《化妝品化學(xué)》6003苯環(huán)上取代反應(yīng)的定位規(guī)律

苯環(huán)上取代反應(yīng)的定位規(guī)律

一元取代苯：苯環(huán)上有一個(gè)氫原子被其他的原子或者基團(tuán)取代后生成的產(chǎn)物。

二元取代苯：苯環(huán)上有二個(gè)氫原子被其他的原子或者基團(tuán)取代后生成的產(chǎn)物。一元取代苯或者二元取代苯再發(fā)生取代反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)是按照一定的規(guī)律進(jìn)行的。1、定位基

苯環(huán)上原有的取代基稱為定位基。一、一元取代苯的定位規(guī)律2、定位效應(yīng)

定位基的兩個(gè)作用：

1、影響取代反應(yīng)進(jìn)行的難易。2、決定新取代基進(jìn)入苯環(huán)的位置。苯環(huán)上有甲基，取代反應(yīng)容易進(jìn)行，新進(jìn)入的取代基進(jìn)入甲基的鄰位和對(duì)位；苯環(huán)上有硝基，取代反應(yīng)難于進(jìn)行，新進(jìn)入的取代基進(jìn)入硝基的間位。3、定位基的分類第一類定位基：鄰、對(duì)位定位基；

第二類定位基：間位定位基。

鄰、對(duì)位定位基：當(dāng)苯環(huán)上連有該類基團(tuán)時(shí)，新進(jìn)入苯環(huán)的基團(tuán)主要進(jìn)入該基團(tuán)的鄰位和對(duì)位。除鹵素和苯基外，該類基團(tuán)都能使苯環(huán)活化。甲苯和硝基苯發(fā)生磺化反應(yīng)：甲苯可以在常溫下進(jìn)行，而硝基苯需要升溫和加催化劑。常見(jiàn)的鄰、對(duì)位定位基：氧負(fù)離子二甲氨基氨基羥基甲氧基乙酰氨基烷基鹵素苯基常見(jiàn)的鄰、對(duì)位定位基：氧負(fù)離子二甲氨基氨基羥基甲氧基乙酰氨基烷基鹵素苯基甲氧基鄰、對(duì)位定位基特點(diǎn)：負(fù)離子或與苯環(huán)直接相連的原子是飽和的（苯基除外）。上述鄰、對(duì)位定位基定位能力依次減弱。一般來(lái)說(shuō)，對(duì)苯環(huán)活化能力程度較大的基團(tuán)，基定位能力較強(qiáng)。＞＞＞＞＞＞＞＞

間位定位基：當(dāng)苯環(huán)上連有該類基團(tuán)時(shí)，新進(jìn)入苯環(huán)的基團(tuán)主要進(jìn)入該基團(tuán)的間位。并使苯環(huán)純化，取代反應(yīng)比苯難于進(jìn)行。苯和硝基苯發(fā)生硝化反應(yīng)：苯與混酸可以發(fā)生；而硝基苯需要升溫，并且需要發(fā)煙硝酸和硫酸。常見(jiàn)的間位定位基：三甲氨基硝基氰基磺基醛基乙?；然被柞；Ｒ?jiàn)的間位定位基：三甲氨基硝基氰基磺基醛基乙酰基羧基氨基甲?；g位定位基的特點(diǎn)：正離子或與苯環(huán)直接相連的原子是不飽和的。上述間位定位基定位能力依次減弱。一般來(lái)說(shuō)，對(duì)苯環(huán)純化能力程度較大的基團(tuán)，基定位能力較強(qiáng)。1、兩個(gè)定位的定位效應(yīng)一致

如果苯環(huán)上已有兩個(gè)基團(tuán)定位作用一致，則新基團(tuán)可順利的進(jìn)入兩個(gè)定位基一致指向的位置。二、二元取代苯的定位規(guī)律2、兩個(gè)定位的定位效應(yīng)不一致

（1）兩個(gè)定位基屬于同一類：兩個(gè)同類定位基的定位作用發(fā)生矛盾時(shí)，一般由定位能力強(qiáng)的（排在前面）定位基決定新基團(tuán)進(jìn)入環(huán)上的位置。

（2）兩個(gè)定位基不是同一類：當(dāng)兩類不同定位基的定位作用發(fā)生矛盾時(shí)，一般由鄰、對(duì)位定位基決定新基團(tuán)進(jìn)入環(huán)上的位置。少量（空間位阻）少量（空間位阻）2、兩個(gè)定位的定位效應(yīng)不一致1、預(yù)測(cè)反應(yīng)的主產(chǎn)物[例1]寫出下列化合物發(fā)生硝化反應(yīng)時(shí)的主要產(chǎn)物。三、定位規(guī)律的應(yīng)用(1)(2)(3)(1)甲氧基是鄰、對(duì)位定位基HNO3和1、預(yù)測(cè)反應(yīng)的主產(chǎn)物三、定位規(guī)律的應(yīng)用[例1]寫出下列化合物發(fā)生硝化反應(yīng)時(shí)的主要產(chǎn)物。(2)硝基是間位定位基HNO31、預(yù)測(cè)反應(yīng)的主產(chǎn)物三、定位規(guī)律的應(yīng)用[例1]寫出下列化合物發(fā)生硝化反應(yīng)時(shí)的主要產(chǎn)物。(3)甲基是鄰、對(duì)位定位基，磺基是間位定位基，效果一致。HNO31、預(yù)測(cè)反應(yīng)的主產(chǎn)物三、定位規(guī)律的應(yīng)用[例1]寫出下列化合物發(fā)生硝化反應(yīng)時(shí)的主要產(chǎn)物。2、指導(dǎo)合成路線[例2]設(shè)計(jì)由苯合成間硝基氯苯的路線由于硝基是間位定位基，而氯是鄰、對(duì)位定位基，只有先硝化，再氯化才能得到間硝基氯苯?；焖酑l2FeCl3[例3]設(shè)計(jì)由甲苯合成間硝基苯甲酸的路線1、甲基要轉(zhuǎn)換成羧酸，必須經(jīng)過(guò)氧化反應(yīng)。2、究竟是先氧化反應(yīng)還是硝化反應(yīng)？由于甲基是鄰、對(duì)位定位基，不能先硝反應(yīng)；而羧基是間位定位基，剛好符合合成要求，所以先氧化，再硝化。2、指導(dǎo)合成路線[例4]設(shè)計(jì)由苯合成3-硝基-4-氯苯磺酸的路線1、究竟先引入哪個(gè)基團(tuán)？如果先引入硝基（間位），能引入磺基，不能引入氯；如果先引入磺基（間位），能引入硝基，不能引入氯；如果先引入氯（鄰、對(duì)位），可引入硝基和磺基。先氯化反應(yīng)。2、指導(dǎo)合成路線[例4]設(shè)計(jì)由苯合成3-硝基-4-氯苯磺酸的路線2、氯化后，究竟先硝化還是先磺化？如果先硝化，則得到鄰位和對(duì)位的硝基氯苯，產(chǎn)品不純；如果先高