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文檔簡介
分子光譜法:UV-VIS、IR、F原子光譜法:AAS電化學解析法:電位解析法、電位滴定色譜解析法:GC、HPLC質(zhì)譜解析法:MS、NRS⒈經(jīng)典解析方法與儀器解析方法有何不同?經(jīng)典解析方法:是利用化學反響及其計量關(guān)系,由某已知量求待測物量,一般用于常量解析,為化學解析法。儀器解析方法:是利用精美儀器丈量物質(zhì)的某些物理或物理化學性質(zhì)以確立其化學組成、含量及化學結(jié)構(gòu)的一類解析方法,用于微量或痕量解析,又稱為物理或物理化學解析法?;瘜W解析法是儀器解析方法的基礎(chǔ),儀器解析方法離不開必需的化學解析步驟,兩者相輔相成。⒊簡述三種定量解析方法的特色和應(yīng)用要求一、工作曲線法(標準曲線法、外標法)特色:直觀、正確、可部分扣除有時偏差。需要標準比較和扣空白應(yīng)用要求:試樣的濃度或含量范圍應(yīng)在工作曲線的線性范圍內(nèi),繪制工作曲線的條件應(yīng)與試樣的條件盡量保持一致。二、標準加入法(增添法、增量法)特色:因為測定中非待測組分組成變化不大,可除掉基體效應(yīng)帶來的影響應(yīng)用要求:適用于待測組分濃度不為零,儀器輸出信號與待測組分濃度吻合線性關(guān)系的狀況三、內(nèi)標法特色:可扣除樣品辦理過程中的偏差應(yīng)用要求:內(nèi)標物與待測組分的物理及化學性質(zhì)周邊、濃度周邊,在同樣檢測條件下,響應(yīng)周邊,內(nèi)標物既不攪亂待測組分,又不被其余雜質(zhì)攪亂1、吸取光譜和發(fā)射光譜的電子能動級躍遷的關(guān)系吸取光譜:當物質(zhì)所吸取的電磁輻射能與該物質(zhì)的原子核、原子或分子的兩個能級間躍遷所需要的能量知足E=hv的關(guān)系時,將產(chǎn)生吸取光譜。M+hv→M*2、帶光譜和線光譜帶光譜:是分子光譜法的表現(xiàn)形式。分子光譜法是由分子中電子能級、振動和轉(zhuǎn)動能級的變化產(chǎn)生。線光譜:是原子光譜法的表現(xiàn)形式。原子光譜法是由原子外層或內(nèi)層電子能級的變化產(chǎn)生的。2、原子吸取定量原理:頻率為ν的光經(jīng)過原子蒸汽,此中一部分光被吸取,使透射光強度減弱。3、譜線變寬的因素(P-131):⑴多普勒(Doppler)寬度ΔυD:由原子在空間作無規(guī)熱運動所致。故又稱熱變寬。Doppler寬度隨溫度高升和相對原子質(zhì)量減小而變寬。⑵壓力變寬ΔυL(碰撞變寬):由吸取原子與外界氣體分子之間的互相作用引起外界壓力愈大,濃度越高,譜線愈寬。⒈引起譜線變寬的主要因素有哪些?⑴自然變寬:無外界因素影響時譜線擁有的寬度⑵多普勒(Doppler)寬度ΔυD:由原子在空間作無規(guī)熱運動所致。故又稱熱變寬。.壓力變寬ΔυL(碰撞變寬):由吸取原子與外界氣體分子之間的互相作用引起⑷自吸變寬:光源空心陰極燈發(fā)射的共振線被燈內(nèi)同種基態(tài)原子所吸取產(chǎn)生自吸現(xiàn)象。⑸場致變寬(fieldbroadening):包含Stark變寬(電場)和Zeeman變寬(磁場)⒉火焰原子化法的燃氣、助燃氣比率及火焰高度對被測元素有何影響?①化學計量火焰:因為燃氣與助燃氣之比與化學計量反響關(guān)系周邊,又稱為中性火焰,這種火焰,溫度高、牢固、攪亂小背景低,適合于好多元素的測定。②貧燃火焰:指助燃氣大于化學計量的火焰,它的溫度較低,有較強的氧化性,有益于測定易解離,易電離元素,如堿金屬。③富燃火焰:指燃氣大于化學元素計量的火焰。其特色是燃燒不完整,溫度略低于化學火焰,擁有還原性,適合于易形成難解離氧化物的元素測定;攪亂很多,背景高。④火焰高度:火焰高度不同,其溫度也不同;每一種火焰都有其自己的溫度散布;一種元素在一種火焰中的不同火焰高度其吸光度值也不同;所以在火焰原子化法測準時要選擇適合被測元素的火焰高度。⒊原子吸取光譜法中的攪亂有哪些?怎樣除掉這些攪亂?一.物理攪亂:指試樣在轉(zhuǎn)移、蒸發(fā)和原子化過程中,因為其物理特點的變化而引起吸光度降落的效應(yīng),是非選擇性攪亂。除掉方法:①稀釋試樣;②配制與被測試樣組成周邊的標準溶液;③采納標準化加入法。二.化學攪亂:化學攪亂是指被測元原子與共存組散發(fā)生化學反響生成牢固的化合物,影響被測元素原子化,是選擇性攪亂,一般造成A降落。除掉方法:(1)選擇適合的原子化方法:提升原子化溫度,化學攪亂會減小,在高溫火焰中P043-不攪亂鈣的測定。2)加入開釋劑(廣泛應(yīng)用)3)加入保護劑:EDTA、8—羥基喹啉等,即有強的絡(luò)合作用,又易于被損壞掉。4)加基體改進劑5)分別法三.電離攪亂:在高溫下原子會電離使基態(tài)原子數(shù)減少,吸取降落,稱電離攪亂,造成A減少。負偏差除掉方法:加入過分消電離劑。(所謂的消電離劑,是電離電位較低的元素。加入時,產(chǎn)生大量電子,控制被測元素電離。).光譜攪亂:吸取線重疊:①非共振線攪亂:多譜線元素--減小狹縫寬度或另選譜線②譜線重疊攪亂--選其余解析線五.背景攪亂:背景攪亂也是光譜攪亂,主要指分子吸與光散射造成光譜背景。(分子吸取是指在原子化過程中生成的分子對輻射吸取,分子吸取是帶光譜。光散射是指原子化過程中產(chǎn)生的細小的固體顆粒使光產(chǎn)生散射,造成透過光減小,吸取值增添。背景攪亂,一般使吸取值增添。產(chǎn)生正偏差。)除掉方法:⑴用周邊非共振線校訂背景⑵連續(xù)光源校訂背景(氘燈扣背景)Zeaman效應(yīng)校訂背景⑷自吸效應(yīng)校訂背景第3章紫外-可見分光光度法(P21)3.1.5影響紫外-可見光譜的因素:溶劑的影響極性:水>甲醇>乙醇>丙酮>正丁醇>乙酸乙酯>乙醚>氯仿>二氯甲烷>苯>四氯化碳>己烷>石油醚3.2光的吸取定律Lambert-Beer定律:A=kcl=-lgT=lgI0/Il—cm,c--mol/L,k值稱為摩爾吸光系數(shù)—ε(L·mol-1·cm-1)A=εlc3.4解析條件的選擇單光束分光光度計特色:只有一條光束單波長雙光束分光光度計特色:在同一臺儀器中使用兩個完整同樣的光束。雙波長分光光度計:不需要參比溶液透光率讀數(shù)的影響:1、分子光譜是怎樣產(chǎn)生的?它與原子光譜的主要差別是什么?分子光譜是由分子中電子能級、振動和轉(zhuǎn)動能級的變化產(chǎn)生的,表現(xiàn)形式為帶光譜它與原子光譜的主要差別在于表現(xiàn)形式為帶光譜。(原子光譜是由原子外層或內(nèi)層電子能級的變化產(chǎn)生的,它的表現(xiàn)形式為線光譜。)2、試說明有機化合物紫外光譜產(chǎn)生的原由。機化合物紫外光譜的電子躍遷有哪幾各種類?吸取帶有哪幾各種類?有機化合物分子的價電子在吸取輻射并躍遷到高能級后所產(chǎn)生的吸取光譜。機化合物紫外光譜電子躍遷常有的4①飽和有機化合物:σ→σ*躍遷,
各種類:σ→σn→σ*躍遷
*,
n→σ*
,π→π
*,n→π*②不飽和脂肪族化合物:π→π
*,
n→π*③芳香族化合物:E1和E2帶,B帶3、在分光光度法測定中,為何盡可能選擇最大吸取波長為丈量波長?因為選擇最大吸取波長為丈量波長,能保證丈量有較高的矯捷度,且此處的曲線較為平展,吸光系數(shù)變化不大,對beer定律的偏離較小。4、在分光光度丈量中,引起對Lambrt-Beer定律偏離的主要因素有哪些?怎樣戰(zhàn)勝這些因素對丈量的影響?偏離Lambert-BeerLaw的因素主要與樣品和儀器相關(guān)。(1)與測定樣品溶液相關(guān)的因素濃度:當l不變,c>0.01M時,Beer定律會發(fā)生偏離。溶劑:當待測物與溶劑發(fā)生締合、離解及溶劑化反響時,產(chǎn)生的生成物與待測物擁有不同的吸取光譜,出現(xiàn)化學偏離。光散射:當試樣是膠體或有懸浮物時,入射光經(jīng)過溶液后,有一部分光因散射而損失,使吸光度增大,
Beer
定律產(chǎn)生正偏差。(2)與儀器相關(guān)的因素單色光:
Beer
定律只適用于單色光,非絕對的單色光,有可能造成
Beer
定律偏離。譜帶寬度:當用一束吸光度隨波長變化不大的復(fù)合光作為入射光進行測準時,光系數(shù)變化不大,對吸取定律所造成的偏離較小。
吸光物質(zhì)的吸對應(yīng)戰(zhàn)勝方法:①c
≤②防備使用會與待測物發(fā)生反響的溶劑③防備試樣是膠體或有懸浮物④在保證必然光強的前提下,用盡可能窄的有效帶寬寬度。⑤選擇吸光物質(zhì)的最大吸取波長作為解析波長5、極性溶劑為何會使
π→π
*躍遷的吸取峰長移,卻使
n→π*躍遷的吸取峰短移?溶劑極性不同會引起某些化合物吸取光譜的紅移或藍移,稱溶劑效應(yīng)。在
π→π
*躍遷中,激發(fā)態(tài)極性大于基態(tài),當使用極性溶劑時,因為溶劑與溶質(zhì)互相作用,激發(fā)態(tài)
π
*比基態(tài)π能量降落更多,因此使基態(tài)與激發(fā)態(tài)間能量差減小,致使吸取峰紅移。在
n→π*躍遷中,基態(tài)
n電子與極性溶劑形成氫鍵,
降低了基態(tài)能量,
使激發(fā)態(tài)與基態(tài)間能量差增大,
致使吸取峰藍移。第五章
分子發(fā)光解析法(
P88)1.熒光和磷光的產(chǎn)生:擁有不飽和基團的基態(tài)分子受光照后,價電子躍遷產(chǎn)生熒光和磷光。2.激發(fā)光譜和發(fā)射光譜:激發(fā)光譜:將激發(fā)光的光源用單色器分光,測定不同波長照耀下所發(fā)射的熒光強度(F),以F做縱坐標,激發(fā)光波長λ做橫坐標作圖。激發(fā)光譜反響了激發(fā)光波長與熒光強度之間的關(guān)系。發(fā)射光譜:固定激發(fā)光波長,讓物質(zhì)發(fā)射的熒光經(jīng)過單色器,測定不同波長的熒光強度,以熒光強度F做縱坐標,熒光波長λ做橫坐標作圖。熒光光譜反響了發(fā)射的熒光波長與熒光強度的關(guān)系。3.熒光和分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系發(fā)射熒光的物質(zhì)應(yīng)同時具備以下兩個條件:物質(zhì)分子一定擁有能夠吸取紫外或可見光的結(jié)構(gòu),而且能產(chǎn)生
π→π
*或
n→π*
躍遷。熒光物質(zhì)一定有較大的熒光量子產(chǎn)率。1)躍遷種類:π→π*較n→π*躍遷的熒光效率高。2)共軛結(jié)構(gòu):凡是能提升π電子共軛度的結(jié)構(gòu),都會增大熒光強度,并使熒光光譜長移。3)剛性平面:分子的剛性及共平面性越大,熒光量子產(chǎn)率就越大。4)代替基效應(yīng):在芳香化合物的芳香環(huán)上,給電子基團加強熒光,吸電子基團減弱熒光。熒光解析法的特色長處:矯捷度高(提升激發(fā)光強度,可提升熒光強度),達ng/ml;選擇性強(比較簡單排除其余物質(zhì)的攪亂),重現(xiàn)性好;取樣少。缺點:好多物質(zhì)自己不能夠發(fā)射熒光,所以,應(yīng)用不夠廣泛。熒光解析法與UV-Vis法的比較同樣點:都需要吸取紫外-可見光,產(chǎn)生電子能級躍遷。不同點:熒光法測定的是物質(zhì)經(jīng)紫外-可見光照耀后發(fā)射出的熒光的強度(F);UV-Vis法測定的是物質(zhì)對紫外-可見光的吸取程度(A);熒光法定量測定的矯捷度比UV-Vis法高。1、名詞講解:單重態(tài):當基態(tài)分子的電子都配對時,S=0,多重性M=1,這樣的電子能態(tài)稱為單重態(tài)。單重電子激發(fā)態(tài):當基態(tài)分子的成對電子吸取光能此后,被激發(fā)到某一激發(fā)態(tài)上。若是它的自旋方向不變,S=0,M=1,這時的激發(fā)態(tài)叫單重電子激發(fā)態(tài)。三重態(tài):若經(jīng)過分子內(nèi)部的一些能量轉(zhuǎn)移,或能階間的超越,成對電子中的一個電子自旋方向倒轉(zhuǎn),使兩個電子自旋方向同樣而不配對,這時S=1,M=3,這種電子激發(fā)態(tài)稱三重電子激發(fā)態(tài)(三重態(tài))系間超越:指的是不同多重度狀態(tài)間的一種無輻射躍遷過程。振動弛豫:內(nèi)變換:指的是同樣多重度等能態(tài)間的一種無輻射躍遷過程。量子產(chǎn)率:也稱熒光效率或量子效率,其值在0~1之間,它表示物質(zhì)發(fā)射熒光的能力。熒光猝滅:指熒光物質(zhì)分子與溶劑分子或其余溶質(zhì)分子互相作用引起熒光強度降低或熒光強度與濃度不呈線性關(guān)系的現(xiàn)象。重原子效應(yīng):第4章紅外吸取光譜法(IR)P53IR與UV-Vis的比較同樣點:都是分子吸取光譜。不同點:UV-Vis是基于價電子能級躍遷而產(chǎn)生的電子光譜IR則是分子振動或轉(zhuǎn)動能級躍遷而產(chǎn)生的吸取光譜和結(jié)構(gòu)判斷?!?.2基根源理
;主要用于樣品的定量測定。主要用于有機化合物的定性解析吸取峰由何引起?每個基團或化學鍵能產(chǎn)生幾個吸取峰?都出現(xiàn)在什么地址?不同吸取峰為何有強有弱?物質(zhì)分子產(chǎn)生紅外吸取的基本條件1)分子吸取的輻射能與其能級躍遷所需能量相等;2)分子發(fā)生偶極距的變化(耦合作用)。只有發(fā)生偶極矩變化的振動才能產(chǎn)生可察看的紅外吸取光譜,稱紅外活性。分子振動自由度:多原子分子的基本振動數(shù)量,也是基頻吸取峰的數(shù)量。為何本質(zhì)測得吸取峰數(shù)量遠小于理論計算的振動自由度?①沒有偶極矩變化的振動不產(chǎn)生紅外吸取,即非紅外活性;②同樣頻率的振動吸取重疊,即簡并;③儀器分辨率不夠高;④有些吸取帶落在儀器檢測范圍以外。4.2.5分子振動頻率(基團頻率)1.官能團擁有特色頻率基團頻率:不同分子中同一種類的基團振動頻率特別周邊,都在一較窄的頻率區(qū)間出現(xiàn)吸取譜帶,其頻率稱基團頻率?;鶊F頻率區(qū)(也稱官能團區(qū)):在4000~1300cm-1范圍內(nèi)的吸取峰,有一共同特色:既每一吸取峰都和必然的官能團相對應(yīng),所以稱為基團頻率區(qū)。在基團頻率區(qū),原則上每個吸取峰都能夠找到歸屬。主要基團的紅外特色吸取峰(P59~63)(4000~400cm-1)1900~1200cm-1:雙鍵伸縮振動區(qū)羰基(C=O):1650~1900cm–1。在羰基化合物中,此吸取一般為最強峰。紅外譜圖解析序次:先看官能團區(qū),再看指紋區(qū)。產(chǎn)生紅外吸取光譜的條件分子基本振動種類和振動自由度影響吸取峰強度的因素基團頻率及譜圖解析影響基團頻率的因素干涉儀:是FT-IR光譜儀的中心部件,作用是將復(fù)色光變成干涉光。4.5紅外光譜法的應(yīng)用一、定性解析已知物的判斷--譜圖比對,未知物結(jié)構(gòu)確實定,采集試樣的相關(guān)數(shù)據(jù)和資料,確立未知物的不飽和度(P71)不飽和度有以下規(guī)律:鏈狀飽和脂肪族化合物不飽和度為0;一個雙鍵或一個環(huán)狀結(jié)構(gòu)的不飽和度為1;一個三鍵或兩個雙鍵及脂環(huán)的不飽和度為2;一個苯環(huán)的不飽和度為4。二、定量解析理論依據(jù):朗伯-比爾定律長處:1)有好多譜帶可供選擇,有益于消除攪亂;2)氣、液、固均可測定。1.分子產(chǎn)生紅外吸取的條件是什么?1)分子吸取的輻射能與其能級躍遷所需能量相等;2)分子發(fā)生偶極距的變化(耦合作用)。2.何謂特色吸取峰?影響吸取峰強度的主要因素是什么?能代表基團存在、并有較高強度的吸取譜帶稱基團頻率,其所在地址稱特色吸取峰。①與分子躍遷概率相關(guān),②與分子偶極距相關(guān)(P59)3.紅外譜圖解析的三因素是什么?紅外譜圖解析三因素:地址、強度、峰形。4.講解名詞:基團頻率區(qū)指紋區(qū)相關(guān)峰5.怎樣利用紅外吸取光譜差別烷烴、烯烴、炔烴?利用基團的紅外特色吸取峰差別:烷烴:飽和碳的C-H吸取峰<3000cm
–1,約
3000~2800cm
–
1烯烴、炔烴:不飽和碳的
C-H
吸取峰
>3000cm-1
,C=C雙鍵:C≡C-叁鍵:
1600~1670cm–2100~2260cm–1
16.紅外光譜法對試樣有哪些要求?(1)單一組分純物質(zhì),純度
>98%
;2)樣品中不含游離水;3)要選擇適合的濃度和測試厚度。7.簡述振動光譜的特色以及它們在解析化學中的重要性。長處:特色性強,靠譜性高、樣品測定范圍廣、用量少、測定速度快、操作簡略、重現(xiàn)性好。限制性:有些物質(zhì)不能夠產(chǎn)生紅外吸取;有些物質(zhì)不能夠用紅外鑒別;有些吸取峰,特別是指紋峰不能夠所有指認;定量解析的矯捷度較低。第十九章質(zhì)譜法(P400)思慮題2.質(zhì)譜儀由哪幾部分組成?各部分的作用是什么?(劃出質(zhì)譜儀的方框表示圖)進樣系統(tǒng):高效重復(fù)地將樣品引到離子源中而且不能夠造成真空度的降低。離子源:將進樣系統(tǒng)引入的氣態(tài)樣品分子轉(zhuǎn)變成離子。質(zhì)量解析器:依據(jù)不同方式,將樣品離子按質(zhì)荷比m/z分開。檢測器:檢測來自質(zhì)量解析器的離子流并轉(zhuǎn)變成電信號。顯示系統(tǒng):接收來自檢測器的電信號并顯示在屏幕上。真空系統(tǒng):保證質(zhì)譜儀離子產(chǎn)生及經(jīng)過的系統(tǒng)處于高真空狀態(tài)。3.離子源的作用是什么?試述EI(電子電離源)和CI(化學電離源)離子源的原理及特色。離子源:將進樣系統(tǒng)引入的氣態(tài)樣品分子轉(zhuǎn)變成離子。EI(電子電離源)原理:失掉電子特色:電離效率高,矯捷度高;離子碎片多,有豐富的結(jié)構(gòu)信息;有標準質(zhì)譜圖庫;但經(jīng)常沒分子離子峰;只適用于易氣化、熱牢固的化合物。CI(化學電離源)原理:離子加合特色:準分子離子峰強,可獲取分子量信息;譜圖簡單;但不能夠進行譜庫檢索,只適用于易氣化、熱牢固的化合物4.為何質(zhì)譜儀需要高真空?質(zhì)譜儀需要在高真空下工作:10-4~10-6Pa①大量氧會燒壞離子源的燈絲;②用作加速離子的幾千伏高壓會引起放電;③引起額外的離子-分子反響,改變裂解模型,譜圖復(fù)雜化;④影響矯捷度。5.四極桿質(zhì)量解析器怎樣實現(xiàn)質(zhì)譜圖的全掃描解析和選擇離子解析?①當U/V保持一個定值時,某一U或V值對應(yīng)只有一個離子能牢固經(jīng)過四極桿;②連續(xù)改變U或V值,可獲取一張全掃描圖,此譜圖可用于定性;③固定一個或多個U值,可獲取高矯捷度的解析結(jié)果,此方法用于定量解析。第十五章色譜法引論(P300)2.按固定相外形不同色譜法是怎樣分類的?是按色譜柱分類:①平面色譜法:薄層色譜法、紙色譜法②柱色譜法:填補柱法、毛細管柱色譜法6.分配系數(shù)在色譜解析中的意義是什么?①K值大的組分,在柱內(nèi)搬動的速度慢,滯留在固定相中的時間長,后流出柱子;②分配系數(shù)是色譜分其他依據(jù);③柱溫是影響分配系數(shù)的一個重要參數(shù)。7.什么是選擇因子?它表征的意義是什么?是A,B兩組分的調(diào)整保留時間的比值α=t’r(B)/t’r(A)>1意義:表示兩組分在給定柱子上的選擇性,值越大說明柱子的選擇性越好。8.什么是分配比(即容量因子)?它表征的意義是什么?是指在必然溫度和壓力下,組分在兩相分配達到平衡時,分配在固定相和流動相的質(zhì)量比。K=ms/mm意義:是權(quán)衡色譜柱對被分別組分保留能力的重要參數(shù);同一色譜柱對不同物質(zhì)的柱效能是不同樣的分別度可作為色譜柱的總分別效能指標。第十六章氣相色譜法(P318)1.氣相色譜法適合解析什么種類的樣品?適用范圍:熱牢固性好,沸點較低的有機及無機化合物分別。2.哪一種固定液在氣相色譜法中最為常用?硅氧烷類是目前應(yīng)用最廣泛的通用型固定液。(使用溫度范圍寬(50~350℃),硅氧烷類經(jīng)不同的基團修飾可獲取不同極性的固定相。)3.氣相色譜法固定相的選擇原則?相似相溶原則①非極性試樣采納非極性固定液,組分沸點低的先流出;②極性試樣采納極性固定液,極性小的先流出③非極性和極性混雜物試樣一般采納極性固定液,非極性組分先出;④能形成氫鍵的試樣一般選擇極性大或是氫鍵型的固定液,不易形成氫鍵的先流出。6.氣相色譜法各檢測器適于解析的樣品?熱導(dǎo)檢測器:通用濃度型所有氫火焰檢測器:通用質(zhì)量型含碳電子捕捉檢測器:選擇濃度型電負性火焰光度檢測器:選擇質(zhì)量型硫、磷7.氣相色譜法常用的定量解析方法有哪些?各方法的適用條件。(1)外標法適用條件:對進樣量的正確性控制要求較高;操作條件變化對結(jié)果正確性影響較大;操作簡單,適用于大量量試樣的快速解析。(2)歸一化法適用條件:僅適用于試樣中所有組分全出峰的狀況;操作條件的變動對測定結(jié)果影響不大;歸一化法簡略、正確。(3)內(nèi)標法(內(nèi)標標準曲線法)適用條件:試樣中所有組分不能夠所有出峰時;定量解析中只要求測定某一個或幾個組分;樣品前辦理復(fù)雜第17章高效液相色譜法(HPLC)P3482、現(xiàn)代高效液相色譜法的特色:(1)高效;(2)高壓;(3)高速;(4)高矯捷度3、色譜分其他本質(zhì):色譜分其他本質(zhì)是樣品分子(即溶質(zhì))與溶劑(即流動相或洗脫液)以及固定相分子間的作用,作使勁的大小,決定色譜過程的保留行為。5、高壓輸液泵性能:⑴足夠的輸出壓力⑵輸出恒定的流量⑶輸出流動相的流量范圍可調(diào)治⑷壓力平穩(wěn),脈動小6、在線脫氣裝置在線脫氣、超聲脫氣、真空脫氣等作用:脫去流動相中的溶解氣體。流動相先經(jīng)過脫氣裝置再輸送到色譜柱。脫氣不好時有氣泡,致使流動相流速不牢固,造成基線飄移,噪音增添。7、梯度洗脫裝置以必然速度改變多種溶劑的配比淋洗,目的是分別多組容量因子相差較大的組分。作用:縮短解析時間,提升分別度,改進峰形,提升監(jiān)測矯捷度8、影響分其他因素影響分其他主要因素有流動相的流量、性質(zhì)和極性。9、選擇流動相時應(yīng)注意的幾個問題:1)盡量使用高純度試劑作流動相。2)防備流動相與固定相發(fā)生作用而使柱效降落或損壞柱子。3)試樣在流動相中應(yīng)有適合的溶解度。4)流動同樣時還應(yīng)知足檢測器的要求。10、提升柱效的方法(降低板高):①固定相填料要均一,顆粒細,裝填平均。②流動相粘度低。③低流速。④適合高升柱溫。、固定相的選擇:液相色譜的固定相能夠是吸附劑、化學鍵合固定相(或在惰性載體表面涂上一層液膜)、離子交換樹脂或多孔性凝膠;流動相是各種溶劑。被分別混雜物由流動相液體推進進入色譜柱。依據(jù)各組分在固定相及流動相中的吸附能力、分配系數(shù)、離子交換作用或分子尺寸大小的差異進行分別。、高效液相色譜法的分別機理及分類類型主要分別機理吸附色譜吸附能,氫鍵分配色譜疏水分配作用尺寸排斥色譜溶質(zhì)分子大小離子交換色譜庫侖力、反相色譜的長處易調(diào)治k或a易分別非離子化合物,離子化合物和可電離化合物流動相低價可預(yù)知洗脫序次適合梯度洗脫第十章電解析化學引論(P218)4、鹽橋:組成和特色:高濃度電解質(zhì)溶液正負離子遷徙速度差不多(飽和KCl溶液+3%瓊脂所成凝膠)鹽橋的作用:1)防備兩種電解質(zhì)溶液混和,除掉液接電位,保證正確測定。2)供給離子遷徙通道(傳達電子)。5、被測電極的電極電位:以標準氫電
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