十頁。8.2食品中鉛的測定

8.2.1石墨爐原子吸收光譜法

8.2.1.1原理

樣品經(jīng)灰化或酸消解后，將樣液注入原子吸收分光光度計(jì)的石墨爐中，經(jīng)過電熱原子化，鉛在波長為283.3nm處，對鉛空心陰極燈發(fā)射的譜線有特異吸收。在一定第9章食品中礦物質(zhì)的檢測·227·范圍內(nèi)，其吸收值與鉛的含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較后求出食品中鉛的含量。

第九頁，共六十頁。8.2.1.2儀器和試劑(1)儀器

所用玻璃儀器均須以硝酸(1+5)浸泡過夜，用水反復(fù)沖洗，最后用去離子水沖洗干凈。①原子吸收分光光度計(jì)(附石墨爐及鉛空心陰極燈)。②馬福爐或恒溫干燥箱。③瓷坩堝或壓力消化器。④微波消解裝置。⑤分析天平。第十頁，共六十頁。(2)試劑

實(shí)驗(yàn)用水為去離子水。所有試劑要求使用優(yōu)級純或處理后不含鉛的試劑。硝酸。過硫酸銨。過氧化氫(30％)。高氯酸。硝酸溶液(1+1)：量取50mL硝酸，緩慢注入50mL水中。硝酸溶液(0.5mol／L)：取3.2mL硝酸，加入適量的水中，用水稀釋并定容100mL。硝酸溶液(1Omol／L)：量取6.4m1硝酸，加入50mL水中，稀釋至100mL。

第十一頁，共六十頁。磷酸銨溶液(20g／L)：取2.0g特純磷酸銨，用去離子水溶解并定容至100mI。混合酸(硝酸一高氯酸)：(5+1)。鉛標(biāo)準(zhǔn)儲備液：精密稱取1.000g金屬鉛(99.99％)或1.598g硝酸鉛(優(yōu)級純)，分次加入不超過37mL的硝酸(1+1)，加熱溶解后，移入1000mL容量瓶，用0.5mol／L硝酸溶液定容至刻度。儲存于聚乙烯瓶內(nèi)，冰箱保存。此溶液每毫升含1.Omg鉛。鉛標(biāo)準(zhǔn)使用液：吸取鉛標(biāo)準(zhǔn)儲備液10.OmlL，于100mI容量瓶中，用O.5mol／L硝酸溶液稀釋至刻度，如此經(jīng)多次稀釋，制成每毫升含10.O、20.0、40.0、60.0、80.0g鉛的標(biāo)準(zhǔn)使用液。該溶液每毫升相當(dāng)于100g鉛。儲存于聚乙烯瓶內(nèi)，冰箱保存。

第十二頁，共六十頁。8.2.1.3操作步驟

(1)樣品的預(yù)處理

采樣和制備過程中，應(yīng)注意不使樣品污染。糧食、豆類去殼去雜物后，磨碎過20目篩，儲于塑料瓶中保存?zhèn)溆?。蔬菜、水果、魚類、肉類及蛋類洗凈，晾干，取可食部分搗碎或經(jīng)勻漿機(jī)打成勻漿儲于塑料瓶中保存?zhèn)溆谩?2)樣品的消解(根據(jù)實(shí)驗(yàn)條件可任選一方法)①干灰化法②過硫酸銨灰化法③壓力消解罐法④濕法消解第十三頁，共六十頁。(3)測定①儀器參考條件：波長283.3nm；狹縫O.2～1.0nm；燈電流5～7mA；120℃，30s；灰化溫度450℃，15～20s；原子化溫度1700～2300℃，4～5s，背景校正為氘燈或塞曼效應(yīng)。

②標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制：將儀器性能調(diào)至最佳狀態(tài)。待穩(wěn)定后，分別吸取已配制的鉛標(biāo)準(zhǔn)使用液10.0、20.0、40.O、60.0、80.0g／m L各10L，注入石墨爐中，測得其吸光值，并求得吸光值與濃度關(guān)系的一元線性回歸方程。

③樣品測定：分別吸取試劑空白液和樣液10L，注入石墨爐中，測得其吸光值，代人標(biāo)準(zhǔn)系列的一元線性回歸方程中求得樣液中鉛含量。對于有干擾的樣品，需要同時(shí)吸取基體改進(jìn)劑(20g／L磷酸氫二銨溶液)5.0L，注入石墨爐。第十四頁，共六十頁。8.2.1.4結(jié)果計(jì)算

式中：X——樣品中鉛的含量，g／kg(或g／L)；m1——測定用樣品消化液中鉛的含量，ng／L；m2——試劑空白溶液中鉛的含量，ng／L；v1——實(shí)際進(jìn)樣品消化液體積，mL；v2——進(jìn)樣總體積，mL；v3——樣品消化液的總體積，mL；m——樣品的質(zhì)量(或體積)，g或mL。X=第十五頁，共六十頁。8.2.2雙硫腙比色法

8.2.2.1原理

樣品經(jīng)消化后，在pH8.5～9.0的堿性條件下，鉛離子與雙硫腙生成紅色配合物，可溶于三氯甲烷中。此紅色配合物的深淺與鉛離子的濃度成正比，可與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。加入檸檬酸銨、氰化鉀和鹽酸羥胺等，防止鐵、銅、鋅等離子干擾。主要反應(yīng)式為第十六頁，共六十頁。8.2.2.2儀器和試劑

(1)儀器

①分光光度計(jì)。②所用玻璃儀器均用10％～20％硝酸浸泡24h以上，用自來水反復(fù)沖洗，最后用水沖洗干凈。(2)試劑

氨水(1+1)。鹽酸(1+1)。

酚紅指示液(1g／L)：稱取0.10g酚紅，用少量多次乙醇溶解后移入lOOmL容量瓶中并定容至刻度。

三氯甲烷(不應(yīng)含氧化物)。

第十七頁，共六十頁。鹽酸羥胺溶液(200g／L)：稱取20g鹽酸羥胺，加水溶解至50mL，加2滴酚紅指示液，加氨水(1+1)，調(diào)pH至8.5～9.0(由黃變紅，再多加2滴)，用二硫腙-三氯甲烷溶液提取至三氯甲烷層綠色不變?yōu)橹梗儆萌燃淄橄?次，棄去三氯甲烷層，水層加鹽酸(1+1)呈酸性，加水至100mL。檸檬酸銨溶液(200g／L)：稱取50g檸檬酸銨，溶于100mL水中，加2滴酚紅指示液，加氨水(1+1)，調(diào)pH至8.5～9.0，用二硫腙-三氯甲烷溶液提取數(shù)次，每次10～20mL，至三氯甲烷層綠色不變?yōu)橹梗瑮壢ト燃淄閷?，再用三氯甲烷?次，每次5mL，棄去三氯甲烷層，加水稀釋至250mL。氰化鉀溶液(100g／L)：稱取10.0g氰化鉀，用水溶解后稀釋至lOOmL。淀粉指示液：稱取0.5g可溶性淀粉，加5mL水?dāng)噭蚝螅谷?00mL沸水中，隨倒隨攪拌，煮沸，放冷備用。臨用時(shí)配制。

第十八頁，共六十頁。硝酸(1+99)：量取lmL硝酸，加入99mL水中。雙硫腙三氯甲烷溶液(0.5g／mL)：保存冰箱中，必要時(shí)用下述方法純化。稱取0.5g研細(xì)的雙硫腙，溶于50mL三氯甲烷中，如不全溶，可用濾紙過濾于250mL分液漏斗中，用氨水(1+99)提取3次，每次10OmL，將提取液用棉花過濾至500mL分液漏斗中，用鹽酸(1+1)調(diào)至酸性，將沉淀出的雙硫腙用三氯甲烷提取2～3次，每次20mL，合并三氯甲烷層，用等量水洗滌2次，棄去洗滌液，在50℃水浴上蒸去三氯甲烷。精制的雙硫腙置硫酸干燥器中，干燥備用?；?qū)⒊恋沓龅亩螂暧?00、200、100mI。三氯甲烷提取三次，合并三氯甲烷層為雙硫腙溶液。第十九頁，共六十頁。雙硫腙使用液：吸取1.OmL雙硫腙溶液。加三氯甲烷至10mL混勻。用1cm比色杯，以三氯甲烷調(diào)節(jié)零點(diǎn)，于波長510hm處測吸光度(A)，用下式算出配制lOOmL，雙硫腙使用液(70％透光率)所需雙硫腙溶液的毫升數(shù)(V)。

硝酸一硫酸混合液(4+1)。鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液：精密稱取0.1598g硝酸鉛，加lOmL硝酸(1+99)，全部溶解后，移入lOOmL容量瓶中，加水稀釋至刻度。此溶液每毫升相當(dāng)于1.Omg鉛。鉛標(biāo)準(zhǔn)使用液：吸取1.OmL鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于100mL容量瓶中，加水稀釋至刻度。此溶液每毫升相當(dāng)于lOOg鉛。V=第二十頁，共六十頁。8.2.2.3操作步驟

(1)樣品消化

(2)鉛標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制(3)樣品溶液及試劑空白的測定第二十一頁，共六十頁。(1)樣品消化

①硝酸一硫酸法②灰化法(2)鉛標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

分別吸取0.00、O.10、O.20、O.30、0.40、0.50mL鉛標(biāo)準(zhǔn)使用液(相當(dāng)0、1、2、3、4、5g／mL鉛)，置于125mL分液漏斗中，各加1％硝酸溶液1mL，加水至20mL。加2mL檸檬酸銨溶液(20gL)，1mL鹽酸羥胺溶液(200g／L)和2滴酚紅指示液，用氨水(1+1)調(diào)至紅色，再各加2mL氰化鉀溶液(100g／L)，混勻。各加5.OmL雙硫腙使用液，劇烈振搖1min，靜置分層后，三氯甲烷層經(jīng)脫脂棉濾入1cm比色杯中，以三氯甲烷調(diào)節(jié)零點(diǎn)，于波長510nm處測吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線或計(jì)算一元回歸方程。第二十二頁，共六十頁。(3)樣品溶液及試劑空白的測定：

吸取10.OmL消化后的樣品溶液和同量的試劑空白液，分別置于125mL分液漏斗中，各加水至20mL。依鉛標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制操作順序進(jìn)行，最后于波長5lOnm處測得吸光度值，并與鉛標(biāo)準(zhǔn)曲線比較定量。第二十三頁，共六十頁。8.2.2.4結(jié)果計(jì)算式中：X——樣品中鉛的含量，mg／kg(或mg／L)；m1——測定用樣品消化液中鉛的質(zhì)量，g；m2——試劑空白液中鉛的質(zhì)量，g；V1——測定用樣品消化液體積，mL，；V2——樣品消化液的總體積，mL；m——樣品質(zhì)量(或體積)，g(或mL)。

第二十四頁，共六十頁。8.3食品中氟的測定

8.3.1原理

于樣品中加入碳酸鈉作為氟元素的固定劑，在500～600℃條件下灰化，殘?jiān)?jīng)溶解，在酸性條件下，蒸餾分離氟，蒸發(fā)出的氟(氟化氫)被氫氧化鈉溶液吸收，氟與氟試劑、硝酸鑭作用，生成藍(lán)色的三元配合物，其顏色深淺與試樣中氟含量成正比，通過與標(biāo)準(zhǔn)相比較而定量。第二十五頁，共六十頁。8.3.2儀器和試劑(1)儀器①pH計(jì)。②馬福爐。③蒸餾裝置。④分光光度計(jì)。

第二十六頁，共六十頁。(2)試劑本方法所用水均為不含氟的去離子水，試劑為分析純，全部試劑儲于聚乙烯塑料瓶中。①丙酮。②硫酸溶液：吸取硫酸300mL，移入500m]_，燒杯中，置于電爐上加熱至沸，保持1h，以除去其中微量的氟，冷卻后裝入瓶中備用。③硝酸鑭溶液(O.001mol／L)：稱取硝酸鑭0.433g，用少量鹽酸(1mol／L)溶解，用乙酸鈉溶液(250g／L)調(diào)節(jié)pH為4.1，再加水稀釋至1000mL，置冰箱內(nèi)保存。’④pH為4.1緩沖溶液：稱取無水乙酸鈉35g，溶于800mL水中，加75mL冰乙酸，然后加水稀釋至1000mL。pH計(jì)調(diào)節(jié)pH為4.1。

第二十七頁，共六十頁。⑤氟試劑溶液(0.001mol／L)：稱取氟試劑0.193g，加少量水及氫氧化鈉溶液(1mol／L)使其溶解，再加入0.125g乙酸鈉，用鹽酸(1mol／L)調(diào)節(jié)pH為5.O(紅色)，加水稀釋至500mL，置冰箱內(nèi)保存。

⑥混合顯色劑：取0.001mol／L氟試劑溶液，pH為4.1緩沖溶液、丙酮及硝酸鑭溶液(0.001mol／L)，按3：1：3：3(體積比)混合即成，使用時(shí)現(xiàn)配制。⑦氟標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取經(jīng)120℃烘干2h后冷卻的氟化鈉O.221Og，溶于無離子水中，稀釋至1000mL容量瓶中，混勻，置冰箱中保存。此溶液每1mL相當(dāng)于含100g氟。使用時(shí)用水稀釋為每1mL相當(dāng)于2g氟的標(biāo)準(zhǔn)液。第二十八頁，共六十頁。8.3.3操作步驟(1)樣品處理取樣品0.50～1.OOg，置于坩堝(鎳、銀、瓷等)內(nèi)，加入5mL碳酸鈉溶液(100g／L)作為氟的固定劑，攪勻，在電爐上蒸干，炭化后移入馬福爐內(nèi)，緩慢升溫至500～600℃灰化6h至呈白色灰燼，取出冷卻，在坩堝中加入10mL水，用1：3硫酸中和至不產(chǎn)生CO2氣泡為止。(2)蒸餾、吸收如圖所示，將消化液移入250mL長頸蒸餾瓶中，用30mL水分?jǐn)?shù)次洗滌坩堝，洗液一并移入蒸餾瓶中，加入40mL濃硫酸和少許純氧化硅粉末及數(shù)粒小玻璃珠，連接蒸餾裝置，加熱蒸餾。用盛有5mL水、5滴氫氧化鈉溶液(100g／L)、1滴酚酞溶液(1g／L)的小燒杯吸收蒸餾出來的氟，當(dāng)蒸餾瓶內(nèi)溫度上升至100℃時(shí)5min內(nèi)停止蒸餾，整個(gè)蒸餾時(shí)間為20min。用水洗滌冷凝管，洗液一并移入100mL容量瓶中，用鹽酸(10g／L)中和至使酚酞呈現(xiàn)紅色剛好消失，加水到刻度。第二十九頁，共六十頁。(3)標(biāo)準(zhǔn)曲線的制定準(zhǔn)確吸取每1mL相當(dāng)于2g氟的標(biāo)準(zhǔn)液，0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.OmL，分別移入25mL比色管中，加水至lOmL，準(zhǔn)確加入10mL混合顯色劑，用水稀釋至刻度，搖勻，30min后于分光光度計(jì)一620nm處測定吸光度，并繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。(4)樣品測定吸取蒸出樣液5～10mL置于25mL比色管中，準(zhǔn)確加入10mL混合顯色劑，用水稀釋至刻度，搖勻，30min后于分光光度計(jì)一620nm處測定吸光度，并從標(biāo)準(zhǔn)曲線中查出氟的含量。第三十頁，共六十頁。8.3.4結(jié)果計(jì)算式中：X——樣品中氟的含量，mg／kgA——從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出的測定用樣品中氟的標(biāo)準(zhǔn)量，g；m——所取樣液相當(dāng)于樣品的量，g。第三十一頁，共六十頁。8.4食品中錫的測定方法8.4.1原理

樣品經(jīng)消化后，在弱酸性溶液中，四價(jià)錫離子與苯芴酮形成微溶性橙紅色配合物，在保護(hù)性膠體存在下與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。第三十二頁，共六十頁。8.4.2儀器和試劑(1)儀器①分光光度計(jì)。②馬福爐。第三十三頁，共六十頁。(2)試劑①酒石酸溶液(100g／L)。②抗壞血酸溶液(10g／L)，臨用時(shí)配制。③動物膠溶液(5g／L)，臨用時(shí)配制。④酚酞指示液(10g／L)：稱取1g酚酞，用乙醇溶解至100mL。⑤氨水(1+1)。⑥硫酸(1+9)：量取10mL硫酸，倒入90mL水內(nèi)，混勻。⑦苯芴酮溶液(O.1g／L)：稱取O.010g苯芴酮(1，3，7-三羥基-9-苯基蒽醌)，加少量甲醇及硫酸(1+9)數(shù)滴溶解，以甲醇稀釋至100mL。⑧錫標(biāo)準(zhǔn)儲備液：準(zhǔn)確稱取0.1000g金屬錫(99.99％)，置于小燒杯中，加lOmL硫酸，蓋以表面皿，加熱至錫完全溶解，移去表面皿，繼續(xù)加熱至發(fā)生濃白煙，冷卻，慢慢加50mL水，移入100mL容量瓶中，用硫酸(1+9)多次洗滌燒杯，洗液并入容量瓶中，并稀釋至刻度，混勻。此溶液每毫升相當(dāng)于1.Omg錫。⑨錫標(biāo)準(zhǔn)使用液：吸取10.OmL，錫標(biāo)準(zhǔn)儲備液，置于100mL容量瓶中，以硫酸(1+9)稀釋至刻度，混勻。如此再次稀釋至每毫升相當(dāng)于10.Og錫。

第三十四頁，共六十頁。8.4.3分析步驟(1)樣品消化①硝酸一硫酸法②灰化法第三十五頁，共六十頁。(2)測定①標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制。吸取0.00、0.20、0.40、0.60、O.80、1.OOmL錫標(biāo)準(zhǔn)使用液(相當(dāng)0.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0g錫)，分別置于25mL比色管中。各加入O.5mL酒石酸溶液(100g／L)及1滴酚酞指示液，混勻，再各加入氨水(1+1)中和至淡紅色，加3mL硫酸(1+9)、lmL動物膠溶液(5g／L)及2.5mL抗壞血酸溶液(10g／L)，再加水至25mL，混勻，再各加2mL苯芴酮溶液(0.1g／L)，混勻，1h后，用2cm比色杯以水調(diào)節(jié)零點(diǎn)，于波長490nm處測吸光度，并繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。②樣品及試劑空白測定。吸取1.00～5.OOmL樣品消化液和同量的試劑空白溶液，分別置于25mL比色管中。按標(biāo)準(zhǔn)曲線制備程序，依法操作，測定吸光度，并從標(biāo)準(zhǔn)曲線查出相應(yīng)的錫含量。

第三十六頁，共六十頁。8.4.4結(jié)果計(jì)算式中：x一樣品中錫的含量，mg／kg；m1——測定用樣品消化液中錫的含量，g；m2——試劑空白液中錫的含量，g；m一一樣品質(zhì)量，g；V2——樣品消化液的總體積，mL；V1——測定用樣品消化液的體積，mL。結(jié)果：以平行測定算術(shù)平均值的三位有效數(shù)字來表述。允許相對誤差≤10％。第三十七頁，共六十頁。8.5食品中鋅的測定(原子吸收光譜法)8.5.1原理鋅是人體必需的微量元素，但若攝入過量，則會引起鋅中毒。樣品灰化或酸消解處理后，導(dǎo)入原子吸收分光光度計(jì)中，經(jīng)原子化，鋅在波長213.8nm處，對鋅空心陰極燈發(fā)射的譜線有特異吸收。在一定濃度范圍內(nèi)，其吸收值與鋅的含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較后能求出食品中鋅的含量。第三十八頁，共六十頁。8.5.2儀器和試劑(1)儀器①原子吸收分光光度計(jì)。②馬福爐。③分析天平。第三十九頁，共六十頁。(2)試劑①磷酸(1+10)。②鹽酸(1+11)：量取10mL鹽酸，加到適量水中，再稀釋至120mL。③鋅的標(biāo)準(zhǔn)儲備液：準(zhǔn)確稱取O.500g金屬鋅(99．99％)，溶于10mL鹽酸中，然后在水浴上蒸發(fā)至近干，再用少量水溶解后移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，儲于聚乙烯瓶中。1mL此溶液相當(dāng)于O.5mg鋅。④鋅的標(biāo)準(zhǔn)使用液：吸取10.OmL鋅的標(biāo)準(zhǔn)儲備液，置于50mL容量瓶中，以鹽酸(0.1mol／L)稀釋至刻度。1mL此液相當(dāng)于100.0g鋅。第四十頁，共六十頁。8.5.3操作步驟(1)樣品的處理(2)測定①分別吸取0.00、0.10、O.20、0.40、0.80mL鋅的標(biāo)準(zhǔn)使用液置于50mL容量瓶中，再以HCI(1ml／L)稀釋至刻度，混勻(各容量瓶中的溶液每毫升分別相當(dāng)于0.0、0.2、0.4、0.8、l.6g鋅)。②將處理后的樣液、試劑空白溶液及各容量瓶中鋅的標(biāo)準(zhǔn)溶液分別導(dǎo)入已調(diào)至最佳條件的火焰原子化器內(nèi)進(jìn)行測定。③參考測定條件：燈電流為6mA，波長為213.8nm，狹縫0.38nm，空氣流量為10L／min，乙炔流量為2.3L／min，燈頭高度為3mm，背景校正為氘燈。④以鋅含量對應(yīng)吸收值，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(或計(jì)算直線回歸方程)，然后將樣品吸收值與曲線比較(或代入方程)，求出其中鋅的含量。第四十一頁，共六十頁。8.5.4結(jié)果計(jì)算式中：X——樣品中鋅的含量，mg／Kg(或mg／L)；m1——測定用樣品液中鋅的容量，g／mL；m2——試劑空白溶液中鋅的含量，g／mL；m——樣品的質(zhì)量(或體積)，g(或mL)；V——樣品處理液的總體積，mL。第四十二頁，共六十頁。8.6食品中鈣的測定

8.6.1高錳酸鉀法8.6.1.1原理

樣品經(jīng)灰化后，用鹽酸溶解，在酸性溶液中，鈣與草酸生成草酸鈣沉淀。沉淀經(jīng)洗滌后，加入硫酸溶解，把草酸游離出來，再用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定與鈣等摩爾結(jié)合的草酸。稍過量的高錳酸鉀使溶液呈現(xiàn)微紅色，即為滴定終點(diǎn)。根據(jù)消耗的高錳酸鉀量，計(jì)算出食品中鈣的含量。第四十三頁，共六十頁。8.6.1.2儀器和試劑

(1)儀器①馬福爐。②分析天平。③離心機(jī)(4000r／min)。④G3或G4砂芯漏斗。第四十四頁，共六十頁。(2)試劑①鹽酸(1+1)。②甲基紅指示劑(0.1％)。③乙酸溶液(1+4)。④氨水溶液(1+4)。⑤氨水溶液(2％)。⑥1/2硫酸溶液(2mol／L)。⑦草酸銨溶液(4％)。⑧1/5高錳酸鉀溶液(O.02mol／L)：稱取3.3g高錳酸鉀于1000mL燒杯中，加水1000mL，蓋上表面皿，加熱煮沸30min，并隨時(shí)補(bǔ)加被蒸發(fā)掉的水分，冷卻，在暗處放5～7d，用G3或G4砂芯漏斗過濾，濾液儲于棕色瓶中，待標(biāo)定。第四十五頁，共六十頁。標(biāo)定方法：準(zhǔn)確稱取經(jīng)130℃烘干30min的草酸基準(zhǔn)試劑3份，每份0.15～0.2g(精確至0.0001g)，分別置于250mL錐形瓶中，加40mL水溶解，再加入10mL1/2硫酸溶液(2mol／L)，加熱至70～80℃。用待標(biāo)定的高錳酸鉀溶液滴定至微紅色，且保持0.5min內(nèi)不褪色，即為終點(diǎn)。記錄消耗的高錳酸鉀溶液的體積(mL)

第四十六頁，共六十頁。式中：——的的濃度，mol／L；m——草酸鈉的質(zhì)量，g；V一樣品消耗的高錳酸鉀體積，mI。；134——草酸鈉的摩爾質(zhì)量，g／mol——滴定時(shí)草酸鈉與高錳酸鉀反應(yīng)的質(zhì)量比值。第四十七頁，共六十頁。8.6.1.3操作步驟(1)樣品處理準(zhǔn)確稱取3～10g樣品于坩鍋中，在電熱板上炭化至無煙后移入馬福爐中，在550℃下灰化至不含炭粒為止，取出冷卻后，加入5mL鹽酸溶液(1+1)，置于水浴上蒸干，再加入5mL鹽酸溶液(1+1)溶解，轉(zhuǎn)移至250mL容量瓶中，用熱的去離子水多次洗滌，洗液也一并入容量瓶中，冷卻后用去離子水定容至刻度。第四十八頁，共六十頁。(2)測定準(zhǔn)確刻取5mL樣品處理液(含鈣量在1～10mg)于15mL離心管中，加入甲基紅指示劑1滴、2mL草酸銨溶液(4％)、O.5mL乙酸溶液(1+4)，振搖均勻，用氨水溶液(1+4)調(diào)整樣液至微藍(lán)色，再用乙酸溶液(1+4)調(diào)至微紅色，放置1h，使沉淀完全析出，離心15min，小心傾去上層清液，傾斜離心管并用濾紙吸干管口溶液，向離心管中加入少量氨水溶液(2％)，用手指彈動離心管，使沉淀松動，再加入約10mL氨水溶液(2％)，離心20min，用膠帽吸管吸去上清液。向沉淀中加入2mL的1／2硫酸溶液(2mol／L)，搖勻，置于70～80℃水浴中加熱，使沉淀全部溶解，以[1／5高錳酸鉀溶液(O.02mol／L)]標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至微紅色，并保持30s不褪色，即為滴定終點(diǎn)，記錄消耗的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，同是試劑空白試驗(yàn)校正結(jié)果。第四十九頁，共六十頁。8.6.1.4結(jié)果計(jì)算

式中：x——樣品中鈣的含量，mg／Kg;c()——高錳酸鉀的濃度，mol／L；V——樣品滴定消耗高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；

vo——試劑空白試驗(yàn)消耗高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；

v1——測定用樣品稀釋液的體積，mL；

v2——樣液定容總體積，mL；m——樣品的質(zhì)量，g；40.80——鈣的摩爾質(zhì)量，g／mol。第五十頁，共六十頁。8.6.2乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)法

8.6.2.1原理

鈣與氨羧配合劑能定量地形成金屬配合物，其穩(wěn)定性較鈣與指示劑所形成的配合物為強(qiáng)。在適當(dāng)?shù)膒H范圍內(nèi)，以氨羧絡(luò)合劑EDTA滴定，在達(dá)到定量點(diǎn)時(shí)，EDTA就自指示劑配合物中奪取鈣離子，使溶液呈現(xiàn)游離指示劑的顏色(終點(diǎn))。根據(jù)EDTA配合劑用量，可計(jì)算鈣的含量。第五十一頁，共六十頁。8.6.2.2儀器和試劑

(1)儀器①微量滴定管(1～2mL)。②堿式滴定管(50mL)。③刻度吸管(0.5～1mL)。④高型燒杯(250mL)。⑤電熱板：1000～3000W，消化樣品用。

第五十二頁，共六十頁。(2)試劑①硝酸。②高氯酸。③混合酸消化液：硝酸與高氯酸按4:l混合。④氫氧化鉀溶液(25mol／L)：稱取71.13g氫氧化鉀，用去離子水定容至1000mL。⑤氰化鈉溶液(1％)：稱取1.0g氰化鈉，用去離子水定容至100mL。⑥檸檬酸鈉溶液(0.05mol／L)：稱取14.7g檸檬酸鈉（），用去離子水定容至1000mL。第五十三頁，共六十頁。⑦EDTA溶液：精確稱取4.50gEDTA(乙二胺四乙酸二鈉)，用去離子水稀釋至l000mL，儲存于聚乙烯瓶中，4℃保存。使用時(shí)稀釋10倍即可。⑧鈣紅指示劑：稱取0．1g鈣紅指示劑(C21O7N2SH14)，用去離子水稀釋至100mI，溶解后即可使用。儲存于冰箱中可保持一個(gè)半月以上。⑨去離子水。⑩鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液：精確稱取0．1248g碳酸鈣(純度大于99．99％，105～110℃烘干2h)，加20mL去離子水及3mL。O．5mol／L鹽酸溶解，移入500mL容量瓶中，加去離子水稀釋至刻度，儲存于聚乙烯瓶中，4℃保存。此溶液每毫升相當(dāng)于100鈣。第五十四頁，共六十頁。8.6.2.3操作步驟(1)樣品制備每種樣品采集的總重量不得少于1．5kg，樣品須打碎混勻后再稱重。鮮樣(如蔬菜、水果、鮮魚等)應(yīng)先用水沖洗干凈后，再用去離子水充分洗凈，晾干后打碎稱重。所有樣品應(yīng)放在塑料瓶或玻璃瓶中于4℃或室溫保存。(2)樣品消化準(zhǔn)確稱取樣品干樣(0.3～0.7g)，濕樣(