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第56講-流程中的溫度控制知識(shí)重構(gòu)1.反應(yīng)條件的控制在生產(chǎn)流程中的分析思路通過對(duì)比分析生產(chǎn)流程中原料與產(chǎn)品之間的關(guān)系,理清生產(chǎn)流程中原料轉(zhuǎn)化為產(chǎn)品的基本原理和除雜、分離提純產(chǎn)品的化工工藝,明確在中間的分離提純環(huán)節(jié)中,需要除去哪些元素,從而有針對(duì)性的對(duì)濾渣、濾液的成分及產(chǎn)生的原理進(jìn)行分析,進(jìn)而有助于準(zhǔn)確分析反應(yīng)條件(如溫度、壓強(qiáng)、pH、原料配比、催化劑等)的控制。2.溫度對(duì)物質(zhì)性質(zhì)(物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì))的影響(1)關(guān)注易分解物質(zhì):雙氧水、氨水、銨鹽、硝酸、次氯酸、硝酸鹽、草酸及草酸鹽以及信息中給出的易分解物質(zhì)。(2)關(guān)注易揮發(fā)物質(zhì):氨水、硝酸、鹽酸等易揮發(fā)物質(zhì)等沸點(diǎn)較低物質(zhì)。(3)關(guān)注易被氧化物質(zhì):醛類、酚類、含F(xiàn)e(Ⅱ)的化合物、Na2S、Na2SO3、KI以及信息中給出的易被氧化物質(zhì)。3.溫度在反應(yīng)原理機(jī)理中的影響(1)溫度對(duì)反應(yīng)速率或固體溶解速率的影響①制備物質(zhì)時(shí),常使用加熱的方法加快反應(yīng)速率;②原料的預(yù)處理階段,升溫可以提高浸取速率。(2)溫度對(duì)反應(yīng)平衡移動(dòng)、反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率的影響或生成物產(chǎn)率的影響對(duì)于一個(gè)吸熱的可逆反應(yīng),升溫使平衡正向移動(dòng),有利于提高反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率(即原料的利用率),從而提高產(chǎn)物的產(chǎn)率;反之,對(duì)于一個(gè)放熱的可逆反應(yīng),升高溫度則不利于反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率的提高,不利于提高產(chǎn)物的產(chǎn)率;(3)溫度對(duì)催化劑活性的影響如工業(yè)合成氨或工業(yè)SO2氧化為SO3時(shí),選擇的溫度是500℃左右,原因之一就是使催化劑的活性達(dá)到最高。(4)溫度對(duì)副反應(yīng)發(fā)生的影響很多有機(jī)反應(yīng)過程一般較為復(fù)雜,對(duì)溫度的控制尤為關(guān)鍵,如實(shí)驗(yàn)室制取乙烯、硝基苯等,控制溫度都是為了防止副反應(yīng)的發(fā)生。二、重溫經(jīng)典1.(2022年遼寧模擬)某工廠采用輝鉍礦(主要成分為Bi2S3,含有FeS2、SiO2雜質(zhì))與軟錳礦(主要成分為MnO2)聯(lián)合焙燒法制各BiOCl和MnSO4,工藝流程如下:為提高焙燒效率,可采取的措施為_____________(填序號(hào))?!敬鸢浮縜b。【解析】為提高焙燒效率,可采取的措施為:進(jìn)一步粉碎礦石增大與氧氣的接觸面積;鼓入適當(dāng)過量的空氣使燃燒更加充分,故選ab。2.(2022年江蘇海安)葉蛇紋石是一種富鎂硅酸鹽礦物〔主要成分為Mg6(Si4O10)(OH)8,還含有Al2O3、Fe2O3、FeO等雜質(zhì)〕,利用該礦物生產(chǎn)鐵紅(Fe2O3)和堿式碳酸鎂的工藝流程如圖所示:“轉(zhuǎn)化”步驟中,溫度不能過高的原因是___________________________?!敬鸢浮繙囟冗^高,H2O2分解?!窘馕觥俊稗D(zhuǎn)化”步驟中,溫度不能過高的原因是溫度過高,H2O2分解。3.(2020山東卷)以菱鎂礦(主要成分為MgCO3,含少量SiO2、Fe2O3和Al2O3)為原料制備高純鎂砂的工藝流程如下:已知浸出時(shí)產(chǎn)生的廢渣中有SO2、Fe(OH)3和Al(OH)3。下列說法錯(cuò)誤的是A.浸出鎂的反應(yīng)為MgO+2NH4Cl=MgCl2+2NH3↑+H2OB.浸出和沉鎂的操作均應(yīng)在較高溫度下進(jìn)行C.流程中可循環(huán)使用的物質(zhì)有NH3、NH4ClD.分離Mg2+與Al3+、Fe3+是利用了它們氫氧化物Ksp的不同【答案】B?!窘馕觥苛怄V礦煅燒后得到輕燒粉,MgCO3轉(zhuǎn)化為MgO,加入氯化銨溶液浸取,浸出的廢渣有SiO2、Fe(OH)3、Al(OH)3,同時(shí)產(chǎn)生氨氣,則此時(shí)浸出液中主要含有Mg2+,加入氨水得到Mg(OH)2沉淀,煅燒得到高純鎂砂。A.高溫煅燒后Mg元素主要以MgO的形式存在,MgO可以與銨根水解產(chǎn)生的氫離子反應(yīng),促進(jìn)銨根的水解,所以得到氯化鎂、氨氣和水,化學(xué)方程式為MgO+2NH4Cl=MgCl2+2NH3↑+H2O,故A正確;B.一水合氨受熱易分解,沉鎂時(shí)在較高溫度下進(jìn)行會(huì)造成一水合氨大量分解,揮發(fā)出氨氣,降低利用率,故B錯(cuò)誤;C.浸出過程產(chǎn)生的氨氣可以回收制備氨水,沉鎂時(shí)氯化鎂與氨水反應(yīng)生成的氯化銨又可以利用到浸出過程中,故C正確;D.Fe(OH)3、Al(OH)3的Ksp遠(yuǎn)小于Mg(OH)2的Ksp,所以當(dāng)pH達(dá)到一定值時(shí)Fe3+、Al3+產(chǎn)生沉淀,而Mg2+不沉淀,從而將其分離,故D正確;故答案為B。4.(2022湖南邵陽)輝銅礦石主要含有硫化亞銅(Cu2S)及少量脈石(SiO2)。一種以輝銅礦石為原料制備硝酸銅的工藝流程如下所示:“回收S”過程中溫度控制在50~60℃之間,不宜過高或過低的原因是____________?!敬鸢浮繙囟冗^高,苯易揮發(fā);溫度過低,礦渣的溶解速率小。【解析】“回收S”過程中溫度控制在50~60℃之間,不宜過高或過低的原因是溫度過高,苯易揮發(fā);溫度過低,礦渣的溶解速率小。5.(2013山東30題)工業(yè)上由鈦鐵礦(FeTiO3)(含F(xiàn)e2O3、SiO2等雜質(zhì))制備TiO2的有關(guān)反應(yīng)包括:酸溶 FeTiO3(s)+2H2SO4(aq)=FeSO4(aq)+TiOSO4(aq)+2H2O(l)水解 TiOSO4(aq)+2H2O(l)eq\o(=====,\s\up7(90℃))H2TiO3(s)+H2SO4(aq)簡(jiǎn)要工藝流程如下:試劑A為___________。鈦液Ⅰ需冷卻至70℃左右,若溫度過高會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)品收率降低,原因是_____________________________________________?!敬鸢浮胯F粉TiOSO4水解為固體H2TiO3而經(jīng)過濾進(jìn)入FeSO4·7H2O中,從而導(dǎo)致TiO2產(chǎn)率降低?!窘馕觥恳?yàn)榈V石經(jīng)硫酸溶解后得到的Fe2(SO4)3,而后面過濾得到的是FeSO4·7H2O,所以試劑A是鐵粉;由于TiOSO4容易水解,若溫度過高,則會(huì)有較多TiOSO4水解為固體H2TiO3而經(jīng)過濾進(jìn)入FeSO4·7H2O中導(dǎo)致TiO2產(chǎn)率降低。6.(2021浙江寧波)CoCO3可用作選礦劑、催化劑及涂料的顏料。以含鈷廢渣(主要成分為CoO、Co2O3,還含有Al2O3、ZnO等雜質(zhì))為原料制備CoCO3的一種工藝流程如下:“酸浸”時(shí)需控制溫度在40℃左右,原因是_______________________________?!敬鸢浮繙囟冗^低反應(yīng)速率減慢;溫度過高,SO2溶解度降低。【解析】“酸浸”時(shí)SO2的作用是將含鈷廢渣中+3價(jià)的Co還原為+2價(jià)。溫度過低反應(yīng)速率減慢;溫度過高,SO2溶解度降低。7.(2015上海24題)白云石的主要成份是CaCO3·MgCO3,在我國有大量的分布。以白云石為原料生產(chǎn)的鈣鎂系列產(chǎn)品有廣泛的用途。白云石經(jīng)煅燒、消化后得到鈣鎂的氫氧化物,再經(jīng)過碳化實(shí)現(xiàn)Ca2+、Mg2+的分離。碳化反應(yīng)是放熱反應(yīng),化學(xué)方程式如下:Ca(OH)2+Mg(OH)2+3CO2?CaCO3+Mg(HCO3)2+H2O碳化溫度保持在50~60℃。溫度偏高不利于碳化反應(yīng),原因是____________________、________________。溫度偏低也不利于碳化反應(yīng),原因是_____________________?!敬鸢浮慷趸嫉娜芙舛葴p小碳酸氫鎂不穩(wěn)定;溫度過低,反應(yīng)速率較小。【解析】溫度過高,二氧化碳的溶解度減小,且碳酸氫鎂不穩(wěn)定,不利于碳化反應(yīng),如溫度過低,反應(yīng)速率較小,也不利于不利于碳化反應(yīng)。故答案為:二氧化碳的溶解度?。惶妓釟滏V分解。三、模型建構(gòu)1.溫度變化產(chǎn)生的有利結(jié)果與不利結(jié)果(1)有利結(jié)果eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(是否為了加快反應(yīng)速率?平衡是否正向移動(dòng)?,是否為了加速某物質(zhì)的溶解、分解、揮發(fā)、升華?,是否為了促進(jìn)水解?,是否為了降低氣體在溶液中的溶解度(防氧化)?,是否為了使某沸點(diǎn)高的物質(zhì)液化,與其他物質(zhì)分離?,是否為了降低某晶體的溶解度,減少損失?,控制溫度可能是為了使催化劑活性達(dá)到最好,防止副反應(yīng)發(fā)生!))(2)不利結(jié)果eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(是否發(fā)生副反應(yīng)?,是否有物質(zhì)揮發(fā)?,是否有物質(zhì)分解?,是否逆向移動(dòng)?))2.溫度過高、過低設(shè)問及答題策略(1)溫度過高eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(可能造成物質(zhì)的分解、揮發(fā)或升華;,平衡逆向移動(dòng),反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率(原料利用率),生成物產(chǎn)率下降;,催化劑活性降低;,發(fā)生副反應(yīng);,會(huì)使某些固態(tài)或液體物質(zhì)溶解度降低。))(2)溫度過低eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(反應(yīng)速率或溶解速率過慢,生產(chǎn)效率低;,主反應(yīng)是吸熱,平衡逆向移動(dòng),反應(yīng)
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