《化妝品化學(xué)》9003醛和酮的氧化還原反應(yīng)

醛和酮的氧化還原反應(yīng)一、氧化反應(yīng)

在強(qiáng)氧化劑（KMnO4、KCr2O7+H2SO4）的作用下，醛被氧化成相同碳原子數(shù)的羧酸；酮則發(fā)生碳鏈斷裂，生成碳原子數(shù)較少的羧酸混合物。如果采用較弱的氧化劑（托倫試劑、費(fèi)林試劑），醛能發(fā)生氧化反應(yīng)，而酮卻不能，這是因?yàn)槿┗系臍湓颖容^活潑，容易被氧化。

托倫試劑是硝酸銀的氨溶液，具有較弱的氧化性，可將醛氧化成羧酸，而Ag+被還原成Ag。若在潔凈的玻璃容器中反應(yīng)，可在容器壁上形成光潔明亮的銀鏡，因此這一反應(yīng)又稱銀鏡反應(yīng)。（1）與拖倫試劑反應(yīng)

托倫試劑對碳碳雙鍵、三鍵沒有氧化作用，是很好的選擇性氧化劑。如工業(yè)上用它來氧化巴豆醛制取巴豆酸：

巴豆酸為無色晶體，可用于制備增塑劑、合成樹脂和藥物，是重要的化工原料。

費(fèi)林試劑是酒石酸鉀鈉的堿性硫酸銅溶液，可使醛氧化成羧酸，本身被還原成磚紅色的Cu2O沉淀：（２）與費(fèi)林試劑反應(yīng)

芳醛不發(fā)生此反應(yīng)。甲醛的還原性較強(qiáng)，與費(fèi)林試劑反應(yīng)可生成銅鏡。

醛與托倫試劑、費(fèi)林試劑反應(yīng)可用來區(qū)別醛和酮、其中費(fèi)林試劑還可區(qū)別脂肪醛和芳醛，并可鑒定甲醛。二、還原反應(yīng)在化學(xué)還原劑如硼氫化鈉（NaBH4）、氫化鋁鋰（LiAlH4）作用下或催化作用下，醛和酮分子中的羰基可以發(fā)生還原反應(yīng)，醛被還原成伯醇，酮被還原成仲醇。（１）還原加成

硼氫化鈉是一種緩和還原劑，選擇性高，一般只還原醛酮中的羰基，而不影響其它不飽和基團(tuán)。氫化鋁鋰的還原性比硼氫化鈉強(qiáng)，除還原醛酮中的羰基外，還可以還原羧酸、酯中的羰基以及-NO2、-CN等許多不飽和基團(tuán)。但是，它們都不能還原碳碳雙鍵和三鍵，工業(yè)上利用這一性質(zhì)有肉桂醛為原料制備肉桂醇。

用催化加氫的方法，不僅能還原羰基，還可以還原碳碳雙鍵和三鍵。而且產(chǎn)率高，后處理簡單，是由醛、酮合成飽和醇的好方法。如工業(yè)上以2-乙基-2-己烯醛為原料催化加氫制備2-乙基-１-己醇。（2）還原成烴①克萊門森還原法醛、酮與鋅汞齊和鹽酸共熱，羰基可直接還原成亞甲基，這一反應(yīng)稱為克萊門森還原。②沃爾夫-凱西納-黃鳴還原法醛、酮與水合肼在高沸點(diǎn)溶劑（如二甘醇、三甘醇）中與堿共熱，羰基被還原成亞甲基。

這是兩種可以互補(bǔ)的還原方法，前一種是在酸性條件下還原，不適用于對酸敏感的化合物；后一種是在堿