檢測(cè)技能項(xiàng)目2：無機(jī)污染物的檢測(cè)5-氨8

氨的檢測(cè)主講人：2020-11-26室內(nèi)環(huán)境監(jiān)測(cè)2、次氯酸鈉-水楊酸分光光度法測(cè)氨項(xiàng)目五：無機(jī)污染物的檢測(cè)氨的檢測(cè)（1）檢測(cè)依據(jù)

《環(huán)境空氣氨的測(cè)定次氯酸鈉-水楊酸分光光度法》(HJ534-2009)2、次氯酸鈉-水楊酸分光光度法測(cè)氨項(xiàng)目五：無機(jī)污染物的檢測(cè)氨的檢測(cè)（2）原理

氨被稀硫酸吸收液吸收后，生成硫酸銨。在亞硝基鐵氰化鈉存在下，銨離子、水楊酸和次氯酸鈉反應(yīng)生成藍(lán)色絡(luò)合物，在波長(zhǎng)697mm處測(cè)定吸光度。吸光度與氨的含量成正比，根據(jù)吸光度計(jì)算氨的含量。2、次氯酸鈉-水楊酸分光光度法測(cè)氨項(xiàng)目五：無機(jī)污染物的檢測(cè)氨的檢測(cè)（3）試劑和材料

分析時(shí)所用試劑均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實(shí)驗(yàn)用水為無氨水，使用經(jīng)過檢定的容量器皿和量器。①無氨水:在無氨環(huán)境下用下述方法之一制備離子交換法:將蒸餾水通過一個(gè)強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹脂(氫型)柱，流出液收集在磨口玻璃瓶中。每升流出液中加10g強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹脂(氫型),以利保存。純水器法:用市售純水器直接制備。蒸餾法:在1000mL蒸餾水中加入0.1mL濃硫酸，在全玻璃蒸餾器中重蒸餾。棄去前50mL流出液，然后將約800mL流出液收集在磨口玻璃瓶中。每升收集的流出液中加入10g強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹脂(氫型)，以利保存。2、次氯酸鈉-水楊酸分光光度法測(cè)氨項(xiàng)目五：無機(jī)污染物的檢測(cè)氨的檢測(cè)（3）試劑和材料②硫酸，ρ(H2SO4)=1.84g/mL。③硫酸吸收液，c(1/2H2SO4)=0.005mol/L:量取2.7mL硫酸加入水中，并稀釋至1，配得0.1mo/L的儲(chǔ)備液。臨用時(shí)再稀釋20倍。④水楊酸-酒石酸鉀鈉溶液:稱取10.0g水楊酸[C6H4(OH)COOH]置于150mL燒杯中，加適量水，再加入5mol/L氫氧化鈉溶液15mL,攪拌使之完全溶解。另稱取10.0g酒石酸鉀鈉(KNaC4H6O6?4H2O)，溶解于水，加熱煮沸以除去氨，冷卻后，與上述溶液合并移入200mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液pH為6.0~6.5在2~5℃于棕色瓶中可以穩(wěn)定1個(gè)月。2、次氯酸鈉-水楊酸分光光度法測(cè)氨項(xiàng)目五：無機(jī)污染物的檢測(cè)氨的檢測(cè)（3）試劑和材料⑤亞硝基鐵氰化鈉溶液，p=10g/L:稱取0.1g亞硝基鐵氰化鈉{Na2[Fe(CN)6NO]?2H2O)},置于10mL具塞比色管中，加水使之溶解,定容至標(biāo)線，臨用現(xiàn)配。⑥次氯酸鈉:可購(gòu)買商品試劑，亦可以自己制備。制備方法:將鹽酸(ρ=1.19g/L)逐滴作用于高錳酸鉀固體，將逸出的氯氣導(dǎo)入2mol/L氫氧化鈉吸收液中吸收，生成淡草綠色的次氯酸鈉溶液，存放于塑料瓶中。因該溶液(原液)不穩(wěn)定，每次使用前應(yīng)標(biāo)定其有效氯濃度和游離堿濃度(以NaOH計(jì))。2、次氯酸鈉-水楊酸分光光度法測(cè)氨項(xiàng)目五：無機(jī)污染物的檢測(cè)氨的檢測(cè)（3）試劑和材料⑥次氯酸鈉:可購(gòu)買商品試劑，亦可以自己制備。

有效氯濃度標(biāo)定方法:吸取10.0mL次氯酸鈉于100mL容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，混勻。移取10.0mL稀釋后的次氯酸鈉溶液于250mL碘量瓶中，加入蒸餾水40mL,碘化鉀2.0g，混勻。再加入6mol/L硫酸溶液5mL，密塞，混勻。置暗處5min后，用0.10mo/L硫代硫酸鈉溶液滴至淡黃色，加入約1mL淀粉指示劑，繼續(xù)滴至藍(lán)色消失為止)。2、次氯酸鈉-水楊酸分光光度法測(cè)氨項(xiàng)目五：無機(jī)污染物的檢測(cè)氨的檢測(cè)（3）試劑和材料⑥次氯酸鈉:

有效氯濃度標(biāo)定方法:其有效氯濃度按下式計(jì)算

式中:c——硫代硫酸鈉溶液的濃度,mol/L;

V——滴定時(shí)消耗硫代硫酸鈉溶液的體積,mL;35.36——有效氯的摩爾質(zhì)量(Cl2/2),g/mol。2、次氯酸鈉-水楊酸分光光度法測(cè)氨項(xiàng)目五：無機(jī)污染物的檢測(cè)氨的檢測(cè)（3）試劑和材料⑥次氯酸鈉

游離堿濃度標(biāo)定:

a.鹽酸溶液的標(biāo)定。

碳酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，c(1/2Na2CO3)=0.1000mol/L:稱取經(jīng)180℃干燥2h的無水碳酸鈉2.6500g溶于新煮沸放冷的水中，移入500mL容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。甲基紅指示劑，ρ=0.5g/L:稱取50mg甲基紅溶于100mL乙醇(p=0.79gmL)中。鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液,c(HCI)=0.10mo/L:取8.5mL鹽酸(ρ=1.19g/L)于1000mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。2、次氯酸鈉-水楊酸分光光度法測(cè)氨項(xiàng)目五：無機(jī)污染物的檢測(cè)氨的檢測(cè)（3）試劑和材料⑥次氯酸鈉

游離堿濃度標(biāo)定:

a.鹽酸溶液的標(biāo)定。

標(biāo)定方法:移取25.00mL碳酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液于150mL錐形瓶中，加25mL水和1滴甲基紅指示劑，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至淡紅色為止。2、次氯酸鈉-水楊酸分光光度法測(cè)氨項(xiàng)目五：無機(jī)污染物的檢測(cè)氨的檢測(cè)（3）試劑和材料⑥次氯酸鈉

游離堿濃度標(biāo)定:

a.鹽酸溶液的標(biāo)定。用下式計(jì)算鹽酸的濃度

式中:c（HCl）——鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；

c1——碳酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度,mol/L;

V1——碳酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL;

V2——鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,mL.2、次氯酸鈉-水楊酸分光光度法測(cè)氨項(xiàng)目五：無機(jī)污染物的檢測(cè)氨的檢測(cè)（3）試劑和材料⑥次氯酸鈉

游離堿濃度標(biāo)定:

b.次氯酸鈉溶液中游離堿(以NaOH計(jì))的測(cè)定:吸取次氯酸鈉10mL于150mL錐形瓶中，加20mL水,以酚酞作指示劑，用0.10mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至紅色完全消失為止。如果終點(diǎn)的顏色變化不明顯，可在滴定后的溶液中加1滴酚酞指示劑;若顏色仍顯紅色，則需繼續(xù)用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴至無色。2、次氯酸鈉-水楊酸分光光度法測(cè)氨項(xiàng)目五：無機(jī)污染物的檢測(cè)氨的檢測(cè)（3）試劑和材料⑦氫氧化鈉溶液，c(NaOH)=2mo/L:稱取8.0g氫氧化鈉，溶解于100mL水中。

⑧次氯酸鈉使用液，ρ(有效氯)=3.5g/L，C(游離堿)=0.75mol/L。

取適量經(jīng)標(biāo)定的次氯酸鈉，用水和2mol/L氫氧化鈉溶液稀釋成含有效氯濃度為3.5g/L,游離堿濃度為0.75mol/L(以NaOH計(jì))的次氯酸鈉使用液(根據(jù)標(biāo)定結(jié)果計(jì)算需要的稀釋倍數(shù)或需要補(bǔ)加的氫氧化鈉的體積)，存放于棕色滴瓶?jī)?nèi)。本試劑可穩(wěn)定1周。2、次氯酸鈉-水楊酸分光光度法測(cè)氨項(xiàng)目五：無機(jī)污染物的檢測(cè)氨的檢測(cè)（3）試劑和材料⑨氯化銨標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，ρ=1000μg/mL:稱取0.7855g氯化銨(NH4CI,優(yōu)級(jí)純，在100~105℃干燥2h)溶解于水，移入250ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，在2~5℃保存1個(gè)月。⑩氯化銨標(biāo)準(zhǔn)使用液，ρ=10μg/mL:吸取氯化銨標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液5.0mL,于500mL容量瓶中，用水稀釋到標(biāo)線，現(xiàn)配現(xiàn)用。2、次氯酸鈉-水楊酸分光光度法測(cè)氨項(xiàng)目五：無機(jī)污染物的檢測(cè)氨的檢測(cè)（4）儀器和設(shè)備2、次氯酸鈉-水楊酸分光光度法測(cè)氨項(xiàng)目五：無機(jī)污染物的檢測(cè)氨的檢測(cè)（5）樣品采集和保存①采樣管的準(zhǔn)備

應(yīng)選擇氣氣密性好、阻力和吸收效率合格的吸收管清洗干凈并烘干備用。在采樣前裝入吸收液并密封避光保存。2、次氯酸鈉-水楊酸分光光度法測(cè)氨項(xiàng)目五：無機(jī)污染物的檢測(cè)氨的檢測(cè)（5）樣品采集和保存②樣品采集

采樣系統(tǒng)由干燥管、吸收管和氣體采樣泵組成，吸收管中裝有10mL吸收液。采樣時(shí)應(yīng)帶采樣全程空白采樣管。

環(huán)境空氣采樣:以0.5~1.0L/min的流量，采氣至少45min。③樣品保存采樣后應(yīng)盡快分析，以防止吸收空氣中的氨。若不能立即分析，2~5℃可保存7d.2、次氯酸鈉-水楊酸分光光度法測(cè)氨項(xiàng)目五：無機(jī)污染物的檢測(cè)氨的檢測(cè)（6）分析步驟①標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

取7支10mL具塞比色管，按下表配制校準(zhǔn)系列:管號(hào)0123456標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（mL）0.000.200.400.600.801.001.20氨含量（μg）02.04.06.08.0010.012.02、次氯酸鈉-水楊酸分光光度法測(cè)氨項(xiàng)目五：無機(jī)污染物的檢測(cè)氨的檢測(cè)（6）分析步驟①標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

各管用水稀釋至10mL，分別加入1.00mL水楊酸-酒石酸鉀鈉溶液，2滴亞硝基鐵氰化鈉溶液，2滴次氯酸鈉使用液，搖勻，放置1h。用10mm比色皿，于波長(zhǎng)697nm處，以水為參比，測(cè)定吸光度。以扣除試劑空白的吸光度為縱坐標(biāo)，氨含量（μg）為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。2、次氯酸鈉-水楊酸分光光度法測(cè)氨項(xiàng)目五：無機(jī)污染物的檢測(cè)氨的檢測(cè)（6）分析步驟②樣品測(cè)試

采樣后補(bǔ)加適量水，將樣品溶液定容至10mL。準(zhǔn)確吸取一定量樣品溶液（吸取量視樣品濃度而定）于10mL比色管中，用吸收液稀釋至10mL，加入1.0mL水楊酸-酒石酸鉀鈉溶液，2滴亞硝基鐵氰化鈉溶液，2滴次氯酸鈉使用液，搖勻，放置1h。用10mm比色皿，于波長(zhǎng)697nm處，以水為參比，測(cè)定吸光度。2、次氯酸鈉-水楊酸分光光度法測(cè)氨項(xiàng)目五：無機(jī)污染物的檢測(cè)氨的檢測(cè)（6）分析步驟③空白試驗(yàn)

吸收液空白:用與樣品同批配制的吸收液代替樣品,按照樣品，以水為參比，測(cè)定吸光度。

采樣全程空白:即在采樣管中加入與樣品同批配制的相應(yīng)體積的吸收液，帶到采樣現(xiàn)場(chǎng)、未經(jīng)采樣的吸收液，按樣品測(cè)定吸光度。2、次氯酸鈉-水楊酸分光光度法測(cè)氨項(xiàng)目五：無機(jī)污染物的檢測(cè)氨的檢測(cè)（7）結(jié)果計(jì)算氨的含量按下式計(jì)算：

其中標(biāo)準(zhǔn)體積Vnd的計(jì)算：2、次氯酸鈉-水楊酸分光光度法測(cè)氨項(xiàng)目五：無機(jī)污染物的檢測(cè)氨的檢測(cè)（8）方法特點(diǎn)

本方法檢出限為0.1μg/10mL吸收液。當(dāng)吸收液總體積為10mL，以1.0L/min的流量，采樣體積為1L~4L時(shí)，氨的檢出限為0.025mg/m3，測(cè)定下限為0.10mg/m3，測(cè)定上限為12mg/m3當(dāng)吸收液總體積為10mL，采樣體積為25L時(shí)，氨的檢出限為0.004mg/m3,測(cè)定下限為0.016mg/m3。

準(zhǔn)確度和精密度：經(jīng)五個(gè)實(shí)驗(yàn)室分析含氨1.44mg/L~1.50mg/L的統(tǒng)一標(biāo)樣，重復(fù)性限0.007mg/L，變異系數(shù)5.0%;再現(xiàn)性限0.046mg/L，變異系數(shù)3.1%;加標(biāo)回收率104%~92.4%。2、次氯酸鈉-水楊酸分光光度法測(cè)氨項(xiàng)目五：無機(jī)污染物的檢測(cè)氨的檢測(cè)（9）干擾排除

有機(jī)胺濃度大于1mg/m3時(shí)對(duì)測(cè)定有干擾，不適用本方法。2、次氯酸鈉-水楊酸分光光度法測(cè)氨項(xiàng)目五：無機(jī)污染物的檢測(cè)氨的檢測(cè)（10）質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

①無氨水的檢查

以水代替樣品測(cè)定吸光度，空白吸光度值不應(yīng)超過0.030(10mm比色皿)，否則檢查水和試劑的純度。

②采樣全程空白

用于檢查樣品采集、運(yùn)輸、貯存過程中樣品是否被污染。如果采樣全程空白明顯高于同批配制的吸收液空白,則同批次采集的樣品作廢。2、次