環(huán)境友好型植物油溶劑在乳油產(chǎn)品中的應(yīng)用

環(huán)境友好型植物油溶劑在乳油產(chǎn)品中的應(yīng)用環(huán)境友好型植物油溶劑在乳油產(chǎn)品中的應(yīng)用深圳諾普信農(nóng)化股份李譜超乳油農(nóng)藥溶劑乳油是傳統(tǒng)四大劑型之一生產(chǎn)工藝設(shè)備簡單是農(nóng)藥加工中低耗能劑型產(chǎn)品性能穩(wěn)定藥效好溶劑是乳油農(nóng)藥制劑中溶解活性成分或作為載體的乳油產(chǎn)品中合理使用溶劑能提高防治效果使用更方便我國每年農(nóng)藥制劑中使用溶劑約30～40萬噸主要用在乳油產(chǎn)品中乳油主要以苯甲苯二甲苯類輕芳烴為溶劑已有證據(jù)表明大量使用輕芳烴溶劑給人們健康及環(huán)境帶來了嚴(yán)重影響限用或禁用的呼聲逐年增強(qiáng)發(fā)達(dá)國家乳油產(chǎn)品仍在使用但所用溶劑多為植物油二價酸酯BDE鏈烷烴類C9C10重芳烴等農(nóng)藥溶劑使用的政策及市場動向國家相關(guān)部門產(chǎn)業(yè)協(xié)會等在行業(yè)發(fā)展的指導(dǎo)意見中鼓勵使用環(huán)保溶劑石化協(xié)會《石油和化工產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)意見》《石油和化工產(chǎn)業(yè)振興支撐技術(shù)指導(dǎo)意見》把使用非芳烴溶劑的乳油制劑列入未來行業(yè)重點(diǎn)改進(jìn)發(fā)展方向爭取到2015年使水基化制劑和使用非芳烴溶劑的制劑所占比例達(dá)到70％以上農(nóng)藥登記政策鼓勵使用環(huán)保溶劑輕芳烴溶劑及一些毒性高危害大溶劑的禁用或限用標(biāo)準(zhǔn)正在制訂中國際石油資源減少油價上漲使用石油產(chǎn)品成本不斷增加使用環(huán)保溶劑符合低碳經(jīng)濟(jì)節(jié)能減排是可持續(xù)發(fā)展的需要農(nóng)藥環(huán)保溶劑的基本要求對農(nóng)藥的活性組分具有較好的溶解性且不會發(fā)生反應(yīng)與制劑其它組分相容性好容易匹配揮發(fā)性適中閃點(diǎn)高刺激性小毒性低在水中能形成穩(wěn)定的乳液或懸浮液資源豐富價格適中使用廣泛方便實(shí)用可降解低碳環(huán)保產(chǎn)品純植物油溶劑松脂基植物油簡稱松基油以松脂等萜烯類成分為主的溶劑小桐子油甲酯目前我國南方山區(qū)大量種植的麻風(fēng)樹果實(shí)含油高達(dá)40被稱為是未來的生物能源混合脂肪酸甲酯是生物柴油的一種生物柴油Biodiesel是用動植物油脂與甲醇通過酯交換反應(yīng)制備的混合脂肪酸甲酯由回收烹飪油棉籽油動物油等可再生油脂加工而成油酸甲酯混合脂肪酸提純的Z-9-十八烯酸甲酯9-十八烯酸甲酯環(huán)氧化植物油具有三元環(huán)氧基結(jié)構(gòu)的無毒耐熱植物油溶劑其它植物油棕櫚油玉米油等及其它植物精油目前國內(nèi)常使用的植物油溶劑有以下一些品種松脂基植物油溶劑以松脂等萜烯類為主要成分的植物油溶劑對多數(shù)農(nóng)藥具有較好的溶解性能與目前常用的復(fù)配乳化劑及單體容易匹配凝固點(diǎn)較低閃點(diǎn)較高穩(wěn)定性好對作物無藥害質(zhì)量穩(wěn)定能增強(qiáng)有效成分的活性序號原藥名稱溶解度gL序號原藥名稱溶解度gL二甲苯松基油ND-60二甲苯松基油ND-601高效氯氰菊酯33024015螺螨酯5003202高效氯氟氰菊酯1000100016丁醚脲200803聯(lián)苯菊酯60043017毒死蜱＞2000＞20004百樹菊酯2505018殺撲磷10006005溴氰菊酯2505019噠螨靈4001706甲氰菊酯70056020噻螨酮330807甲維鹽104021三唑錫101008阿維菌素101022苯丁錫304009多殺菌素60010023咪鮮胺67067010苯醚甲環(huán)唑50033024稻瘟靈67040011氟硅唑60075025噻嗪酮3308012三唑酮25025026精喹禾靈33030013腈菌唑25025014戊唑醇50160試驗(yàn)溫度25℃松脂基植物油溶劑溶解性能對比松脂基植物油溶劑與液體型農(nóng)藥的互溶匹配性能較好不存在溶解性問題以下是部分固體農(nóng)藥的溶解性對比情況松脂基植物油溶劑與乳化劑系統(tǒng)適應(yīng)性的對比試驗(yàn)乳油名稱溶劑陰離子非離子系列總用量40毒死蜱二甲苯5006009松基油ND-4560500600925丙環(huán)唑二甲苯500160060013松基油ND-456050016007001218阿維菌素二甲苯500BYAEO11松基油ND-4560500BYAEO1125高效氯氟氰菊酯二甲苯50016007008松基油ND-456050016007515噠螨靈二甲苯500160012松基油ND-456050016001260丁草胺二甲苯500160012松基油ND-4560500160012松脂基植物油溶劑與農(nóng)藥有效成分配伍穩(wěn)定性研究序號樣品名稱有效成分分析方法分離效果樣品外觀有效成分分解率結(jié)論125溴氰ECLC好合格177合格225聯(lián)苯ECLC或GC好合格041合格325功夫ECLC好合格146合格445高氯ECLC好合格205合格553百樹ECLC好合格077合格610氯氰ECLC好合格000合格720甲氰ECLC或GC好合格015合格83吡蟲啉ECLC好合格241合格93啶蟲脒ECLC好合格260合格1018阿維ECLC好合格305合格1140毒死蜱ECLC或GC好合格060合格1210噻嗪酮ECLC好合格087合格132多殺菌素ECLC好合格367合格1440異稻瘟凈ECGC好合格-007合格1551仲丁威ECLC好合格-012合格1625丙環(huán)唑ECGC好合格-017合格序號樣品名稱有效成分分析方法分離效果樣品外觀有效成分分解率結(jié)論17125腈菌唑ECLC好輕微沉淀104合格1825苯醚甲環(huán)唑ECGC好合格243合格1925咪鮮胺ECLC好合格159合格2020三唑酮ECGC好合格254合格2110己唑醇ECGC好合格092合格2225烯肟菌酯ECLC好合格267合格2320異丙威ECGC好合格058合格2415苯丁錫噠螨靈LC好合格丁295噠151合格2557炔螨特ECLC好合格130合格265噻螨酮ECLC好合格254合格2710氰氟草酯ECLC好合格135合格285精喹禾靈ECGC好合格315合格295虱螨脲ECLC好合格197合格3040乙草胺ECGC好合格-035合格3130苯醚丙環(huán)唑ECGC好合格醚052丙116合格3245啶蟲脒聯(lián)苯ECLC好合格000合格松脂基植物油溶劑與農(nóng)藥有效成分配伍穩(wěn)定性研究松脂基植物油溶劑與農(nóng)藥有效成分配伍穩(wěn)定性研究序號樣品名稱未添加穩(wěn)定劑調(diào)整助劑添加穩(wěn)定劑后結(jié)論樣品外觀分解率樣品外觀分解率12甲維鹽EC合格619合格311合格240丙溴磷EC合格1966合格366合格340稻瘟靈EC冷樣結(jié)晶-160合格101合格440三唑磷EC熱樣大量結(jié)晶248合格254合格545馬拉硫磷EC熱樣結(jié)晶391合格401合格638氟硅唑EC渾濁沉淀-166合格096合格775氟環(huán)唑EC冷樣有固體物析出-079合格109合格825腈菌唑EC冷熱樣沉淀-176合格108合格925喹硫磷EC合格1731合格327合格105氟啶脲EC冷熱樣有沉淀030合格111合格115氟鈴脲EC冷熱樣少量沉淀-099合格053合格植物油溶劑的應(yīng)用實(shí)例一有機(jī)磷類乳油產(chǎn)品最早使用的乳油產(chǎn)品含量高產(chǎn)量大成本低多數(shù)為液體原藥與各種植物油溶劑的混溶效果較好不存在溶解問題在普通食用植物油溶劑中乳化性能比較難調(diào)整40辛硫磷乳油是有機(jī)磷農(nóng)藥中典型的產(chǎn)品用量較大復(fù)配產(chǎn)品多乳化劑農(nóng)乳0206B0201B單獨(dú)使用單體5006001600700等復(fù)配都能調(diào)出合格的乳油產(chǎn)品不加穩(wěn)定劑時一些植物油溶劑的加速熱貯有效成分分解偏高在松脂基植物油中穩(wěn)定性較好40辛硫磷乳油在部分植物油溶劑中的穩(wěn)定性溶劑松脂基植物油小桐子油甲酯混合脂肪酸甲酯油酸甲酯二甲苯相對分解率25536121640115840辛硫磷乳油產(chǎn)品序號溶劑乳化劑品種用量用量乳液穩(wěn)定性低溫試驗(yàn)加速熱貯穩(wěn)定性1二甲苯6013700250038合格正常合格2松脂基植物油ND-45160145004或0206B或0201B8合格正常合格3混合脂肪酸甲酯6013700150048合格正常合格4小桐子油甲酯6013700150048合格正常合格5油酸甲酯6013700150048合格正常有析出物合格6環(huán)氧大豆油用量＞1515不合格備注低溫試驗(yàn)為0℃7d加速熱貯穩(wěn)定性為54±2℃14d未加抗凍劑未加穩(wěn)定劑500乳化劑為60無水型以下同常溫為固體的有機(jī)磷農(nóng)藥品種需要溶劑溶解是目前有機(jī)磷產(chǎn)品中應(yīng)用最廣泛產(chǎn)量最大用途廣復(fù)配產(chǎn)品最多的乳油常溫下與各種溶劑包括植物油溶劑的溶解度較大但在低溫下很容易析出結(jié)晶使用乳化劑簡單用農(nóng)乳0201B或500和600系列乳化劑單體就可以調(diào)出合格的乳油產(chǎn)品在普通食用植物油溶劑溶解性能差需要添加較多助溶劑乳化性能比較難調(diào)好與松基油及甲酯化植物油溶劑的配伍穩(wěn)定性較好40毒死蜱乳油40毒死蜱乳油產(chǎn)品序號溶劑乳化劑品種乳化劑用量閃點(diǎn)℃抗凍性0℃抗凍性-5℃抗凍性-10℃1二甲苯600500938正常正常正常2松脂基植物油ND-45600500或0201B單獨(dú)971正常正常凝固3混合脂肪酸甲酯600500972正常凝固4小桐子油甲酯6005009＞100正常凝固5油酸甲酯600700By500＞18凝固6環(huán)氧大豆油600700By500＞18凝固植物油溶劑的應(yīng)用實(shí)例二抗生素類乳油產(chǎn)品阿維菌素是目前應(yīng)用最廣泛的乳油產(chǎn)品用量大用途廣復(fù)配產(chǎn)品多在非極性溶劑及植物油溶劑的溶解性能不好在醇類溶劑中溶解度較大多以醇類溶劑為助溶劑在松基油及酯化植物油溶劑中乳化性好調(diào)制在部分植物油中乳化劑用量很大且容易發(fā)生果凍現(xiàn)象典型產(chǎn)品----18阿維菌素乳油與植物油溶劑的配伍穩(wěn)定性較好原藥有精粉各種溶劑的油膏油膏中使用時需加入抗凍劑18阿維菌素乳油產(chǎn)品序號溶劑助溶劑用量乳化劑品種乳化劑用量閃點(diǎn)℃低溫性能5℃抗凍性0℃1二甲苯辛醇5BY500AEO1134正常透明果凍2松脂基植物油ND-45辛醇5BY500AEO1161正常透明果凍3混合脂肪酸甲酯辛醇5BY500AEO1165透明果凍透明果凍4小桐子油甲酯辛醇5BY500AEO1166凝固凝固5油酸甲酯吡咯烷酮53000專用助劑11110渾濁果凍渾濁果凍植物油溶劑的應(yīng)用實(shí)例三菊酯類乳油常溫為固體的農(nóng)藥品種需要溶劑溶解目前菊酯類農(nóng)藥產(chǎn)品應(yīng)用廣泛的產(chǎn)品用量大用途廣復(fù)配產(chǎn)品多性價比高常溫與各種溶劑包括植物油溶劑的溶解度較大在普通食用植物油溶劑中溶解差乳化性能比較難調(diào)好與松基油或酯化植物油溶劑的配伍穩(wěn)定性較好用植物油溶劑在低溫下很容易凝固25高效氯氟氰菊酯乳油產(chǎn)品序號溶劑乳化劑品種乳化劑用量閃點(diǎn)℃抗凍性0℃抗凍性-5℃抗凍性-10℃1二甲苯1600700500835正常正常正常2松脂基植物油ND-4516005007572正常正常凝固3混合脂肪酸甲酯6005007573正常凝固凝固4小桐子油甲酯600By50010＞100凝固5油酸甲酯6005007＞100凝固6環(huán)氧大豆油600By700500＞157玉米油需特種乳化劑部分菊酯類乳油產(chǎn)品在松脂基植物油中的配方實(shí)例名稱含量乳化劑品種用量乳化性能低溫試驗(yàn)備注0℃－5℃氰戊菊酯2050016007良正常正常氯氰菊酯1050016007良正常正常聯(lián)苯菊酯25500160075良－渾濁渾濁提高低溫性能需添加抗凍劑甲氰菊酯2050016007良正常結(jié)晶溴氰菊酯25500160075良－渾濁結(jié)晶渾濁結(jié)晶提高低溫性能需添加助溶劑溶劑型號松基油ND-45植物油溶劑的應(yīng)用實(shí)例四除草劑乳油除草劑乳油產(chǎn)品是使用植物油溶劑最早的產(chǎn)品除草劑與植物油溶劑配伍可增強(qiáng)除草活性液體類除草劑與植物油溶劑互溶效果較好但固體類除草劑需要較多的助溶劑與松基油及酯化植物油溶劑的配伍穩(wěn)定性較好幾種除草劑乳油配方試驗(yàn)情況品名60丁草胺48異惡草松72異丙草胺100gL氰氟草酯108gL高效氟吡甲禾靈溶劑型號ND-45ND-100ND-45ND-100ND-45ND-100ND-45ND-45有效成分含量606048488080100gL108gL5006565475666616003535262454560045AEO00475151500BY22000020溶劑用量22222652658585約78約78乳化穩(wěn)定性合格合格合格合格合格合格合格合格貯存穩(wěn)定性合格合格合格合格合格合格合格合格松脂基植物油溶劑在其它劑型中的應(yīng)用在水乳劑微乳劑部分產(chǎn)品中使用松脂基植物油溶劑也是可行的所用的助劑品種與目前芳烴溶劑基本一致目前在油懸劑中使用植物油溶劑比較成熟如在部分除草劑殺螨劑產(chǎn)品中使用油酸甲酯玉米油等我們用松基油溶劑在煙嘧磺隆油懸劑中使用效果更好松脂基植物油溶劑作為油懸劑的助劑具有閃點(diǎn)高安全性好毒性低穩(wěn)定性分散性好粘度適中等特點(diǎn)不同載體配制的煙嘧磺隆油懸劑比較好好差乳化分散性溶劑名稱玉米油油酸甲酯松脂基植物油油懸劑專用油單價元t130001200010000載體油成本元t4煙嘧磺隆OD1040096008000穩(wěn)定性穩(wěn)定穩(wěn)定穩(wěn)定適合做的更高含量20左右20～2525～30或更高對玉米的安全性安全正常安全正常安全正常使用松脂基植物油溶劑部分產(chǎn)品的性能比較植物油溶劑與芳烴溶劑的產(chǎn)品理化性能有一定差別在潤濕滲透性方面植物油溶劑產(chǎn)品一般好于芳烴溶劑產(chǎn)品使用時植物油溶劑藥液的干燥時間均比傳統(tǒng)芳烴溶劑藥液干燥時間長濃度越高干燥時間越長植物油溶劑藥液的沉積量也比芳烴溶劑的沉積量高且濃度越高沉積量越大使用效果植物油溶劑一般沒有藥害發(fā)生防治效果也好于芳烴溶劑特別在除草劑上使用植物油溶劑效果更突出但植物油溶劑的各批次質(zhì)量穩(wěn)定性不及芳烴溶劑少數(shù)植物油溶劑用普通乳化劑不容易調(diào)乳化溶劑25高效氟氯氰菊酯乳油29℃100倍潤濕滲透時間秒100倍表面張力mN／m500倍表面