胺的制備及測驗講解

12.2.4胺的制法

1含氮化合物的還原

2酰胺的降解制備

3Gabriel合成法

4氨或胺的烴基化

1含氮化合物的還原

還原劑：H2－Ni(orPt)、Fe(orSn)+HCl、(NH4)2S……

（1）硝基化合物的還原?(2)腈的還原

腈經(jīng)催化加氫得到伯胺：

（3）酰胺的還原：得伯、仲、叔胺---用氫化鋁鋰還原(4)亞胺的還原胺與醛酮縮合得到亞胺，極不穩(wěn)定的亞胺在氫及氫催化劑存在下，經(jīng)加壓立即還原為相應(yīng)的伯、仲或叔胺。---醛和酮的還原氨化席夫堿？還原胺化是制備仲胺以及合成R2CHNH2類型伯胺較好的方法。2酰胺的降級(解)反應(yīng)

*----霍夫曼(Hofmann)重排酰胺與次鹵酸鹽共熱，生成比原來酰胺少一個碳的伯胺例如：

還可聯(lián)想到什么反應(yīng)？霍夫曼消去鹵仿反應(yīng)Clemmensen還原或Wolff-黃鳴龍還原Hofmann降解的立體化學(xué)：R*遷移過程——同面遷移遷移基團(tuán)的構(gòu)型不變還可制備α氨基酸3Gabriel合成法—合成伯胺

或NH2NH2解SN2反應(yīng)或R-OTs------制備α氨基酸4氨或胺的烴基化—親核取代反應(yīng)該反應(yīng)的產(chǎn)物是RNH2、R2NH、R3N、R4NX等的混合物，需分離精制醇也可用作烷基化劑：

該產(chǎn)物仍是一混合物，以二甲胺和三甲胺為主。

萘酚和氨混合，在一定條件下也能生成萘胺。另外還可制取芐胺或烯丙胺。1以不超過4個碳的有機(jī)物為原料制備環(huán)己基甲胺。

2正丁醇

正戊胺和正丙胺

課堂習(xí)題Hofmann降解機(jī)理：（了解）Nitrene(6電子體系)Carbene的N類似物缺電子中心附注：《有機(jī)化學(xué)》測驗試題解析一、命名下列各物種或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式。

3、4、

1、2、對甲氧基芐醇環(huán)己酮縮乙二醇

環(huán)氧丙烷丙醛（縮）-2,4-二硝基苯腙

5、

6、7、苦味酸8、水楊酸α-乙基乙酰乙酸乙酯2-甲基丁烯二酸酐9、THF10、DMFTetrahydrofuran

Dimethylformamide二、完成下列各個反應(yīng)。1、、

2、2、3、4、678910三、選擇題1、下列化合物親核加成活性最大的是：()

2、下列化合物在水中溶解度最大的是（）AB3、下列醇與乙酸酯化反應(yīng)速度最慢的是：（）

A.甲醇B.叔丁醇C.異丙醇D.乙醇4酸性最強(qiáng)的是（）5下列化合物進(jìn)行脫羧反應(yīng)活性最大的是（）A.丁酸B.α-丁酮酸C.β--丁酮酸D.丁二酸

6、為合成應(yīng)采用乙酰乙酸乙酯和下列（）試劑。

A.溴乙烷及溴丙烷B.2-氯戊烷C.碘甲烷及溴丙烷D.乙酰溴C7、下列化合物中具有最小pka值的是：（）8、下列酯堿性水解速率最大的是：（）

D9下列化合物能發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)的是（）。10、有機(jī)鋅化合物不與以下（）類化合物的羰基反應(yīng)。A.酯B.醛C.酮D.酰鹵BD

A四、鑒別題1、用1HNMR法區(qū)別化合物。羧酸質(zhì)子氫δ10~13，與-OCH3氫δ3.5~4.0有很大區(qū)別，單峰面積與其它H的比例也不一樣。2、用化學(xué)方法區(qū)別甲酸、乙酸、丙二酸和β-丁酮酸五、完成下列轉(zhuǎn)化或按題意合成1以丁醇和甲醛為原料合成

4、用丙二酸二乙酯及C<4的有機(jī)物合成六、試為下述反應(yīng)建議合理的、可能的、分步的反應(yīng)機(jī)理。

1七、推測分子結(jié)構(gòu)

1、分子式為C10H12O2的化合物，其紅外光譜在1735cm-1處有強(qiáng)吸收。其核磁共振氫譜為δ=1.3（三重峰，3H），δ=2.4（四重峰，2H），δ=5.1（單峰，2H），δ=7.3（單峰，5H）。寫出該化合物的構(gòu)造式，并歸屬核磁峰。2、化合物A，分子式為C4H6O4，加熱后得到分子式為C4H4O3的B，將A與過量甲