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無(wú)機(jī)與分析技術(shù)基礎(chǔ)化學(xué)教研室葉國(guó)華化學(xué)反應(yīng)速率化學(xué)反應(yīng)速率影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素(三)溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響1.溫度是影響化學(xué)反應(yīng)速率的另一重要因素,升高溫度,化學(xué)反應(yīng)速率增大;降低溫度,化學(xué)反應(yīng)速率減小。在室溫下,氫氣與氧氣反應(yīng)生成水需要2.3×1012年,在400℃時(shí)需要約80天,如果把溫度升至600℃左右,反應(yīng)即可瞬間完成。(三)溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響(1)溫度升高,反應(yīng)物分子的能量升高,提高了活化分子的百分?jǐn)?shù),使單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)物分子的有效碰撞次數(shù)顯著增加,導(dǎo)致反應(yīng)速率成倍增大。(2)溫度升高,分子熱運(yùn)動(dòng)加快,增大反應(yīng)物分子之間的碰撞概率,在一定程度上增加了單位時(shí)間內(nèi)有效碰撞的次數(shù),使化學(xué)反應(yīng)速率加快。:2.原因:3.范特霍夫近似規(guī)律:溫度每升高10℃,反應(yīng)速率一般增大到2~4倍。4.阿倫尼烏斯經(jīng)驗(yàn)公式:
1889年Arrhenius提出了k與T之間的定量關(guān)系:
k=Aе-(Ea/RT)
或nk=nA-(Ea/RT)
A—指前因子常數(shù)e—自然底數(shù)(e=2.718)
Ea—反應(yīng)的活化能k—速率常數(shù)
R—摩爾氣體常數(shù)(R=8.314J·(K·mol)-1)
k=Aе-(Ea/RT)
對(duì)于給定的反應(yīng),如果溫度變化不大,Ea和A可以看作定值,因而速率常數(shù)就僅與溫度有關(guān),因k隨溫度成指數(shù)關(guān)系變化,故溫度的微小變化就會(huì)導(dǎo)致k值發(fā)生較大的變化。
從阿累尼烏斯方程中可以得出如下結(jié)論。(1)在同一溫度下,Ea越大,k越小;反之,Ea越小,k越大。(2)同一個(gè)化學(xué)反應(yīng),當(dāng)Ea一定時(shí),T越高,k越大。k與T呈指數(shù)關(guān)系,T升高,k顯著增大。T對(duì)k的影響,在低溫范圍內(nèi)比在高溫范圍內(nèi)顯著。(3)當(dāng)T升高數(shù)值相同時(shí),對(duì)不同化學(xué)反應(yīng),Ea大的反應(yīng)比Ea小的反應(yīng),k增加倍數(shù)大。從阿累尼烏斯方程可以看出,T與k為指數(shù)函數(shù)關(guān)系。說(shuō)明T對(duì)速率的影響比濃度c對(duì)速率的影響更明顯。T增加,無(wú)論是吸熱還是放熱,速率都增加,反之也成立?;罨軘?shù)值大,受溫度的影響大,因此,溫度改變對(duì)活化能大的反應(yīng)速率改變更大。在可逆反應(yīng)中,吸熱反應(yīng)受溫度變化速率變化大。T的影響分析小
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