高分子合成工藝學

。三大、纖維、橡膠工業(yè)的任務(wù)將基本有機反應(yīng)化物，從而為型工業(yè)提供基本原。的原。型方法注型、擠型、吹型、模壓型等。橡膠配（硫化劑、硫化促進劑、助促進劑、防老劑、軟化劑、增強劑、填充劑、著色劑等。自由基聚方法本體聚、乳液聚、懸浮聚、溶液聚合離聚及配位聚實方法有本體聚溶液聚合方法，聚物反應(yīng)不溶反應(yīng)而稱為聚。1、化物的生產(chǎn)過。原制過包括單體、溶劑、離等原的、、精制、干燥、調(diào)整濃等過相設(shè)?；瘎?劑)配制過包括聚用引發(fā)、、調(diào)整濃等過設(shè)。聚反應(yīng)過包括聚和以聚為的有交換及反應(yīng)物輸送過設(shè)。離過包括反應(yīng)單體的收、溶劑、化劑，聚物等過程設(shè)。聚物過包括聚物的、、造、化、、包裝等過設(shè)?；厥者^是未反應(yīng)單體和溶劑的回收制過及設(shè)。外三和用工供電、供、供等2、比較連續(xù)生產(chǎn)和間歇生產(chǎn)工藝的特點。聚聚物聚反應(yīng)反應(yīng)的化聚合物從聚合反應(yīng)器中卸出。間歇聚合的特點a.不易實現(xiàn)操作過程的全部自動化，每一批產(chǎn)品的規(guī)格難以控制嚴格一致。b.反應(yīng)器單位容積單位時間內(nèi)的生產(chǎn)能力受到影響，不適于大規(guī)模生產(chǎn)。c.優(yōu)點：反應(yīng)條件易控制，便于改變工藝條件。所以靈活性大，適于小批量生產(chǎn)，容易改變品種和牌號。連續(xù)聚合單體和引發(fā)劑（催化劑）等連續(xù)進入聚合反應(yīng)器，反應(yīng)得到的聚合物連續(xù)不斷地流出聚合反應(yīng)器。目前只有懸浮聚合方法尚未實現(xiàn)大規(guī)模連續(xù)生產(chǎn)。連續(xù)聚合特點：的質(zhì)量規(guī)格穩(wěn)定。3高合成工的方法以進。粉塵則自聚合后樹脂干燥過程于的：的種類和數(shù)量，有針性的進利和，最后再排放到綜合水場所。解決塑途徑：作為再生循環(huán)利（）（2）作為化學品循環(huán)利（解聚成單體）（3）作為能利（燃）第二章生產(chǎn)單體的原路線1、生產(chǎn)單體的原路線有哪些？（教P24-25）單體原路線為：石油化工路線、煤炭路線和其它原路線，2.P24-25P26、P31）+氣-----------第三章自基藝主用于基二烴類或共型高分子量分子結(jié)構(gòu)規(guī)整性較差無定形。自基實施方法所用及形態(tài)能將得到發(fā)展，其它則逐漸被淘汰。乙烯基單體和二烯單體成樹脂 成橡膠由易結(jié)塊 乳液自由基引發(fā)劑R-O-O-HR-O-O-R(BPO)CO2K2S2O8 (NH4)2S2O8(AIBN)有的活顯著降低。低溫常溫條件進行常采-的混作-(b)(c)(d)Ed(e)丙酸甲酯非均沉淀出來為新氯乙。態(tài)可為氣、液固采高壓、、甲丙酸甲酯及部氯液態(tài)需要預除熱1、苯PMMA、氯。預以達到適當?shù)霓D(zhuǎn)化率。幾種單的流程MMMMA預澆模型逐漸升溫有機玻璃澆鑄制品引發(fā)劑苯預塔式釜連續(xù)擠出切粒苯粒狀樹脂烯一次縮

二次縮

氣相低 壓引發(fā)劑

（連續(xù)）

分離器粒狀樹脂

分離器擠出切粒氯烯 預合 后合 過篩分離

樹脂引發(fā)劑回收氯4反應(yīng)器形狀一定的模型：適用于澆鑄。這種反應(yīng)裝置無攪拌器，其條件應(yīng)根據(jù)時熱傳導條件而定。粘度釜串聯(lián)，分段的連續(xù)操作方式。連續(xù)反應(yīng)器管式反應(yīng)器多為空管或管內(nèi)加有固定式混器水中同時經(jīng)引發(fā)引發(fā)方法。成橡膠常溫有粘性容易結(jié)塊不宜方法。過程中影響顆粒小其布因素(1)幾何形狀因素操3)材料數(shù)據(jù)因素發(fā)各個液珠內(nèi)一個小液滴即似一個孤立本系。防止粘結(jié)成水溶性高子（保護膠）.包括蛋白質(zhì)、明膠、淀粉等天然高子甲基纖維素、羧甲基纖維素、基纖維素等纖維素甲基等成高子。0.05-0.％b.高子保護膠液滴形成高子止液滴結(jié)。液滴列空位。以及硅嶺、硫鈣、鈣、碳鎂等穩(wěn)定作用是存在于水相中物在單凝結(jié)。(2) 聚合工藝操作方式采用間歇法操作。反應(yīng)器聚合反應(yīng)釜，聚氯乙烯生產(chǎn)200m3懸浮聚合過程3.3 溶液聚合生產(chǎn)工藝(1)溶液聚合是將單和引發(fā)溶于適當溶（水或有溶進行聚合方法。(2)根據(jù)聚合物溶解于溶情況為聚合為非均相聚合(3)產(chǎn)品聚丙烯腈、聚醋乙烯酯、丙烯酯類共聚物等。a.Cs=ktr/kpC0.5……子量調(diào)節(jié)劑(2)Cs值(1)A.0.01—2％。操作方式：連續(xù)操作便于控制溫器：釜式器于釜熱至溫再將有按一定連續(xù)入釜3.5乳工藝乳是水乳作下形乳狀行種聚HLB(Hydrophile-LipophileHLB(CMC)-——微粒集凝結(jié)團粒而沉降析出、化劑、反應(yīng)介質(zhì)、引發(fā)劑、子量調(diào)節(jié)劑、電解質(zhì)、終止劑等。成橡膠中還要加入防老劑、填充油等。(4)引發(fā)劑過程一般使用水溶性引發(fā)劑簡述四種自由基生產(chǎn)工藝定義以及它們特點和優(yōu)缺點。（教材P37-3、P4、P5、P5、P6）舉例說明自由基引發(fā)劑類，在高物生產(chǎn)中如何選擇適引發(fā)劑。（教材P38-41、P44-45）在生產(chǎn)工藝中如何控制產(chǎn)品子量調(diào)節(jié)劑（教P46-47）自由基本生產(chǎn)用到反應(yīng)器類型和特點。（教材P49-50）5.自由基懸浮生產(chǎn)中散劑種類并舉例，以及它們（P53-54）簡述自由基懸浮（教材P55-56）自由基溶生產(chǎn)中溶劑對反應(yīng)（P57-58）自由基中化劑類并舉例說明，并簡述不同化劑穩(wěn)定性作（教材P62-66）自由基生產(chǎn)中常用破（教材P67）簡述自由基（教材P72、74、75、78、79）(ionicpolymerizatin)“親試。提供氫質(zhì)碳完鏈過程。鏈轉(zhuǎn)移終止可以向溶進行鏈轉(zhuǎn)移氫酸HClOH42H43CHCOOH43親 能e 酸能低加iCl3Cl35醇酸等中nCl344能3質(zhì)2Cl22能大l2溶提溶溶加。432）6884）22）溶度。雙丙酯氧硫內(nèi)酯吸通極如呋喃吡啶這情況下，對應(yīng)陽離子的影響可減少。(2)陰離子聚合引發(fā)劑堿金屬及其烷基化合物：K、Na、Li、和 C2H5Na、C4H9Li等。堿土金屬烷基化合物：R2Ca、R2Sr等。堿金屬氫氧化物：KOH、NaOH等堿金屬烷氧基化合物：RONa、ROLi等Lewis堿及弱堿性化合物：NH3、NR3、ROR等。鏈終止反應(yīng)：無雜質(zhì)的聚合體系中苯乙烯、丁二烯等單體極難發(fā)生終止反應(yīng)，活性鏈壽命很長。原因：活性鏈帶有相同電荷，不能偶合，也不能歧化；即使活性中心向單體轉(zhuǎn)移或異構(gòu)化產(chǎn)生終止也難于發(fā)生。定義：配位聚合反應(yīng)是烯烴單體的碳-碳雙鍵與引發(fā)劑活性中心的過渡元素原子的空軌道配位，然后發(fā)生位移使單體分子插入到金屬-碳之間進行鏈增長的一類聚合反應(yīng)。格勒-納塔(Ziegler-Natta)催化劑(1)主催化劑a.IVVIII、()，TiCl4TiCl3VCl3ZrCl3TiCl3。(2)是IA—IIIABeMgAlAlEt34.2.3配位聚合反應(yīng)應(yīng)用合：密度聚乙烯(HDPE)、聚丙烯合橡膠：順式聚丁二烯(順丁橡膠)順式聚異戊二烯(合天然橡膠)及乙烯-丙烯-二烯烴三元共聚物(乙丙橡膠)記憶口訣記憶口訣理特征自由基：慢快速。陰離子：快慢無無陽離子：快快易難引發(fā)劑：自油水，陰堿，陽酸離子聚合生產(chǎn)工藝特點從離子對的穩(wěn)定和引發(fā)劑考慮，使用弱極性溶劑和低溫條件H2O和雜質(zhì)對引發(fā)劑和影響大，所以溶劑純度要求高溶劑的選擇溶劑的極性大小、溶劑化能力。對聚合增長鏈活性中心不發(fā)生鏈終止或鏈轉(zhuǎn)移等反應(yīng)。不影響引發(fā)劑活性，雜質(zhì)少?？紤]不同溶劑對聚合反應(yīng)速度、聚合物結(jié)構(gòu)發(fā)生的影響。具有適當?shù)娜埸c和沸點，在聚合溫度下保持流動狀態(tài)。對單體、引發(fā)劑(催化劑)和聚合物的溶解能力。成本、毒性、污染等因素。反應(yīng)溫度：影響聚合速度、產(chǎn)率、聚合度、結(jié)構(gòu)規(guī)整度以及副反應(yīng)等。陽離子聚合陽離子聚合制備高分子量產(chǎn)品時應(yīng)在低溫下反應(yīng)。陰離子聚合：活性中心較穩(wěn)定，可在室溫或更高溫度下進行產(chǎn)品分子量及分布鏈終止方可能發(fā)生單分子鏈終止，或活性中心轉(zhuǎn)移鏈終止。有較雜質(zhì)，產(chǎn)物分子量低1.0的單分產(chǎn)品。聚合生產(chǎn)工藝特點催化劑催化劑、化-體 (phillips)催化劑、有化合物-體催化劑反應(yīng)溫度：聚80-150oC65-80oC高反應(yīng)速度。離子聚合生產(chǎn)工藝備單體：