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流行飾品材料及工藝教育部職業(yè)教育寶玉石鑒定與加工專(zhuān)業(yè)教學(xué)資源庫(kù)GemsandJadeIdentificationandProcessingTeachingResourceLibrary人工寶石的合成工藝建設(shè)者姓名:徐亞蘭
張賢富冷坩堝法冷坩堝法是生產(chǎn)CZ晶體的方法。該方法是俄羅斯科學(xué)院列別捷夫固體物理研究所的科學(xué)家們研制出來(lái)的,并于1972年申請(qǐng)了專(zhuān)利。由于CZ晶體良好的物理性質(zhì),無(wú)色的CZ迅速而成功的取代了其它的鉆石仿制品,成為了天然鉆石良好的代用品。合成立方氧化鋯易于摻雜著色,可獲得各種顏色鮮艷的晶體,因此受到了寶石商和消費(fèi)者的歡迎。冷坩堝法
(1)基本原理是從熔體中生長(zhǎng)法晶體的技術(shù),僅用于生長(zhǎng)CZ。其特點(diǎn)是晶體生長(zhǎng)不是在高熔點(diǎn)金屬材料的坩堝中進(jìn)行的,而是直接用原料本身作坩堝,使其內(nèi)部熔化,外部則裝有冷卻裝置,從而使表層未熔化,形成一層未熔殼,起到坩堝的作用。內(nèi)部已熔化的晶體材料,依靠坩堝下降脫離加熱區(qū),熔體溫度逐漸下降并結(jié)晶長(zhǎng)大。
冷坩堝法
(2)冷坩堝法合成裝置冷坩堝技術(shù)用高頻電磁場(chǎng)進(jìn)行加熱,而這種加熱方法只對(duì)導(dǎo)電體起作用。某些常溫下不導(dǎo)電的金屬氧化物,在高溫下卻有良好的導(dǎo)電性能,可以用高頻電磁場(chǎng)進(jìn)行加熱。氧化鋯在常溫下不導(dǎo)電,但在1200℃以上時(shí)便有良好的導(dǎo)電性能。冷坩堝法的晶體生長(zhǎng)裝置采用“引燃”技術(shù),解決一般非金屬材料如金屬氧化物MgO、CaO等電阻率大,不導(dǎo)電,所以很難用高頻電磁場(chǎng)加熱熔融的問(wèn)題。冷坩堝法
(2)冷坩堝法合成裝置為了使冷坩堝內(nèi)的氧化鋯粉末熔融,首先要讓它產(chǎn)生一個(gè)大于1200℃的高溫區(qū),將金屬的鋯片放在“坩堝”內(nèi)的氧化鋯材料中,高頻電磁場(chǎng)加熱時(shí),金屬鋯片升溫熔融為一個(gè)高溫小熔池,氧化鋯粉末就能在高頻電磁場(chǎng)下導(dǎo)電和熔融,并不斷擴(kuò)大熔融區(qū),直至氧化鋯粉料除熔殼外全部熔融為止,此技術(shù)稱(chēng)為"引燃"技術(shù)。冷坩堝法
(2)冷坩堝法合成裝置氧化鋯在不同的溫度下,呈現(xiàn)不同的相態(tài)。自高溫相向低溫相,氧化鋯從立方相構(gòu)型向六方、四方至單斜鋯石轉(zhuǎn)變。常溫下立方氧化鋯不能穩(wěn)定存在,會(huì)轉(zhuǎn)變?yōu)閱涡苯Y(jié)構(gòu)相。所以在晶體生長(zhǎng)的配料中必須加入穩(wěn)定劑,才能使合成立方氧化鋯在常溫下穩(wěn)定。通常選用Y2O3作為穩(wěn)定劑,最少加入量為10%的摩爾數(shù)。過(guò)少則會(huì)有四方相出現(xiàn),表現(xiàn)為有乳白狀混濁;過(guò)多則晶體易帶色,并且造成不必要的成本上升,還會(huì)降低晶體的硬度。冷坩堝法
(3)生長(zhǎng)工藝加入氧化鋯粉末和穩(wěn)定劑→加熱→持續(xù)熔化數(shù)小時(shí)→逐漸降溫冷卻→退火
首先將ZrO2與穩(wěn)定劑Y2O3按摩爾比9:1的比例混合均勻,裝入紫銅管?chē)傻谋诤铣闪⒎窖趸喚w所使用的粉料Zr狀“冷坩堝”中,在中心投入4-6g鋯片或鋯粉用于“引燃”。接通電源,進(jìn)行高頻加熱。約8小時(shí)后,開(kāi)始起燃。起燃1-2分鐘,原料開(kāi)始熔化。先產(chǎn)生了小熔池,然后由小熔池逐漸擴(kuò)大熔區(qū)。在此過(guò)程中,鋯金屬與氧反應(yīng)生成氧化鋯。
冷坩堝法
(3)生長(zhǎng)工藝同時(shí),紫銅管中通入冷水冷卻,帶走熱量,使外層粉料未熔,形成"冷坩堝熔殼"。待冷坩堝內(nèi)原料完全熔融后,將熔體穩(wěn)定30-60分鐘。然后坩堝以每小時(shí)5-15mm的速度逐漸下降,“坩堝”底部溫度先降低,所以在熔體底部開(kāi)始自發(fā)形成多核結(jié)晶中心,晶核互相兼并,向上生長(zhǎng)。只有少數(shù)幾個(gè)晶體得以發(fā)育成較大的晶塊。晶體生長(zhǎng)完畢后,慢慢降溫退火一段時(shí)間,然后停止加熱,冷卻到室溫后,取出結(jié)晶塊,用小錘輕輕拍打,一顆顆合成立方氧化鋯單晶體便分離出來(lái)。整個(gè)生長(zhǎng)過(guò)程約為20小時(shí)。每一爐最多可生長(zhǎng)120kg晶體,未形成單晶體的粉料及殼體可回收再次用于晶體生長(zhǎng)。生長(zhǎng)出的晶塊呈不規(guī)則柱狀體,無(wú)色透明,肉眼見(jiàn)不到包裹體和氣泡。
冷坩堝法合成立方氧化鋯晶體易于著色,對(duì)于彩色立方氧化鋯晶體的生長(zhǎng),需要在氧化鋯和穩(wěn)定劑的混合料中加入著色
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