JJF 1685-2018 紫外熒光測硫儀校準(zhǔn)規(guī)范

中華人民共和國國家計量技術(shù)規(guī)范8紫外熒光測硫儀校準(zhǔn)規(guī)范紫ts7發(fā)布 7實施國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局 發(fā)布8紫外熒光測硫儀校準(zhǔn)規(guī)范紫rs

??????????????????????????8????????????歸 口 單 位:全國物理化學(xué)計量技術(shù)委員會主要起草單位:新疆維吾爾自治區(qū)計量測試研究院黑龍江省計量檢定測試院參加起草單位:陜西省計量科學(xué)研究院中國石油獨山子石化公司本規(guī)范委托全國物理化學(xué)計量技術(shù)委員會負(fù)責(zé)解釋本規(guī)范主要起草人:王錦榮新疆維吾爾自治區(qū)計量測試研究院)塔依爾·斯拉甫力新疆維吾爾自治區(qū)計量測試研究院)丁海銘黑龍江省計量檢定測試院)參加起草人:郭 麗新疆維吾爾自治區(qū)計量測試研究院)孫喜榮陜西省計量科學(xué)研究院)傅裕珍中國石油獨山子石化公司)王 琨中國石油獨山子石化公司目錄目引言………………………

Ⅱ)1范圍……………………2引用文件………………3概述……………………4計量特性………………5校準(zhǔn)條件………………1環(huán)境條件……………2校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)器………………………3其他設(shè)備……………6校準(zhǔn)項目和校準(zhǔn)方法…………………1示值誤差……………2檢出限………………3測量重復(fù)性…………7校準(zhǔn)結(jié)果表達(dá)…………8復(fù)校時間間隔…………

1)1)1)1)2)2)2)2)2)2)3)3)4)4)附錄A 紫外熒光測硫儀校準(zhǔn)原始記錄格式…………

5)附錄B 校準(zhǔn)證書內(nèi)頁格式……………

6)附錄C 示值誤差測量不確定度評定示例……………

8)Ⅰ引言引本規(guī)范依據(jù)1通用計量術(shù)語及定義2測量不確定度評定與表示0國家計量校準(zhǔn)規(guī)范編寫規(guī)則》進行編制。在編制過程中,參考了T0輕質(zhì)烴及發(fā)動機燃料和其他油品的總硫含量測定法紫外熒光法)》和M6用紫外熒光法測定輕質(zhì)烴、火花點火發(fā)動機燃料、柴油發(fā)動機燃料和發(fā)動機油中總硫含量的試驗方法dtey)》等文件中的技術(shù)要求和檢驗方法。本規(guī)范為首次發(fā)布。Ⅱ紫外熒光測硫儀校準(zhǔn)規(guī)范范圍本規(guī)范適用于測定輕質(zhì)烴、發(fā)動機燃料和其他油品中總硫含量的紫外熒光測硫儀以下簡稱儀器的校準(zhǔn)。引用文件本規(guī)范引用了下列文件:0輕質(zhì)烴、發(fā)動機燃料和其他油品的總硫含量測定法紫外熒光法)M6用紫外熒光法測定輕質(zhì)烴、火花點火發(fā)動機燃料、柴油發(fā)動機燃料和發(fā)動機油中總硫含量的試驗方法dtfntnee,ey)凡是注明日期的引用文件,僅注日期的版本適用于本規(guī)范;凡是不注日期的引用文件,其最新版本包括所有的修改單適用于本規(guī)范。概述儀器廣泛應(yīng)用于測定成品油、原油、餾分油、石油氣等石油化工產(chǎn)品的總硫含量。測量原理為:將烴類試樣直接注入裂解管或者進樣器中,由進樣器將試樣送至高溫燃燒管。在富氧條件下,樣品中的硫被氧化生成二氧化硫氣體,除水后被紫外光照射轉(zhuǎn)變成為激發(fā)態(tài)。當(dāng)二氧化硫由激發(fā)態(tài)返回到基態(tài)時發(fā)射熒光,經(jīng)光電倍增管檢測,測得試樣的硫含量。儀器由進樣單元、高溫裂解單元、干燥單元、紫外光源、反應(yīng)室、檢測單元和顯示單元組成,見圖。計量特性

圖1紫外熒光測硫儀的結(jié)構(gòu)圖儀器的計量性能見表1。1表1儀器的計量性能校準(zhǔn)項目計量性能x0L0x0Lx0L示值誤差5L86測量重復(fù)性3L43檢出限2L——注1:以上指標(biāo)不是用于合格性判別,僅供參考。注2:根據(jù)被校準(zhǔn)儀器的預(yù)期用途選擇相應(yīng)的校準(zhǔn)項目。校準(zhǔn)條件環(huán)境條件 ( ) , 。環(huán)境溫度

5

相對濕度不大于02電源電壓及頻率:電壓),頻率)。3儀器應(yīng)置于平穩(wěn)無振動的工作臺上,周圍無灰塵、腐蝕性氣體、強電場或強磁場干擾,儀器接地良好,且避免光線直射。校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)器有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)根據(jù)被校準(zhǔn)儀器的測量對象

,選擇適用的硫含量國家有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。硫含量在x0,不確定度不大于1L硫含量在0x0,不確定度不大于2L硫含量在x0,不確定度范圍)L。微量進樣器:,不確定度2 。其他設(shè)備氣源應(yīng)滿足儀器使用要求校準(zhǔn)項目和校準(zhǔn)方法

,異辛烷為優(yōu)級純。示值誤差儀器開機預(yù)熱

,待儀器穩(wěn)定工作后,

按說明書校準(zhǔn)儀器曲線

,使其進入正常工作狀態(tài)。待儀器穩(wěn)定后,根據(jù)儀器的使用范圍及儀器說明書要求進樣測量,依次測量低、中、高3種濃度硫含量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),每個濃度點重復(fù)測量3次,記錄儀器所測量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度值。當(dāng)儀器使用范圍在x0,按照式)計算示值誤差;當(dāng)儀器使用范圍在x0,按式)計算儀器示值誤差。

)式中:

xs0 )x儀器的示值誤差,;2儀器的相對示值誤差,;x3次測量值的算術(shù)平均值,;標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的認(rèn)定值,。檢出限在1的測量條件下

取作為空白的異辛烷溶液進樣,

重復(fù)測量1

,記錄儀∑ni∑ni02n-10=

)式中:01次空白溶液測量響應(yīng)值的標(biāo)準(zhǔn)偏差;i空白溶液單次測量的響應(yīng)值;01次空白溶液測量響應(yīng)值的算術(shù)平均值;測量次數(shù)。在1的測量條件下,分別對約為257L硫含量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進行3次重復(fù)測量,每種濃度的進樣體積相同。取其儀器測量響應(yīng)值的算術(shù)平均值,用最小二乘法,得到儀器測量響應(yīng)值與硫含量的線性回歸方程,見式求出線性回歸方程的斜率。式中:

Yx )線性回歸方程的截距,響應(yīng)值;線性回歸方程的斜率,響應(yīng)值;Y儀器測量響應(yīng)值;x硫含量,。b按式)計算儀器的檢出限b式中:DL儀器的檢出限,

DL0

)測量重復(fù)性在1的測量條件下

根據(jù)儀器的使用范圍,

選取儀器使用范圍中間濃度的硫含量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)重復(fù)測量7次記錄儀器所測量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度值。當(dāng)儀器使用范圍在x<∑nii2n-10,按照式)計算儀器測量重復(fù)性;當(dāng)儀器使用范圍x∑nii2n-1s= )3式中:

n ∑( ∑( i=1xr= n1 0 )x測量重復(fù)性,;測量重復(fù)性,;i單次測量值,;x7次測量的算術(shù)平均值,;測量次數(shù)。校準(zhǔn)結(jié)果表達(dá)校準(zhǔn)結(jié)果應(yīng)在校準(zhǔn)證書上反映。校準(zhǔn)證書應(yīng)包括以下信息:標(biāo)題校準(zhǔn)證書;實驗室名稱和地址;進行校準(zhǔn)的地點如果與實驗室的地址不同證書的唯一性標(biāo)識如編號每頁及總頁數(shù)的標(biāo)識;客戶名稱和地址;被校儀器的制造單位、名稱、型號及編號;進行校準(zhǔn)的日期,如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性和應(yīng)用有關(guān)時,應(yīng)說明被校對象的接收日期;如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性和應(yīng)用有關(guān)時,應(yīng)對被校樣品的抽樣程序進行說明;校準(zhǔn)所依據(jù)的技術(shù)規(guī)范的標(biāo)識,包括名稱及代號;本次校準(zhǔn)所用測量標(biāo)準(zhǔn)的溯源性及有效性說明;校準(zhǔn)時的環(huán)境溫度、相對濕度;校準(zhǔn)結(jié)果及其測量不確定度的說明;對校準(zhǔn)規(guī)范偏離的說明若有校準(zhǔn)證書或校準(zhǔn)報告簽發(fā)人的簽字、職務(wù)或等效標(biāo)識;校準(zhǔn)結(jié)果僅對被校儀器有效的聲明;未經(jīng)實驗室書面批準(zhǔn),部分復(fù)制證書或報告無效的聲明。復(fù)校時間間隔者儀器本身質(zhì)量等諸因素影響,因此,使用單位可根據(jù)實際情況自主決定復(fù)校時間間、儀器復(fù)校時間間隔建議為1年者儀器本身質(zhì)量等諸因素影響,因此,使用單位可根據(jù)實際情況自主決定復(fù)校時間間隔。當(dāng)更換重要部件或?qū)x器性能有懷疑時,應(yīng)隨時校準(zhǔn)。4附錄A紫外熒光測硫儀校準(zhǔn)原始記錄格式證書編號 原始記錄編號送校單位:制造廠:儀器型號:儀器編號:環(huán)境溫度: ℃環(huán)境濕度: 校準(zhǔn)日期:校準(zhǔn)依據(jù):校準(zhǔn)員:核驗員:校準(zhǔn)用主要計量標(biāo)準(zhǔn)器和有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì):硫含量測定用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號/)不確定度有效期一、示值誤差標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值L/)平均值示值誤差123二、測量重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值L/)重復(fù)性三、檢出限序號標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值L測量值響應(yīng)值)123123空白溶液1次測量值/1次空白溶液測量響應(yīng)值的標(biāo)準(zhǔn)偏差斜率為:檢出限:5附錄B校準(zhǔn)證書第2頁式樣

校準(zhǔn)證書內(nèi)頁格式證書編號:××××—××××校準(zhǔn)機構(gòu)授權(quán)說明校準(zhǔn)所依據(jù)的技術(shù)文件代號、名稱8紫外熒光測硫儀校準(zhǔn)規(guī)范校準(zhǔn)環(huán)境條件及地點:溫度: ℃ 地點:濕度: 其他:校準(zhǔn)使用的主要標(biāo)準(zhǔn)器和有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)名稱測量范圍不確定度/準(zhǔn)確度等級最大允許誤差證書編號有效期至第×頁共×頁6校準(zhǔn)證書第3頁式樣

證書編號:××××—××××校準(zhǔn)結(jié)果一、示值誤差標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值儀器測量平均值示值誤差擴展不確定度)二、測量重復(fù)性三、檢出限以下空白第×頁共×頁7附錄C示值誤差測量不確定度評定示例

: ( 。環(huán)境條件:溫度

5

相對濕度0計量標(biāo)準(zhǔn)

采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值為0L的硫含量國家有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),不確定度為2L。測量方法按本規(guī)范1進行示值誤差的校準(zhǔn)。評定結(jié)果的使用:在符合上述條件下的測量結(jié)果,一般可直接使用本不確定度的評定結(jié)果。測量模型及不確定度計算公式建立測量模型按照式)計算示值誤差。 xs0 )式中:儀器的示值誤差,;x測量點3次測量結(jié)果的算術(shù)平均值,;測量點的標(biāo)準(zhǔn)值,。不確定度傳播率測量量x與xs彼此不相關(guān)

,有: u2u2 )靈敏系數(shù)為 1

2=-xx s不確定度計算公式

s s xs12[ux + xs12[ux +-2 2x2[(u2Δ =c rcr

)u 式中)分別是示值誤差的不確定度,以及測量平均值、測量點的標(biāo)準(zhǔn)值輸入量引入的不確定度分量。由于儀器測量平均值x和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值s量值相近,可近似認(rèn)為:x。那么,式)可簡化為式82+2+2式中)分別是儀器測量平均值、測量點的標(biāo)準(zhǔn)值輸入量引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量。全部輸入量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分析與評定標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量來源及其描述 。各標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量來源及其描述見表1表1標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量來源及其描述標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量不確定度來源分量描述)測量結(jié)果平均值引入的相對不確定度測量重復(fù)性引入的相對不確定度分量)讀數(shù)分辨力引入的相對不確定度))測量點的標(biāo)準(zhǔn)值引入的相對不確定度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的認(rèn)定值引入的相對不確定度分量)微量進樣器引入的相對不確定度)輸入量x的標(biāo)準(zhǔn)不確定度)的評定輸入量x的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量x)的來源有兩個,一是測量重復(fù)性引入的不確定度分量二是讀數(shù)分辨力引入的不確定度。測量重復(fù)性引入的不確定度分量)測量重復(fù)性引入的不確定度分量可以通過連續(xù)測量得到測量列,重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度采用A類方法進行評定。選擇一臺性能穩(wěn)定、工作正常的儀器,用標(biāo)準(zhǔn)值為0L硫含量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),對儀器連續(xù)進行0次測量,所得測量數(shù)據(jù)如下、。計算得到平均值為2;單次測量的實驗標(biāo)準(zhǔn)差為3。在示值誤差的校準(zhǔn)時,校準(zhǔn)結(jié)果采用重復(fù)測量3次的算術(shù)平均值,由測量重復(fù)性引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:×1023 2 ,由于儀器讀數(shù)分辨力引入的不確定度遠(yuǎn)小于儀器測量重復(fù)性引入的不確定度 因此本例忽略未考慮。則=2。輸入量s的標(biāo)準(zhǔn)不確定度)的評定輸入量s的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量)的來源有兩個,一是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的認(rèn)定值引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量二是微量進樣器引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量)本不確定度分量來源于硫含量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值的不確定度,

采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書中給8出的不確定度