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試卷第=page11頁(yè),共=sectionpages33頁(yè)試卷第=page11頁(yè),共=sectionpages33頁(yè)高三化學(xué)一輪專(zhuān)題復(fù)習(xí):物質(zhì)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1.(2023·寧夏石嘴山·統(tǒng)考一模)H、N、O、S、Fe、Cu是日常生活中常見(jiàn)的元素。(1)基態(tài)Fe2+的核外電子排布式為_(kāi)______,F(xiàn)e3+有_______種能量不同的電子。(2)[Cu(NH3)4]SO4·H2O中,Cu2+的配位數(shù)為_(kāi)______,的空間構(gòu)型是_______。(3)硼酸晶體是片層結(jié)構(gòu)如圖所示,其中鍵角∠B-O-H(114°),則硼酸晶體中氧原子的雜化方式是_______。鍵角∠B-O-H不同于鍵角∠O-B-O的原因是_______。(4)GaN(相對(duì)分子質(zhì)量為M)是新型半導(dǎo)體材料,該晶體的一種晶胞結(jié)構(gòu)與金剛石晶胞(如圖所示)相似,其晶胞可看作金剛石晶胞內(nèi)部的碳原子被N原子替代,頂點(diǎn)和面心的碳原子被Ga原子替代,晶胞參數(shù)為acm。沿Z軸從上往下俯視的晶胞投影圖如下圖所示。①若圖中原子1的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)是(,,)則原子5的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)是_______。②晶胞結(jié)構(gòu)中原子1、5之間的距離為_(kāi)______cm。③設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則GaN晶體的密度為_(kāi)______g·cm-3。2.(2023·福建·校聯(lián)考三模)乙二胺四乙酸鐵鈉可用于感光材料沖洗藥品及漂白劑,化學(xué)式為;工業(yè)上可用EDTA與、NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)進(jìn)行制備,合成路線如下:回答下列問(wèn)題:(1)基態(tài)氯原子的價(jià)層電子排布圖為_(kāi)__________。(2)下列氮原子能量最高的是___________(填標(biāo)號(hào))。A. B. C. D.(3)EDTA的組成元素中C、N、O的第一電離能由大到小順序?yàn)開(kāi)__________(填元素符號(hào))。碳原子的雜化軌道類(lèi)型為_(kāi)__________。(4)NH3中N—H鍵的鍵角小于CH4中C—H鍵的鍵角,其原因?yàn)開(kāi)__________。(5)某種Fe、N組成的磁性化合物的結(jié)構(gòu)如圖1所示,N隨機(jī)排列在Fe構(gòu)成的正八面體的空隙中。該磁性化合物的化學(xué)式為_(kāi)__________。(6)在元素周期表中,鐵元素位于___________區(qū)(填“s”“p”“d”或“ds”)。鐵的某種晶胞沿面對(duì)角線的位置切下之后可以得到如圖2所示的截面。假設(shè)鐵的原子半徑為anm,則該鐵晶體的密度為_(kāi)__________(列出計(jì)算式,設(shè)為阿佛加德羅常數(shù)的值)。3.(2023·上海長(zhǎng)寧·統(tǒng)考二模)1962年首個(gè)稀有氣體化合物XePtF6問(wèn)世,目前已知的稀有氣體化合物中,含氙(54Xe)的最多,氪(36Kr)次之,氬(18Ar)化合物極少。[BrOF2][AsF6]?xKrF2是[BrOF2]+、[AsF6]-與KrF2分子形成的加合物,回答下列問(wèn)題:(1)As元素原子序數(shù)為33,在周期表中的位置是_______。As原子的價(jià)電子排布式為_(kāi)______。與磷酸相比,最高價(jià)氧化物的水化物酸性強(qiáng)弱的順序是:_______。(2)Ar、Kr、Xe原子半徑大小順序?yàn)開(kāi)______。Ar、Kr、Xe原子的活潑性依序增強(qiáng),原因是________。(3)晶體熔點(diǎn):KrF2_______XeF2(填“>”“<”或“=”),判斷依據(jù)是______________。(4)試猜想:[BrOF2][AsF6]?xKrF2晶體中的化學(xué)鍵類(lèi)型有_______。4.(2023·北京門(mén)頭溝·統(tǒng)考一模)鐵(26Fe)、鎳(28Ni)的單質(zhì)及其化合物在醫(yī)藥、材料等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)基態(tài)Fe原子核外電子排布式為_(kāi)______,Ni位于元素周期表的_______區(qū)。(2)乳酸亞鐵口服液是缺鐵人群補(bǔ)鐵保健品,臨床建議服用維生素C促進(jìn)“亞鐵”的吸收,避免生成Fe3+,從結(jié)構(gòu)角度分析,F(xiàn)e2+易被氧化成Fe3+的原因是_______。(3)FeCl3常用作凈水劑、刻蝕劑等。①FeCl3的熔點(diǎn)(306℃)顯著低于FeF3的熔點(diǎn)(1000℃)的原因是_______。②FeCl3水溶液中Fe3+可水解生成雙核陽(yáng)離子[Fe2(H2O)8(OH)2]4+,結(jié)構(gòu)如下圖,解釋能夠形成雙核陽(yáng)離子的原因:_______。(4)鎳白銅(銅鎳合金)常用作海洋工程應(yīng)用材料。某鎳白銅合金的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。①晶胞中銅原子與鎳原子的原子個(gè)數(shù)比為_(kāi)______。②已知一定條件下晶胞的棱長(zhǎng)為acm,用NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值,在該條件下該晶體的摩爾體積為_(kāi)______m3·mol-1(用含a,NA的代數(shù)式表示)。5.(2023·浙江嘉興·統(tǒng)考二模)鉻(Cr)及其化合物用途廣泛。請(qǐng)回答:(1)基態(tài)鉻原子的價(jià)層電子排布式_______,屬于周期表的_______區(qū)。同周期的基態(tài)原子中,與Cr最高能層電子數(shù)相同的還有_______(寫(xiě)元素符號(hào))。(2)的三種結(jié)構(gòu):①、②、③,下列說(shuō)法正確的是_______。A.①②③中Cr的配位數(shù)都是6B.①中配合離子空間結(jié)構(gòu)為或(已略去位于正八面體中心的Cr)C.②中存在的化學(xué)鍵有離子鍵、共價(jià)鍵、配位鍵和氫鍵D.等物質(zhì)的量的①②③分別與足量溶液反應(yīng),得到AgCl物質(zhì)的量也相等(3)對(duì)配合物進(jìn)行加熱時(shí),配體比更容易失去,請(qǐng)解釋原因_______。(4)鉻的一種氮化物晶體的立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,若該晶體的密度為,阿伏加德羅常數(shù)為,則晶胞中Cr原子之間的最近核間距為_(kāi)______pm(寫(xiě)出表達(dá)式即可)。6.(2023·四川涼山·統(tǒng)考二模)銅、銀、金在古代常用作貨幣,三種元素在周期表中位于同一族,回答下列問(wèn)題:(1)基態(tài)銅原子有_______種能量不同的電子,其價(jià)層電子排布式為:_______。(2)熔點(diǎn)Cu_______Ag(填“大于”或“小于”),原因是_______。(3)Cu2+能與吡咯()的陰離子()形成雙吡咯銅。①lmol吡咯中含有的σ鍵數(shù)為_(kāi)______,吡咯熔點(diǎn)遠(yuǎn)高于環(huán)戊二烯(),主要原因是_______。②已知吡咯中的各個(gè)原子均在同一平面內(nèi),則吡咯分子中N的雜化方式為_(kāi)______。吡咯中的大π鍵可表示為_(kāi)______。(大π鍵可用符號(hào)表示,其中m代表參與形成大π鍵的原子數(shù),n代表參與形成大π鍵的電子數(shù),如苯分子中的大π鍵可表示為)。(4)Cu與Au的某種合金可形成面心立方最密堆積的晶體,Cu原子處于晶胞面心,該晶體具有儲(chǔ)氫功能,氫原子可進(jìn)到入Cu原子與Au原子構(gòu)成的立方體空隙中,儲(chǔ)氫后的晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示,該晶體儲(chǔ)氫后的化學(xué)式為_(kāi)____。若合金晶胞邊長(zhǎng)為apm,忽略吸氫前后晶胞的體積變化,則該儲(chǔ)氫材料的儲(chǔ)氫能力為_(kāi)______。(寫(xiě)出表達(dá)式即可,儲(chǔ)氫能力=)7.(2023·北京豐臺(tái)·統(tǒng)考一模)含氮化合物具有非常廣泛的應(yīng)用。(1)基態(tài)氮原子的電子有______種空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。(2)很多有機(jī)化合物中含有氮元素。物質(zhì)A(對(duì)氨基苯甲酸)B(鄰氨基苯甲酸)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式熔點(diǎn)188℃145℃作用防曬劑制造藥物及香料①組成物質(zhì)A的4種元素的電負(fù)性由大到小的順序是___________。②A的熔點(diǎn)高于B的原因是___________。③A可以與多種過(guò)渡金屬元素形成不同結(jié)構(gòu)的配合物。其中A和可形成鏈狀結(jié)構(gòu),在下圖虛線內(nèi)畫(huà)出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式___________。(3)氮元素可以與短周期金屬元素形成化合物。是離子化合物,比較兩種微粒的半徑:___________(填“>”、“<”或“=”)。(4)氮元素可以與過(guò)渡金屬元素形成化合物,其具備高硬度、高化學(xué)穩(wěn)定性和優(yōu)越的催化活性等性質(zhì)。某三元氮化物是良好的超導(dǎo)材料,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。①基態(tài)Ni原子價(jià)層電子的軌道表示式為_(kāi)__________。②與Zn原子距離最近且相等的Ni原子有___________個(gè)。③表示阿伏伽德羅常數(shù)的值。若此晶體的密度為,則晶胞的邊長(zhǎng)為_(kāi)__________nm。()8.(2023·重慶萬(wàn)州·重慶市萬(wàn)州第二高級(jí)中學(xué)校考模擬預(yù)測(cè))黃銅礦(主要成分為CuFeS2)是一種天然礦石。中國(guó)在商代就掌握了利用黃銅礦冶煉銅的技術(shù)。醫(yī)藥上,黃銅礦有促進(jìn)骨折愈合的作用。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)基態(tài)Cu+比Cu2+穩(wěn)定的原因是___________。(2)的空間結(jié)構(gòu)為_(kāi)__________。(3)某陽(yáng)離子的結(jié)構(gòu)如圖所示,加熱時(shí)該離子先失去的配位體是___________(填化學(xué)式),原因是___________。(4)四方晶系的CuFeS2晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。①晶胞中S原子的雜化方式為_(kāi)__________。②以晶胞參數(shù)為單位長(zhǎng)度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置,稱(chēng)作原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo),例如圖中原子1的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(,,),則原子2的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為_(kāi)__________。9.(2023·四川成都·成都七中??级#┥a(chǎn)、生活和科技發(fā)展離不開(kāi)化學(xué)。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)血紅蛋白(Hb)是血液中運(yùn)輸氧及二氧化碳的蛋白質(zhì),由球蛋白與血紅素結(jié)合而成。血紅素是由中心Fe2+與配體卟啉衍生物結(jié)合成的大環(huán)配位化合物,其結(jié)構(gòu)如圖所示。①基態(tài)Fe原子的價(jià)電子排布圖為_(kāi)__________,F(xiàn)e2+核外電子有___________種空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。②血紅素中各非金屬元素的電負(fù)性由小到大的順序?yàn)開(kāi)__________。③Fe2+與鄰二氮菲()等多齒配體在水溶液中可以形成穩(wěn)定的橙紅色鄰二氮菲亞鐵離子,該配合物的顏色常用于Fe2+濃度的測(cè)定。實(shí)驗(yàn)表明,鄰二氮菲檢測(cè)Fe2+的適宜pH范圍是2-9,主要原因:___________;若OH-濃度高,OH-又會(huì)與Fe2+作用,同鄰二氮菲形成競(jìng)爭(zhēng)。④卟琳是含有平面共軛大環(huán)結(jié)構(gòu)的有機(jī)分子材料,具有獨(dú)特的電子結(jié)構(gòu)和光物理性質(zhì),卟琳分子結(jié)構(gòu)如圖,N原子的雜化軌道類(lèi)型相同,采取___________雜化。(2)立方砷化硼(BAs)在理論上具有比硅更好的導(dǎo)熱性,以及更高的雙極性遷移率,有潛力成為比硅更優(yōu)良的半導(dǎo)體材料。①以晶胞參數(shù)為單位長(zhǎng)度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置,稱(chēng)作原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo),立方砷化硼晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。As位于元素周期表的___________區(qū),找出距離As(0.25,0.25,0.25)最近的As___________(用分?jǐn)?shù)坐標(biāo)表示)。②已知晶體密度為ag·cm-3,As半徑為bpm,假設(shè)As、B原子相切,則B原子的半徑為_(kāi)__________pm(列出計(jì)算式)。10.(2023·山東菏澤·統(tǒng)考一模)我國(guó)在新材料領(lǐng)域研究的重大突破,為“天宮”空間站的建設(shè)提供了堅(jiān)實(shí)的物質(zhì)基礎(chǔ)?!疤鞂m”空間站使用的材料中含有B、C、N、Ni、Cu等元素?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)下列不同狀態(tài)的硼中,失去一個(gè)電子需要吸收能量最多的是_______(填標(biāo)號(hào),下同),用光譜儀可捕捉到發(fā)射光譜的是_______。A.

B.C.

D.(2)銨鹽大多不穩(wěn)定。從結(jié)構(gòu)的角度解釋比更易分解的原因是_______。(3)鎳能形成多種配合物,其中是無(wú)色揮發(fā)性液體,是紅黃色單斜晶體。中的配位原子是:_______;的熔點(diǎn)高于的原因是_______。(4)氮化硼(BN)晶體存在如下圖所示的兩種結(jié)構(gòu),六方氮化硼的結(jié)構(gòu)與石墨類(lèi)似,可做潤(rùn)滑劑;立方氮化硼的結(jié)構(gòu)與金剛石類(lèi)似,可作研磨劑。六方氮化硼的晶體類(lèi)型為_(kāi)______;立方氮化硼晶胞的密度為,晶胞的邊長(zhǎng)為acm。則阿伏加德羅常數(shù)的表達(dá)式為_(kāi)______。11.(2023·全國(guó)·模擬預(yù)測(cè))鎳銅合金是由60%鎳、33%銅、7%鐵三種金屬組成的合金材料。鎳銅合金有較好的室溫力學(xué)性能和高溫強(qiáng)度,耐蝕性強(qiáng),耐磨性好,容易加工,可作為航空發(fā)動(dòng)機(jī)的結(jié)構(gòu)材料。根據(jù)所學(xué)知識(shí),回答下列問(wèn)題:(1)銅元素的焰色試驗(yàn)呈綠色,下列三種波長(zhǎng)為橙、黃、綠色對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng),則綠色對(duì)應(yīng)的輻射波長(zhǎng)為_(kāi)______(填標(biāo)號(hào))。A.

B.

C.(2)基態(tài)的價(jià)電子排布式為_(kāi)______。(3)乙酰丙酮(結(jié)構(gòu)如圖)中C原子的雜化軌道類(lèi)型有_______,乙酰丙酮中σ鍵與π鍵數(shù)目之比為_(kāi)______。(4)Cu與Fe的第二電離能分別為,,大于的主要原因是_______。(5)已知的立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。①已知a、b的坐標(biāo)參數(shù)依次為(0,0,0)、(,,),則d的坐標(biāo)參數(shù)為_(kāi)______。②晶胞邊長(zhǎng)為cpm,該晶體的密度為_(kāi)______。(列計(jì)算式,設(shè)為阿伏加德羅常數(shù)的數(shù)值)12.(2023·廣東佛山·統(tǒng)考一模)我國(guó)提取的月壤樣品主要是由硅酸鹽組成的輝石、斜長(zhǎng)石,回答下列問(wèn)題:(1)基態(tài)硅原子的價(jià)電子排布圖為_(kāi)______。(2)CO2與SiO2是同主族氧化物,但熔沸點(diǎn)差距很大,其原因是_______。(3)硅酸鹽陰離子的基本結(jié)構(gòu)單元如圖1所示,其化學(xué)式;圖2陰離子由兩個(gè)圖1單元共用1個(gè)頂角氧組成,其所帶的負(fù)電荷數(shù)為_(kāi)______;圖3是角項(xiàng)氧相連的硅氧四面體形成螺旋上升的長(zhǎng)鏈,其、O原子的個(gè)數(shù)比為_(kāi)______。(4)Mg和Cu形成的晶體中,也存在四面體結(jié)構(gòu),Mg以金剛石方式堆積,剩余的4個(gè)四面體空隙放置Cu4四面體,如圖4所示。Cu4四面體結(jié)構(gòu)的鎂配位數(shù)為_(kāi)______,已知晶胞參數(shù)為,為阿伏加德羅常數(shù)的值,則該晶體的密度為_(kāi)______(列出計(jì)算表達(dá)式)。13.(2023·陜西渭南·統(tǒng)考一模)二甲基亞砜()是一種重要的非質(zhì)子極性溶劑。鉻和錳等過(guò)渡金屬鹵化物在二甲基亞砜中有一定溶解度,故可以應(yīng)用在有機(jī)電化學(xué)中。回答下列問(wèn)題:(1)基態(tài)原子的價(jià)電子排布圖(軌道表示式)為_(kāi)______。(2)鉻和錳基態(tài)原子核外未成對(duì)電子數(shù)之比為_(kāi)______。(3)已知:二甲基亞砜能夠與水和丙酮()分別以任意比互溶。①二甲基亞砜分子中硫原子的雜化類(lèi)型為_(kāi)______。②丙酮分子中各原子電負(fù)性由大到小的順序?yàn)開(kāi)______。③二甲基亞砜易溶于水,原因可能為_(kāi)______。(4)的結(jié)構(gòu)有三種,且鉻的配位數(shù)均為6,等物質(zhì)的量的三種物質(zhì)電離出的氯離子數(shù)目之比為,對(duì)應(yīng)的顏色分別為紫色、淺綠色和藍(lán)綠色。其中淺綠色的結(jié)構(gòu)中配離子的化學(xué)式為_(kāi)______,該分子內(nèi)的作用力不可能含有_______(填序號(hào))。A.離子鍵

B.共價(jià)鍵

C.金屬鍵

D.配位鍵

E.氫鍵

F.范德華力(5)已知硫化錳()晶胞如圖所示,該晶胞參數(shù),。①該晶體中,錳原子周?chē)牧蛟訑?shù)目為_(kāi)______。②空間利用率指的是構(gòu)成晶體的原子、離子或分子在整個(gè)晶體空間中所占有的體積百分比。已知錳和硫的原子半徑分別和,該晶體中原子的空間利用率為(列出計(jì)算式即可)_______。14.(2022·青海海東·校考一模)鐵、鉻、錳及其合金統(tǒng)稱(chēng)為黑色金屬,產(chǎn)量約占世界金屬總產(chǎn)量的95%;回答下列問(wèn)題:(1)鐵、鉻、錳三種元素位于元素周期表中_______區(qū);其中基態(tài)鐵原子最外層電子的電子云輪廓圖形狀為_(kāi)______;(2)下列鉻原子價(jià)電子排布圖表示的狀態(tài)中,能量最低的是_______(填選項(xiàng)字母);A. B.C. D.(3)CrCl3和Cr2O3均為離子晶體,二者熔點(diǎn)較高的是_______(填化學(xué)式),原因?yàn)開(kāi)______;(4)碳酸錳是合成二氧化錳和制造硫酸錳的原料:①CO中C原子的雜化軌道類(lèi)型為_(kāi)______;分別寫(xiě)出一種與CO互為等電子體的離子和分子_______;②鍵角CO_______SO(填“>”“=”或“<”),原因?yàn)開(kāi)______;③二氧化錳的正交晶胞(晶胞的六個(gè)面均為長(zhǎng)方形)如圖所示:已知該晶胞的體積為Vpm3,錳原子和氧原子半徑分別為r1pm和r2pm;該晶胞中錳原子的配位數(shù)為_(kāi)______;晶胞的空間利用率為_(kāi)______(用含V、r1、r2、r的代數(shù)式表示)。15.(2023·天津·校聯(lián)考模擬預(yù)測(cè))青蒿素()是治療瘧疾的有效藥物,白色針狀晶體,溶于乙醇和乙醚,對(duì)熱不穩(wěn)定。青蒿素晶胞(長(zhǎng)方體,含4個(gè)青蒿素分子)及分子結(jié)構(gòu)如下圖所示。(1)提取青蒿素在浸取、蒸餾過(guò)程中,發(fā)現(xiàn)用沸點(diǎn)比乙醇低的乙醚()提取,效果更好。乙醇的沸點(diǎn)高于乙醚,原因是_______。(2)確定結(jié)構(gòu)①圖中晶胞的棱長(zhǎng)分別為,晶體的密度為_(kāi)______。(用表示阿伏加德羅常數(shù),青蒿素的相對(duì)分子質(zhì)量為282)②能確定晶體中哪些原子間存在化學(xué)鍵、并能確定鍵長(zhǎng)和鍵角,從而得出分子空間結(jié)構(gòu)的一種方法是_______。a.質(zhì)譜法

b.X射線衍射

c.核磁共振氫譜

d.紅外光譜(3)修飾結(jié)構(gòu),提高療效一定條件下,用將青蒿素選擇性還原生成雙氫青蒿素。①雙氫青蒿素分子中碳原子的雜化軌道類(lèi)型為_(kāi)______。②的空間結(jié)構(gòu)為_(kāi)______。雙氫青蒿素比青蒿素水溶性更好,治療瘧疾的效果更好。16.(2022·全國(guó)·一模)中國(guó)科學(xué)家合成了首例缺陷誘導(dǎo)的晶態(tài)無(wú)機(jī)硼酸鹽單一組分白光材料,并獲得該化合物的器件,該結(jié)果有望為白光發(fā)射的設(shè)計(jì)和應(yīng)用提供新的有效策略。(1)已知與同族,基態(tài)原子價(jià)層電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有_________種,基態(tài)原子的電子排布式不能表示為,因?yàn)檫@違背了_________(填選項(xiàng))。A.能量最低原理

B.泡利不相容原理

C.洪特規(guī)則(2)中硼原子的雜化軌道類(lèi)型為_(kāi)________。中,與之間不存在的化學(xué)鍵是_________(填選項(xiàng))。A.鍵

B.鍵

C.配位鍵

D.極性鍵(3)碳酸鋇、碳酸鎂分解得到的金屬氧化物中,熔點(diǎn)較低的是_________,其原因是__________________。(4)超高熱導(dǎo)率半導(dǎo)體材料砷化硼()的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,則1號(hào)砷原子的原子坐標(biāo)為_(kāi)________。已知阿伏加德羅常數(shù)的值為,若晶胞中原子到原子最近距離為,則該晶體的密度為_(kāi)________(列出含、的計(jì)算式即可)。17.(2022·浙江溫州·統(tǒng)考模擬預(yù)測(cè))完成下列問(wèn)題。(1)已知?dú)怏w溶解度(氣體壓強(qiáng)為,溫度為293K,在100g水中的溶解度)數(shù)據(jù)如下表:氣體溶解度/g分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)乙烷0.0062中心原子雜化,軌道半徑較大,C負(fù)電性(δ-)及H正電性(δ+)不明顯乙炔0.117中心原子sp雜化,軌道半徑較小,C負(fù)電性(δ-)及H正電性(δ+)明顯結(jié)合上表信息,說(shuō)明乙烷與乙炔氣體的溶解度存在差異的原因:_______。(2)已知乙酸()的正交晶胞如圖所示。阿伏加德羅常數(shù)為。①第一電離能比C、O都大的同周期主族元素是:_______(填元素符號(hào))。②乙酸晶胞的密度_______。(3)某籠形絡(luò)合物結(jié)構(gòu)中,金屬離子與連接形成平面層,兩個(gè)平面層通過(guò)分子連接,中間的空隙填充大小合適的分子(如)。其基本結(jié)構(gòu)如圖(H原子未畫(huà)出):①_______。②該結(jié)構(gòu)不是晶胞結(jié)構(gòu)單元,理由是_______;③通過(guò)分析,金屬離子的配位數(shù)為_(kāi)______(填入序號(hào))。A.2、3

B.4、6

C.3、4

D.5、618.(2022·廣西·校聯(lián)考模擬預(yù)測(cè))我國(guó)“嫦娥”五號(hào)首次實(shí)現(xiàn)地外天體采樣返回,這是我國(guó)航天事業(yè)的又一突破。帶回的月壤中含有H、N、O、Al、S、Cd、Zn、Ti、Cu、Au、Cr等多種元素。請(qǐng)完成下列問(wèn)題:(1)N、O、Al、S四種元素第一電離能從大到小的順序?yàn)開(kāi)______。(2)Cu、Au是同一副族的元素,Au的原子序數(shù)更大,它們屬于_______區(qū)元素,基態(tài)Au原子的價(jià)電子排布式為_(kāi)______。(3)SO2分子的空間構(gòu)型為_(kāi)______,請(qǐng)寫(xiě)出一種與SO2互為等電子體的單質(zhì)_______(填化學(xué)式)。(4)某晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,該晶體的化學(xué)式為_(kāi)______。如果將Se原子看做密堆積,則其堆積模型為_(kāi)______。答案第=page11頁(yè),共=sectionpages22頁(yè)答案第=page11頁(yè),共=sectionpages22頁(yè)參考答案:1.(1)[Ar]3d6(或1s22s22p63s23p63d6)6(2)4四面體(3)sp2O原子上有孤電子對(duì),孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)之間的斥力大于成鍵電子對(duì)間的斥力(4)(1,,)【詳解】(1)鐵為26號(hào)元素,F(xiàn)e基態(tài)原子電子排布式為1s22s22p63s23p63d64s2,F(xiàn)e2+為Fe失去2個(gè)電子形成,基態(tài)核外電子排布式為[Ar]3d6(或1s22s22p63s23p63d6),F(xiàn)e3+為Fe失去3個(gè)電子形成,基態(tài)核外電子排布式為[Ar]3d5(或1s22s22p63s23p63d5),則Fe3+有6種能量不同的電子;(2)根據(jù)該配合物的結(jié)構(gòu)可知,其中Cu2+的配位數(shù)為4,中S的價(jià)層電子對(duì)為4,則其空間構(gòu)型為正四面體結(jié)構(gòu);(3)根據(jù)硼酸晶體的結(jié)構(gòu)為片層為平面結(jié)構(gòu),O原子與B原子之間形成大π鍵,則分子中氧原子雜化方式是sp2;鍵角∠B-O-H的中心原子O有2對(duì)孤電子對(duì),而鍵角∠O-B-O的兩個(gè)配原子O均由孤電子對(duì),因?yàn)镺原子上有孤電子對(duì),孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)之間的斥力大于成鍵電子對(duì)間的斥力,所以鍵角∠B-O-H不同于鍵角∠O-B-O;(4)①根據(jù)數(shù)學(xué)立體幾何關(guān)系可知,若圖中原子1的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)是(,,),則原子5的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)是(1,,);②因?yàn)樵?的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(,,),原子5的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(1,0,),所以?xún)蓚€(gè)原子之間的距離為;③其晶胞可看作金剛石晶胞內(nèi)部的碳原子被N原子替代,頂點(diǎn)和面心的碳原子被Ga原子替代,所以晶胞中Ga的原子個(gè)數(shù)為=4,N的原子個(gè)數(shù)也為4,設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為N,則GaN晶體晶胞質(zhì)量為,故其密度為g·cm-3。2.(1)(2)A(3)N>O>Csp2、sp3(4)CH4中的C和NH3中的N均為sp3雜化,但NH3中的N有一孤電子對(duì),孤電子對(duì)和成鍵電子對(duì)的斥力大于成鍵電子對(duì)之間的斥力(5)Fe4N(6)d【詳解】(1)已知Cl是17號(hào)元素,故基態(tài)氯原子的核外電子排布式為:[Ne]3s23p5,故其價(jià)層電子排布圖為,故答案為:;(2)A項(xiàng)即基態(tài)氮原子上1個(gè)1s電子躍遷到2p上,1個(gè)2s電子躍遷到2p上,B項(xiàng)為基態(tài)原子,C項(xiàng)即1個(gè)1s電子躍遷到2p上,D項(xiàng)即1個(gè)2s電子躍遷到2p上,故A所示氮原子的能量最高,故答案為:A;(3)根據(jù)同一周期從左往右元素第一電離能呈增大趨勢(shì),ⅤA與ⅥA反常,故EDTA的組成元素中C、N、O的第一電離能由大到小順序?yàn)镹>O>C,由題干EDTA的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,除羧基上的碳原子周?chē)鷥r(jià)層電子對(duì)數(shù)為3,其他碳原子周?chē)鷥r(jià)層電子數(shù)為4,故碳原子的雜化軌道類(lèi)型為sp2、sp3,故答案為:N>O>C;sp2、sp3;(4)CH4中的C和NH3中的N均為sp3雜化,但NH3中的N有一孤電子對(duì),孤電子對(duì)和成鍵電子對(duì)的斥力大于成鍵電子對(duì)之間的斥力,所以NH3的鍵角小于CH4的鍵角,故答案為:CH4中的C和NH3中的N均為sp3雜化,但NH3中的N有一孤電子對(duì),孤電子對(duì)和成鍵電子對(duì)的斥力大于成鍵電子對(duì)之間的斥力;(5)由題干圖1所示某種Fe、N組成的磁性化合物的結(jié)構(gòu),N隨機(jī)排列在Fe構(gòu)成的正八面體的空隙中,1個(gè)晶胞中含有+3價(jià)鐵個(gè)數(shù)為:=4,含+2價(jià)鐵個(gè)數(shù)為:=12,含有N為4個(gè),故該磁性化合物的化學(xué)式為Fe4N,故答案為:Fe4N;(6)已知Fe是26號(hào)元素,在元素周期表中第4周期第Ⅷ族,則鐵元素位于d區(qū),鐵的某種晶胞沿面對(duì)角線的位置切下之后可以得到如圖2所示的截面可知,該鐵晶體為體心立方,在鐵晶胞中,與一個(gè)鐵原子最近的鐵原子距離為立方體邊長(zhǎng)的,這樣的原子有八個(gè),因?yàn)殍F原子的半徑是anm,根據(jù)鐵晶胞的結(jié)構(gòu)可知,晶胞的邊長(zhǎng)為nm,在每個(gè)晶胞中含有鐵原子的數(shù)目為1+8×=2個(gè),晶胞密度ρ═===g?cm-3,故答案為:d;。3.(1)第四周期第VA族4s24p3H3PO4>H3AsO4(2)r(Ar)<r(Kr)<r(Xe)同族元素,從上而下原子半徑逐漸增大,原子核對(duì)外層電子的有效吸引逐漸減弱,失電子能力逐漸增強(qiáng)(3)<二者為同構(gòu)型的分子晶體,XeF2相對(duì)分子質(zhì)量大,范德華力大,熔點(diǎn)高(4)離子鍵、共價(jià)鍵【詳解】(1)As為33號(hào)元素,其電子排布為[Ar]3d104s24p3,它為第四周期第VA族。其價(jià)電子為最外層電子為4s24p3。同主族元素,至上而下非金屬性減弱,最高價(jià)氧化物的水化物酸性降低即H3PO4>H3AsO4。答案為第四周期第VA族;4s24p3;H3PO4>H3AsO4;(2)同族至上而下電子層增多半徑增大即Ar<Kr<Xe,隨著半徑的增大原子失電子越來(lái)越溶液金屬性增大,所有活潑性為Ar<Kr<Xe。答案為Ar<Kr<Xe;同族元素,從上而下原子半徑逐漸增大,原子核對(duì)外層電子的有效吸引逐漸減弱,失電子能力逐漸增強(qiáng);(3)兩者均為分子晶體,隨著摩爾質(zhì)量增大,范德華力增大,熔沸點(diǎn)增大即KrF2<XeF2。答案為<;二者為同構(gòu)型的分子晶體,XeF2相對(duì)分子質(zhì)量大,范德華力大,熔點(diǎn)高;(4)該物質(zhì)存在[BrOF2]+、[AsF6]-,所有該物質(zhì)中存在離子鍵其他非金屬之間為共價(jià)鍵。答案為離子鍵和共價(jià)鍵。4.(1)1s22s22p63s23p63d64S2或[Ar]3d64S2d(2)Fe3+的3d5半滿(mǎn)狀態(tài)更穩(wěn)定(3)FeCl3為分子晶體,熔點(diǎn)受分子間作用力影響,F(xiàn)eF3是離子晶體,熔點(diǎn)受離子鍵強(qiáng)弱的影響,離子鍵強(qiáng)度比分子間作用力大得多H2O和OH-中的O原子提供孤電子對(duì),F(xiàn)e3+有空軌道能接受孤電子對(duì),形成配位鍵(4)1:3NA·a3·10-6【詳解】(1)基態(tài)Fe原子核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d64S2或[Ar]3d64S2;Ni是28號(hào)元素,其價(jià)電子排布式為3d84s2,其位于元素周期表的d區(qū);(2)從結(jié)構(gòu)角度分析,F(xiàn)e2+易被氧化成Fe3+的原因是Fe3+的3d5半滿(mǎn)狀態(tài)更穩(wěn)定;(3)①FeCl3的熔點(diǎn)(306℃)顯著低于FeF3的熔點(diǎn)(1000℃)的原因是FeCl3為分子晶體,熔點(diǎn)受分子間作用力影響,F(xiàn)eF3是離子晶體,熔點(diǎn)受離子鍵強(qiáng)弱的影響,離子鍵強(qiáng)度比分子間作用力大得多;②形成雙核陽(yáng)離子的原因H2O和OH-中的O原子提供孤電子對(duì),F(xiàn)e3+有空軌道能接受孤電子對(duì),形成配位鍵;(4)①由晶胞圖可知,Cu原子位于頂點(diǎn),其個(gè)數(shù)為8×=1,Ni原子位于面心,其個(gè)數(shù)為6×=3,則晶胞中銅原子與鎳原子的原子個(gè)數(shù)比為1:3;②由①可知,該晶胞中含有1個(gè)Cu原子,含有3個(gè)Ni原子,則1個(gè)晶胞含有1個(gè)CuNi3,其物質(zhì)的量為mol,1個(gè)晶胞的體積為,則該晶體的摩爾體積為NA·a3·10-6m3·mol-1。5.(1)3d54s1dK和Cu(2)AB(3)配位原子電負(fù)性越大,吸引電子的能力越強(qiáng),則給出電子對(duì)和中心元素配合的能力就越弱,形成的配位鍵越弱,加熱易失去,電負(fù)性O(shè)>N,該配合物加熱時(shí),首先失去配離子中的配體是H2O(4)【詳解】(1)基態(tài)Cr原子核外有24個(gè)電子,價(jià)層電子排布式為:3d54s1,屬于周期表的d區(qū),Cr原子最高能層電子數(shù)為1,第四周期中與Cr最高能層電子數(shù)相同的還有K和Cu。(2)A.①、②、③中Cr的配位數(shù)都是6,故A正確;B.①中Cr原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為6,Cr3+位于正八面體的中心,H2O和Cl-位于正八面體頂點(diǎn),當(dāng)兩個(gè)Cl-相鄰時(shí)為一種結(jié)構(gòu),兩個(gè)Cl-不相鄰時(shí)為另一種結(jié)構(gòu),即或,故B正確;C.②中存在的化學(xué)鍵有離子鍵、配位鍵、極性共價(jià)鍵,氫鍵不是化學(xué)鍵,故C錯(cuò)誤;D.①②③中作為配體的Cl-不能在水溶液中電離出來(lái),等物質(zhì)的量的①②③分別與足量溶液反應(yīng),得到AgCl物質(zhì)的量不相等,故D錯(cuò)誤;故選AB。(3)配位原子電負(fù)性越大,吸引電子的能力越強(qiáng),則給出電子對(duì)和中心元素配合的能力就越弱,形成的配位鍵越弱,加熱易失去,電負(fù)性O(shè)>N,該配合物加熱時(shí),首先失去配離子中的配體是H2O。(4)該晶胞中N原子個(gè)數(shù)為8+6=4,Cr原子個(gè)數(shù)為1+12=4,若該晶體的密度為,則晶胞的邊長(zhǎng)a=pm,晶胞中Cr原子之間的最近核間距為=pm。6.(1)73dl04s1(2)大于二者都為金屬晶體且價(jià)電子數(shù)相同,但Cu的原子半徑比Ag的小,故Cu金屬鍵強(qiáng),熔點(diǎn)更高(3)10NA吡咯分子間存在氫鍵,而環(huán)戊二烯分子間沒(méi)有氫鍵sp2雜化(4)Cu3AuH4【詳解】(1)基態(tài)銅原子有1s、2s、2p、3s、3p、3d、4s共7種能量不同的電子,基態(tài)銅原子的價(jià)層電子為其3d、4s能級(jí)上的電子,其價(jià)層電子排布式為:3dl04s1。故答案為:7;3dl04s1;(2)熔點(diǎn)Cu大于Ag,原因是二者都為金屬晶體且價(jià)電子數(shù)相同,但Cu的原子半徑比Ag的小,故Cu金屬鍵強(qiáng),熔點(diǎn)更高。故答案為:大于;二者都為金屬晶體且價(jià)電子數(shù)相同,但Cu的原子半徑比Ag的小,故Cu金屬鍵強(qiáng),熔點(diǎn)更高;(3)①每個(gè)吡咯有4個(gè)碳原子,每個(gè)碳原子有碳?xì)滏I(4個(gè)),碳碳之間(3個(gè))、碳氮(2個(gè))、氮和氫(1個(gè))之間有σ鍵,lmol吡咯中含有的σ鍵數(shù)為10NA,吡咯熔點(diǎn)遠(yuǎn)高于環(huán)戊二烯,主要原因是吡咯分子間存在氫鍵,而環(huán)戊二烯分子間沒(méi)有氫鍵。故答案為:10NA;吡咯分子間存在氫鍵,而環(huán)戊二烯分子間沒(méi)有氫鍵;②已知吡咯中的各個(gè)原子均在同一平面內(nèi),吡咯中C、N原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)均為3,則吡咯分子中N的雜化方式為sp2雜化。該分子中的大π鍵有四個(gè)碳原子和一個(gè)氮原子,每個(gè)碳有一個(gè)單電子,氮有兩個(gè)電子,吡咯中的大π鍵可表示為。。故答案為:sp2雜化;;(4)立方晶胞中,頂點(diǎn)粒子占,面心粒子占,內(nèi)部粒子為整個(gè)晶胞所有,所以一個(gè)晶胞中,Au有8×=1個(gè),Cu有6×=3個(gè),H有4個(gè),所以晶體化學(xué)式為Cu3AuH4,若忽略吸氫前后晶胞的體積變化,1mol晶胞內(nèi)儲(chǔ)存4molH,則儲(chǔ)存則該儲(chǔ)氫材料的儲(chǔ)氫能力為===,故答案為:Cu3AuH4;。7.(1)5(2)O>N>C>HB易形成分子內(nèi)氫鍵,A只存在分子間氫鍵,影響物質(zhì)熔點(diǎn)的是分子間氫鍵,所以A的熔點(diǎn)高于B(3)<(4)12c【詳解】(1)基態(tài)N原子的核外電子排布式為1s22s22p3,電子的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)數(shù)=軌道數(shù),有5種;(2)①組成物質(zhì)A的4種元素為C、H、N、O,同周期元素從左到右元素的電負(fù)性逐漸增大,則有電負(fù)性C<N<O,H的電負(fù)性最小,故有:O>N>C>H;②B(鄰氨基苯甲酸)易形成分子內(nèi)氫鍵,A(對(duì)氨基苯甲酸)只存在分子間氫鍵,影響物質(zhì)熔點(diǎn)的是分子間氫鍵,所以A的熔點(diǎn)高于B;③N、O原子提供孤電子對(duì),提供空軌道,其中A和可形成鏈狀結(jié)構(gòu),A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;(3)具有相同電子層結(jié)構(gòu)的離子,核電荷數(shù)越大,半徑越小,故半徑<;(4)①基態(tài)Ni原子的價(jià)電子排布式為3d84s2,故其價(jià)電子軌道表示式為;②根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知,Zn在頂點(diǎn),Ni在面心,以Zn為中心在四個(gè)晶胞的面心有4個(gè)Ni,考慮三維空間,則與Zn原子距離最近且相等的Ni原子有43=12個(gè);③根據(jù)均攤法,則一個(gè)晶胞含有1個(gè)N,6=3個(gè)Ni,8=1個(gè)Zn,分子式為ZnNi3N;晶胞的質(zhì)量為,體積為V=cm3,邊長(zhǎng)為cm=cnm。8.(1)基態(tài)Cu+是Cu失去最外層4s1電子得到[Ar]3d10的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)(2)三角錐形(3)H2OO的電負(fù)性大于N,故N提供孤電子對(duì)的配體更為穩(wěn)定(4)sp3(,1,)【詳解】(1)基態(tài)Cu的核外電子排布為[Ar]3d104s1,基態(tài)Cu+是Cu失去最外層4s1電子得到[Ar]3d10的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),比失去2個(gè)電子生成的Cu2+更加穩(wěn)定,故答案為:基態(tài)Cu+是Cu失去最外層4s1電子得到[Ar]3d10的穩(wěn)定結(jié)構(gòu);(2)的中心原子S的價(jià)電子對(duì)數(shù)為3+=4,其價(jià)層電子對(duì)互斥模型是正四面體形,有1對(duì)孤電子對(duì),連接三個(gè)O原子,則的空間結(jié)構(gòu)為三角錐形,故答案為:三角錐形;(3)題干圖示為一種Cu2+形成的配離子的結(jié)構(gòu),分析結(jié)構(gòu)可知,O的電負(fù)性大于N,故N提供孤電子對(duì)的配體更為穩(wěn)定,加熱易失去的配體為H2O,故答案為:H2O;O的電負(fù)性大于N,故N提供孤電子對(duì)的配體更為穩(wěn)定;(4)①由題干晶胞示意圖可知,晶胞中每個(gè)S2-原子周?chē)腃u2+、Fe2+形成4個(gè)配位鍵,故S原子周?chē)膬r(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,根據(jù)雜化軌道理論可知,S原子的雜化方式為sp3,故答案為:sp3;②由題干晶胞示意圖并根據(jù)原子1的坐標(biāo)可知,原子2在x、y、z軸上的投影分別是、1、,原子2的坐標(biāo)為(,1,),故答案為:(,1,)。9.(1)14H<C<N<O當(dāng)H+濃度較高時(shí),鄰二氮菲中的N會(huì)優(yōu)先與H+形成配位鍵(與類(lèi)似),導(dǎo)致與金屬離子的配位能力減弱sp2(2)p(0.75,0.25,0.75)、(0.75、0.75、0.25)、(0.25、0.75、0.75)【詳解】(1)①鐵元素的原子序數(shù)為26,基態(tài)原子的電子排布式為1s22s22p63s23p63d64s2,則價(jià)電子排布圖為,基態(tài)亞鐵離子的電子排布式為1s22s22p63s23p63d6,離子中軌道數(shù)為14,則離子核外電子有14種空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài),故答案為:;14;②由血紅素結(jié)構(gòu)可知,血紅素中各非金屬元素為氫、碳、氮、氧,元素的非金屬性越強(qiáng),電負(fù)性越大,則元素的電負(fù)性由小到大的順序?yàn)镠<C<N<O,故答案為:H<C<N<O;③由題意可知,氫離子能與鄰二氮菲中的氮原子形成配位鍵,若氫離子濃度高,會(huì)與亞鐵離子形成競(jìng)爭(zhēng),若氫氧根離子濃度高,氫氧根離子又會(huì)與亞鐵離子作用,同鄰二氮菲形成競(jìng)爭(zhēng)所以鄰二氮菲檢測(cè)亞鐵離子的適宜pH范圍是2—9,故答案為:當(dāng)H+濃度較高時(shí),鄰二氮菲中的N會(huì)優(yōu)先與H+形成配位鍵(與類(lèi)似),導(dǎo)致與金屬離子的配位能力減弱;④由題意可知,卟琳分子中氮原子的雜化軌道類(lèi)型相同,由結(jié)構(gòu)可知,分子中還有雜化方式為sp2雜化的雙鍵氮原子,所以分子中氮原子的雜化方式為sp2雜化,故答案為:sp2;(2)①砷元素的原子序數(shù)為33,價(jià)電子排布式為4s24p3,位于元素周期表的p區(qū);由晶胞結(jié)構(gòu)可知,晶胞中砷原子位于與左下角頂點(diǎn)硼原子和右上角頂點(diǎn)硼原子形成的體對(duì)角線處,砷原子的坐標(biāo)為As(0.25,0.25,0.25),距離該原子最近的砷原子位于體對(duì)角線的處,原子的坐標(biāo)分別為(0.75,0.25,0.75)、(0.75、0.75、0.25)、(0.25、0.75、0.75),故答案為:p;(0.75,0.25,0.75)、(0.75、0.75、0.25)、(0.25、0.75、0.75);②由晶胞結(jié)構(gòu)可知,晶胞中位于頂點(diǎn)的硼原子個(gè)數(shù)為8×+6×=4,位于體內(nèi)的砷原子個(gè)數(shù)為4,設(shè)晶胞的參數(shù)為xpm,由晶胞的質(zhì)量公式可得:=10—30x3a,解得x=,硼原子與砷原子的最近距離為體對(duì)角線,則由砷原子半徑為bpm,晶胞中砷原子和硼原子相切可知,硼原子的半徑為()pm,故答案為:。10.(1)ACD(2)氟離子半徑小于碘離子,氫氟鍵鍵能更大,更容易形成,故氟更易奪取銨根離子中氫生成HF(3)C為離子晶體、而為分子晶體(4)混合型晶體【詳解】(1)硼為5號(hào)元素,基態(tài)硼原子電子排布為1s22s22p1;為s軌道全滿(mǎn)的較穩(wěn)定結(jié)構(gòu),故其失去一個(gè)電子需要吸收能量最多;、中電子處于激發(fā)態(tài),電子躍遷回低能量態(tài)是會(huì)釋放能量形成發(fā)射光譜,故選CD;(2)氟離子半徑小于碘離子,氫氟鍵鍵能更大,更容易形成,故氟更易奪取銨根離子中氫生成HF,導(dǎo)致比更易分解;(3)中鎳可以提供空軌道,碳可以提供孤電子對(duì),故配位原子是:C;的熔點(diǎn)高于的原因是為離子晶體、而為分子晶體,離子晶體熔點(diǎn)一般高于分子晶體;(4)六方氮化硼的晶體結(jié)構(gòu)類(lèi)似石墨晶體,為混合型晶體;根據(jù)“均攤法”,晶胞中含個(gè)B、4個(gè)N,則晶體密度為,則;11.(1)A(2)(3)和7:1(4)基態(tài)銅原子失去1個(gè)電子后,形成了全充滿(mǎn)的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),較難再失去1個(gè)電子(5)(,,)【詳解】(1)橙色、黃色、綠色對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)分別為622~597nm、597~577nm、577~492nm,故選A;(2)銅元素的原子序數(shù)為29,基態(tài)銅離子的價(jià)電子排布式3d9,故答案為:3d9;(3)由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,乙酰丙酮分子中單鍵碳原子的雜化方式為sp2雜化、雙鍵碳原子的雜化方式為sp3雜化,有機(jī)物分子中單鍵均為σ鍵,雙鍵中含有1個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵,則乙酰丙酮分子中σ鍵與π鍵數(shù)目之比為14:2=7:1,故答案為:和;7:1;(4)銅元素的原子序數(shù)為29,基態(tài)原子的價(jià)電子排布為3d104s1,失去1個(gè)電子后形成了3d10全充滿(mǎn)的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),較難再失去1個(gè)電子,而鐵元素的原子序數(shù)為26,基態(tài),原子價(jià)電子排布為3d64s2,失去兩個(gè)電子后形成了3d6的結(jié)構(gòu),較易失去1個(gè)電子形成3d5的半充滿(mǎn)結(jié)構(gòu),所以銅元素的第二電離能大于鐵元素的第二電離能,故答案為:基態(tài)銅原子失去1個(gè)電子后,形成了全充滿(mǎn)的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),較難再失去1個(gè)電子;(5)①由位于頂點(diǎn)的a原子、體心的b原子的坐標(biāo)參數(shù)依次為(0,0,0)、(,,)可知,四面體的邊長(zhǎng)為1,則位于體對(duì)角線處的d原子的坐標(biāo)參數(shù)為(,,),故答案為:(,,);②由晶胞結(jié)構(gòu)可知,晶胞中位于頂點(diǎn)和體心的黑球?yàn)?×+1=2,位于體內(nèi)的白球?yàn)?,由氧化亞銅的化學(xué)式可知,黑球代表氧離子、白球代表亞銅離子,設(shè)晶體的密度為dg/cm3,由晶胞的質(zhì)量公式可得:=10—30c3d,解得d=,故答案為:。12.(1)(2)CO2是分子間作用力形成的分子晶體,SiO2是共價(jià)鍵形成的空間網(wǎng)狀共價(jià)晶體(3)61:3(4)4【詳解】(1)已知Si是14號(hào)元素,基態(tài)硅原子的核外電子排布式為:1s22s22p63s23p2,其價(jià)電子排布式為:3s23p2,則其價(jià)電子排布圖為,故答案為:;(2)CO2是分子晶體,分子間是范德華力,SiO2是空間網(wǎng)狀的共價(jià)晶體,原子之間是共價(jià)鍵,作用力遠(yuǎn)大于范德華力,所以固體CO2的熔沸點(diǎn)比SiO2熔沸點(diǎn)要小得多,故答案為:CO2是分子間作用力形成的分子晶體,SiO2是共價(jià)鍵形成的空間網(wǎng)狀共價(jià)子晶體;(3)由圖可知,圖1的化學(xué)式為,形成而聚硅酸根離子是兩個(gè)通過(guò)1個(gè)O原子相連,可知圖2的化學(xué)式為,在無(wú)限長(zhǎng)鏈中,令含有n個(gè)Si,則含有[4n-(n-1)]=(3n+1)個(gè)O,故Si、O原子個(gè)數(shù)比為1:3,故答案為:6;1:3;(4)如圖4所示信息可知,Cu4相當(dāng)于位于金剛石中正四面體中體內(nèi)的碳原子位置,Cu4四面體結(jié)構(gòu)的鎂配位數(shù)即離Cu4最近的且距離相等的Mg個(gè)數(shù)為4,已知晶胞參數(shù)為,為阿伏加德羅常數(shù)的值,一個(gè)晶胞中含有Mg個(gè)數(shù)為:=8,含有Cu個(gè)數(shù)為4×5-4=16,故一個(gè)晶胞的質(zhì)量為:,一個(gè)晶胞的體積為:(a×10-7cm)3,則該晶體的密度為==,故答案為:4;。13.(1)(2)(3)二甲基亞砜可以與水分子形成分子間氫鍵(4)CEF(5)4【詳解】(1)為24號(hào)元素,基態(tài)鉻原子的價(jià)電子排布圖(軌道表示式)為;(2)鉻價(jià)電子為3d54s1,錳為25號(hào)元素原子,價(jià)電子為3d54s2,故兩者基態(tài)原子核外未成對(duì)電子數(shù)之比為6:5;(3)①二甲基亞砜分子中S原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為,為sp3雜化;②同周期從左到右,金屬性減弱,非金屬性變強(qiáng),元素的電負(fù)性變強(qiáng);同主族由上而下,金屬性增強(qiáng),非金屬性逐漸減弱,元素電負(fù)性減弱;丙酮分子中各原子電負(fù)性由大到小的順序?yàn)?。③二甲基亞砜中氧電?fù)性較強(qiáng),可以與水分子形成分子間氫鍵,導(dǎo)致二甲基亞砜易溶于水;(4)由題干可知,的結(jié)構(gòu)有三種,且鉻的配位數(shù)均為6,等物質(zhì)的量的三種物質(zhì)電離出的氯離子數(shù)目之比為,對(duì)應(yīng)的顏色分別為紫色、淺綠色和藍(lán)綠色,則淺綠色的結(jié)構(gòu)中能電離出2個(gè)氯離子,內(nèi)界含有5個(gè)水分子、1個(gè)氯離子,其配離子的化學(xué)式為;該分子內(nèi)的作用力存在陰陽(yáng)離子間的離子鍵、水分子內(nèi)部的共價(jià)鍵、鉻與配體的配位鍵,其分子內(nèi)不存在金屬鍵、氫鍵、范德華力;故選CEF;(5)①該晶體中,1個(gè)硫周?chē)?個(gè)錳原子,結(jié)合化學(xué)式可知,錳原子周?chē)牧蛟訑?shù)目為4。②據(jù)“均攤法”,晶胞中含個(gè)Mn、由化學(xué)式可知,同時(shí)含有2個(gè)S;已知錳和硫的原子半徑分別和,該晶體中原子的空間利用率為。14.(1)d球形(2)B(3)Cr2O3O2-半徑小于Cl-,帶電量大于Cl-,所以Cr2O3的離子鍵鍵能較大,熔點(diǎn)較高(4)sp2NO、SO3>SO的中心原子為sp3雜化,鍵角為109°28′,CO的中心原子為sp2雜化,鍵角為120°6×100%【詳解】(1)鐵的價(jià)電子排布式為3d64s2,鉻的價(jià)電子排布為3d54s1,錳的價(jià)電子排布為3d54s2,符合價(jià)電子排布通式(n-1)d1-9ns1-2,所以位于元素周期表中d區(qū);基態(tài)鐵原子最外層電子為4s2,s軌道電子云輪廓圖為球形;(2)根據(jù)能量最低原則,泡利不相容原理和洪特規(guī)則,先填充能量低的4s軌道,再排3d軌道,其中d軌道填充5個(gè)自旋狀態(tài)相同的電子,處于半充滿(mǎn)狀態(tài),更穩(wěn)定,所以應(yīng)選擇B;(3)CrCl3和Cr2O3均為離子晶體,晶體的熔沸點(diǎn)與離子鍵鍵能有關(guān),O2-的半徑小于Cl-,帶電量大于Cl-,所以Cr2O3的離子鍵鍵能較大,熔點(diǎn)較高;(4)①CO中碳原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為:3+=3,所以為sp2雜化;CO有4個(gè)原子、24個(gè)價(jià)電子,等電子體的離子有NO,分子有SO3;②SO中硫原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為:4+=4,中心原子為sp3雜化,孤電子對(duì)數(shù)為0,其空間立體結(jié)構(gòu)為正四面體,鍵角為109°28′;CO中心原子為sp2雜化,孤電子對(duì)數(shù)為0,其空間立體結(jié)構(gòu)為平面三角形,鍵角為120°,所以鍵角:CO>SO;③由圖可知,黑球表示的原子位于晶胞的頂點(diǎn)和體心,一個(gè)晶胞含有該原子的個(gè)數(shù)為:×8+1=2,白球位于晶胞的面上和體內(nèi),一個(gè)晶胞含有該原子:×4+2=4,因此白球代表O原子,黑球代表Mn原子,以中心Mn原子為例可知Mn原子的配位數(shù)為6;晶胞中原子的總體積為(+)pm3,晶胞的體積為Vpm3,所以空間利用率為×100%。15.(1)乙醇分子間能形成氫鍵(2)b(3)sp3正四面體【詳解】(1)乙醇分子中含有O-H鍵,乙醇分子間能形成氫鍵,所以乙醇的沸點(diǎn)高于乙醚。(2)①圖中晶胞的棱長(zhǎng)分別為,則晶胞的體積為,晶體的密度為。②X射線衍射能

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