2023屆二輪復(fù)習(xí) 大題突破　有機(jī)化學(xué)綜合題 拆分點(diǎn)3　有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì) 學(xué)案（浙江專用）

拆分點(diǎn)3有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)一、真題示向1.(2023·浙江1月選考,節(jié)選)已知:①②2RCOOH設(shè)計(jì)以為原料合成的路線(用流程圖表示,無(wú)機(jī)試劑任選)

。解析:由合成,碳原子數(shù)增加,故需利用已知反應(yīng)①中RXRCN,水解后生成—COOH,再發(fā)生已知反應(yīng)②脫水生成結(jié)構(gòu),故其合成路線為。答案:2.(2022·浙江6月選考,節(jié)選)已知:①CH2CH2②設(shè)計(jì)以CH2CH2和CH3NH2為原料合成的路線(用流程圖表示,無(wú)機(jī)試劑任選)

。

答案:CH2CH2;CH2CH2CH3CH2Cl;NH31.解題流程(1)表達(dá)方式。ABC……D(2)解題思路。(3)常用方法。①正合成分析法。從某種原料分子開始,對(duì)比目標(biāo)分子與原料分子的結(jié)構(gòu)(碳骨架及官能團(tuán)),對(duì)該原料分子進(jìn)行碳骨架的構(gòu)建和官能團(tuán)的引入(或者官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化),從而設(shè)計(jì)出合理的合成路線,其思維程序?yàn)榛A(chǔ)原料?中間體……?中間體?目標(biāo)有機(jī)物②逆合成分析法。從目標(biāo)分子著手,分析目標(biāo)分子的結(jié)構(gòu),然后由目標(biāo)分子逆推出原料分子,并進(jìn)行合成路線的設(shè)計(jì),其思維程序?yàn)槟繕?biāo)有機(jī)物?中間體……?中間體?基礎(chǔ)原料③正、逆雙向合成分析法。采用正推和逆推相結(jié)合的方法,是解決合成路線題的最實(shí)用的方法,其思維程序?yàn)榛A(chǔ)原料?中間體……中間體?目標(biāo)有機(jī)物2.有機(jī)合成中官能團(tuán)的轉(zhuǎn)變(1)官能團(tuán)的引入(或轉(zhuǎn)化)。官能團(tuán)的引入(或轉(zhuǎn)化)—OH+H2O;R—X+H2O;R—CHO+H2;RCOR′+H2;R—COOR′+H2O;多糖水解—X烷烴+X2;烯(炔)烴+X2(或HX);R—OH+HXR—OH和R—X的消去;炔烴不完全加成—CHO某些醇氧化;烯烴氧化;炔烴水化;糖類水解—COOHR—CHO+O2;苯的同系物(與苯相連的碳原子上至少有一個(gè)氫原子)被強(qiáng)氧化劑氧化;羧酸鹽酸化;R—COOR′+H2O(酸性條件下)—COOR酯化反應(yīng)(2)官能團(tuán)的消除。①消除雙鍵:加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)。②消除羥基:消去反應(yīng)、氧化反應(yīng)、酯化反應(yīng)、取代反應(yīng)。③消除醛基:還原反應(yīng)和氧化反應(yīng)。(3)官能團(tuán)的保護(hù)。被保護(hù)的官能團(tuán)被保護(hù)的官能團(tuán)的性質(zhì)保護(hù)方法酚羥基易被氧氣、臭氧、過氧化氫溶液、酸性高錳酸鉀溶液氧化①用NaOH溶液先轉(zhuǎn)化為苯酚鈉,后酸化重新轉(zhuǎn)化為苯酚:;②用碘甲烷先轉(zhuǎn)化為苯甲醚,后用氫碘酸酸化重新轉(zhuǎn)化為苯酚:氨基易被氧氣、臭氧、過氧化氫溶液、酸性高錳酸鉀溶液氧化先用鹽酸轉(zhuǎn)化為鹽,后用NaOH溶液重新轉(zhuǎn)化為氨基碳碳雙鍵易與鹵素單質(zhì)加成,易被氧氣、臭氧、過氧化氫溶液、酸性高錳酸鉀溶液氧化用氯化氫先通過加成轉(zhuǎn)化為氯代物,后用NaOH醇溶液通過消去反應(yīng)重新轉(zhuǎn)化為碳碳雙鍵醛基易被氧化乙醇(或乙二醇)加成保護(hù):3.增長(zhǎng)碳鏈或縮短碳鏈的常見方法(1)增長(zhǎng)碳鏈。①2CH≡CHCH2CH—C≡CH②2R—ClR—R+2NaCl③CH3CHO④R—ClR—CNR—COOH⑤CH3CHO⑥nCH2CH2CH2—CH2nCH2CH—CHCH2CH2—CHCH—CH2⑦2CH3CHO⑧++HCl⑨n+n+(n-1)H2O(2)縮短碳鏈。①+NaOHRH+Na2CO3②R1—CHCH—R2R1CHO+R2CHO二、模擬沖關(guān)1.(2022·寧波選考模擬測(cè)試,節(jié)選)已知:。寫出以、CH3OH和mCPBA為原料制備的合成路線流程圖:

(無(wú)機(jī)試劑任用)。

答案:2.(2022·浙江大學(xué)附中模擬,節(jié)選)已知:Ⅰ.R—CNR—CH2—N