華東理工大學化學第章酸堿滴定法

第4章酸堿滴定法

4.1酸堿平衡的基礎理論4.2酸堿滴定終點的指示方法4.3酸堿滴定曲線4.4終點誤差4.5酸堿標準滴定溶液的配制和標定4.6酸堿滴定法的應用示例4.7非水溶液中的酸堿滴定酸共軛堿+質子

4.1.1酸堿質子理論

HFF-+H+H2PO4-HPO42-+H+H6Y2+H5Y++H+NH4+NH3+H+通式:

HAA+H+酸堿半反應4.1酸堿平衡的基礎理論

例:HF在水中的離解反應

半反應:

HFF-+H+

半反應:H++H2OH3O+

總反應:HF+H2OF-+H3O+

簡寫:HFF-+H+

酸堿反應的實質是質子轉移H2O+H2OH3O++OH-(25°C)共軛酸堿對(HA-A)的Ka與Kb的關系為1）水的質子自遞常數(shù)aH

+aA

-KaKb

==KwaHAaHA

aOH

-aA

-Kw=aH

+

aOH

-

=1.0×10-14

pKa+pKb=pKw=14.004.1.2酸堿離解常數(shù)HA+H2OA-+H3O+A+H2OHA

+OH-

2）

一元弱酸(堿)的解離反應aH

+aA

-Ka=aHAaHA

aOH

-Kb=aA

-3）多元酸堿的解離反應pKb1+pKa3=14.00pKb2+pKa2=14.00pKb3+pKa1=14.00

H3PO4

H2PO4-HPO42-PO43-Kb2Kb1Kb3Ka1Ka2Ka3Kbi=KwKa(n-i+1)1Kt

==1014.00KwH++OH-H2OH++Ac-HAcOH-+HAcH2O+Ac-酸堿中和反應(滴定反應)Kt

—滴定反應常數(shù)1Kt==KaKbKw1Kt

==KbKaKw4.1.3濃度、活度與離子強度ai=gi

ci活度：在化學反應中表現(xiàn)出來的有效濃度，通常用a表示溶液無限稀時:g=1中性分子:g

=1溶劑活度:a

=1I：離子強度,I=1/2∑cizi2,zi：離子電荷,B:常數(shù),(=0.00328@25℃),與溫度、介電常數(shù)有關,?：離子體積參數(shù)(pm)Debye-Hückel公式：（稀溶液I<0.1mol/L）-lggi=0.512zi2I1+B?I-lggi=0.512zi2I4.1.4酸堿組分的分布系數(shù)與分布曲線酸度對弱酸(堿)形式分布的影響組分平衡濃度、總濃度（分析濃度）分布系數(shù)：酸堿某組分的平衡濃度占分析濃度的分數(shù)，用δ

表示“δ”將平衡濃度與分析濃度聯(lián)系起來

[HA]＝δHA

c

HA,[A-]=δA-

c

HA

一元弱酸溶液多元弱酸溶液[HAc][HAc]Ka[HAc]+[H+]=HAcAc-

H++

cHAc=[HAc]+[Ac-][HAc]δHAc==cHAcdef[H+]=[H+]

+Ka

δHAc[HAc]+[Ac-][HAc]=

[Ac-][Ac-]δAc-===cHAc[HAc]+[Ac-]def[H+]

+Ka

Ka

=δAc-1）一元酸δHA＋δA

-＝1分布系數(shù)的特征δ

僅是pH和pKa

的函數(shù)，與酸的分析濃度c無關對于給定弱酸，

δ

僅與pH有關[H+]=[H+]

+Ka

δHA[H+]

+Ka

Ka

=δA-

例：計算pH4.00和8.00時HAc的

δHAc、δAc-解:已知HAc的Ka=1.75×10-5，pH=4.00時

pH=8.00時

δHAc=5.7×10-4,δAc-

≈1.0[H+]δHAc==0.85[H+]

+Ka

KaδAc-

==0.15[H+]

+Ka

HAc的分布系數(shù)圖（pKa=4.76）3.466.06pKa±1.3pHHAcAc-4.76優(yōu)勢區(qū)域圖H2AH++H遭A-H++A2-CH2CO3=[朽H2CO3]+揮[H鏈CO3-]+袍[C狐O32-][H2A]==δH2Ac

H2AδA2-δHA-def[HA-]==c

H2Adef[A2-]==c

H2Adef[H+]2[H+]2+[H+]Ka1+Ka1

Ka2===[H+]2+[H+]Ka1+Ka1

Ka2[H+]2+[H+]Ka1+Ka1

Ka2[H+]Ka1

Ka1

Ka22）二翠元酸HnAH++Hn-軌1A-…沙…H++H燒A(n姿+1主)-H++An-[H+]n=δ0[H+]n+菜[H+]n-府1Ka1+…深+Ka1Ka2..Kan[H+]n-隆1Ka1=δ1[H+]n+獻[H+]n-怨1Ka1+…狼+Ka1Ka2..Kan…=δn[H+]n+湯[H+]n-發(fā)1Ka1+…恩+Ka1Ka2..KanKa1Ka2..Kan…分布陡系數(shù)青定義物料翅平衡酸堿致解離丘平衡3）多芝元酸H2CO3HC也O3-CO32-6.佩38pKa110似.2捏5pKa2△pKa=境3.努87pH優(yōu)勢千區(qū)域香圖1.00.0024681012pHδH2CO3HCO3-CO32-1.00.50.0024681012pHδH2AHA-A2-3.044.37酒石繳酸(H2A)的δ-p仿H圖H2A

HA-

A2-pKa1

pKa2pKa=1.33pH磷酸(H3A)的分抹布系烘數(shù)圖

H3PO4

H2PO4-

HPO42-

PO43-2.16pKa5.057.21pKa5.1112.32pKa1pKa2pKa3優(yōu)勢駕區(qū)域異圖1.00.0024681012pHδH3PO4H2PO4-HPO42-PO43-物料仰平衡(M熟at恐er省ia謠l全(M揚as這s)譜B火al筍an敵ce銹):各物鐵種平喉衡濃澆度之抖和等寄于其胖分析祝濃度(總濃尤度)。電荷伐平衡(C務ha駕rg正e詳Ba郵la堆nc設e)番:正負歉離子匯所帶霧電荷達總數(shù)范相等(電中把性原劉則)。質子巡壽平衡(P升ro譽to里n視Ba認la婚nc莊e)校:得失個質子度數(shù)相售等。1）溶足液中悄的相銹關平囑衡4.脹1.于5酸堿滴水溶閥液中H+濃度羊的計望算平衡壯關系H＋濃度兆計算令式避計嚷算簡暈式簡化質量刺平衡裁方程（MB剃E）2雞10-3mo般l/湯L悼Zn點Cl2和0.顫2腿mo緞l/浸L令NH3[Cl-]柴=4會10-3mo局l/氧L鋅：[Z杏n2+]飲+[蠻Zn偽(N均H3)2+]+[醉Zn云(N熄H3)22+]+[拐Zn住(N撞H3)32+]+[美Zn可(N女H3)42+]=浪2削10-3mo摸l/瘡L氨：[N亦H3]釋+[朝Zn雄(N益H3)2+]+2[Z只n(棟NH3)22+]+3[Z巴n(這NH3)32+]+4[Z復n(剪NH3)42+]=0.魔2僻mo何l/威L電荷演平衡欲方程（CB鉗E)Na2C2O4水溶本液[N雪a+]偽+拌[H+]周=賀[O移H-]赤+必[H愚C2O4-]嘉+2[C2O42-]質子演條件潛式（PB形E）(1濃)先選團零水候準(大量議存在皆，參收與質題子轉綿移的野物質)，招一般夸選取投料哄組分及H2O(2傍)將零差水準呆得質蘆子產(chǎn)隊物寫孟在等魂式一清邊，樓失質爺子產(chǎn)診物寫撕在等匆式另盟一邊(3飼)濃度薄項前乘上鍵得失扁質子釀數(shù)例：Na2HP傭O4水溶季液[H+]核+送[H2PO4-]+素2[懂H3PO4]貢=良[O敗H-]生+[并PO43-]零水項準：H2O、HP爛O42-Na奏(N榮H4)H蓮PO4[H+]達+言[H2PO4-]+析2[運H3PO4]閘=析[O灰H-]綿+[頓NH3]凳+棒[P戒O43-]Na2CO3[H+]寬+與[H叉CO3-]攏+透2[于H2CO3]宇=路[O麻H-]2)溶液擇中H+濃度僵的計睜算酸堿棉溶液鎮(zhèn)的幾裝種類菜型(1扯)強酸壓堿(2弱)一元瞧弱酸壘堿HA多元迎弱酸貿(mào)堿H2A,此H3A(3賠)兩性跡物質HA-(4瘦)共軛皇酸堿HA扣+A-(5池)混合萄酸堿強+弱、用弱+弱(1牛)強酸螺或強紹堿溶腐液強酸(HC艙l):強堿(Na詞OH):cHC蜓l=1惜0-5癥.0an被d10-8叫.0mo地l·鋒L-1,徑pH者=?質子召條件:第[H+]虎+cNa匠OH=繁[O資H-]最簡完式:稀[O勵H-]爆=cNa薪OH質子條件:[H+]=cHCl+[OH-]最簡式:[H+]=cHCl(2社)弱酸輝或弱蒙堿溶鄰液展開籠則得榴一元本三次欲方程龍，數(shù)逮學處秧理麻胳煩!一元絡弱酸(H鎖A)：質子碎條件第式:[H+]=示[A-]+攏[O舍H-]平衡隨關系毅式精確栽表達瓦式:[H+]＝Ka[H騾A]披+Kw[H+]=皮+[H+]Ka[H周A][H+]Kw[H+]

+Ka

ca[H+][H黨A]愉=若:Kaca>1市0Kw,忽略Kw(即忽希略水綢的酸廁性)[H潤A]葉=ca-[卵A-]=ca-(栗[H+]-胃[O哄H-])多≈ca-[阻H+]近似響計算凳式:展開勾得一串元二術次方狡程[H+]2+Ka[H+]-caKa=0，求撕解即櫻可最簡泡式:若:ca/Ka>10附0,則ca-[H+]≈ca[H+]＝Ka(ca-[H+])[H+]＝Kaca例怖計算0.襖20旨m碧ol·L-1Cl2CH經(jīng)CO霉OH的pH獸(pKa=1塑.2虛6)如不勺考慮意酸的篇離解(用最業(yè)簡式:p爛H=厭0.規(guī)98瘦),則Er=2瘦9%解:Kac=1跪0-1訂.2跟6×0明.2刃0=結10-1壯.9辨6>>工10Kwc/Ka=滴0.刻20券/遠1伴0-1徑.2錢6=1典00.艱56＜10等0故近付似式:解一喂元二由次方汗程:便[H+]=末10-1青.0感9則pH知=1河.0鵝9[H+]＝Ka(ca-[H+])一元陪弱堿(B-)：質子裕條件:精確染表達凝式:[H+]兔+歐[H候B]奇=貓[辰OH-][H+]+=

Ka[H+][B-][H+]Kw[H+]＝Kw1+[B-]/Ka酸堿絨平衡賊關系若:c/Ka>拜20型,遞“1蒸”可以擱忽略(水的米堿性)并且:補[咸B-]想=cb-皮[H濾B]珍=cb–邪([摟OH-]乏-通[H+])義≈cb–縫[O閱H-]近似鏟計算葬式:最簡綱式:若Kb/cb<癥2.集5×歷10-3則硬即[B-]≈cb[H+]==KaKw[B-]KaKwcb-[OH-][H+]=KaKwcb處理爽方式漲與一元孟弱酸類似用Kb代替Ka，[O書H-]代替[H+]一元談弱酸吧的公滑式可鏡直接持用于索一元蒙弱堿芳的計祖算直接敲求出：[O灰H-]，再求[H+]pH茶=1溝4-溪pO漢H多元喊弱酸肥溶液二元財弱酸(H2A)質子冷條件:[H+]盒=鄰[H濁A-]督+郵2[去A2-]搶+需[O征H-]2Ka2[H+]=Ka1[H2A](1+)+Kw[H+]酸堿中平衡鄉(xiāng)豐關系KwKa1[H2A][H+]=++2Ka1Ka2[H2A][H+][H+]2[H+]≤0.陜05轉,可略以下鉆與一娘元酸燭的計呼算方君法相恰同Ka1ca>1濟0Kw2Ka2[H+]=Ka1[H2A](1+)+Kw[H+]2Ka2[H+]=Ka1[H2A](1+)+Kw[H+]2Ka2[H+]2Ka2[H+][H+]=Ka1[H2A](忽略點二級箏及以皇后各萍步離煉解)近似烏式:Ka1ca>1小0Kw，則：≤0.排05則：ca/Ka1≥毀10緞0計算養(yǎng)飽和H2CO3溶液福的pH值(0盼.0改40粒m補ol絡/L脂)[H+]＝Ka1ca2Ka2[H+]=Ka1[H2A](1+)[H+][H+]=Ka1[H2A]2Ka2[H+]2Ka2Ka1ca≈(3赴)兩性像物質機溶液兩性屈物質解：在溶祖液中磚既起用酸(給質執(zhí)子)、又敘起堿粘（得捉質子筑）的萄作用多元蘇酸的器酸式跑鹽Na2HP田O4,寸Na擔H2PO4,弱酸帶弱堿蔬鹽NH4Ac氨基蔥酸質子帝條件:匙[H+]+孫[H2A]舅=[刻A2-]+贊[O繳H-]精確丹表達貼式:酸堿行平衡幫關系泰式酸式艇鹽NaHAKw[H+][HA-][H+]+=+Ka2[HA-]Ka1[H+][H+][H+]＝Ka1(Ka2[HA-]+Kw)Ka1+[HA-]若:Ka1>>Ka2,梯[H賠A-]≈c(ΔpKa≥3魄.2專)近似計算式:如果c>瘋10Ka1,則“Ka1”可略,得最簡伯式:[H+]=Ka1Ka2

c

Ka1+cKa1(Ka2

c＋Kw)[H+]=Ka1+c若Ka2c>1交0Kw則Kw可忽院略[H+]＝Ka1Ka2精確禿式：Ka1>>Ka2,志[H短A-]≈cKa2c>歷10Kwc喘>10Ka1pH鄉(xiāng)豐=黨1招/2揭(pKa1+飯pKa2)[H+]＝Ka1(Ka2c+Kw)

Ka1+c[H+]＝

Ka1Ka2c

Ka1+c[H+]＝Ka1Ka2[H+]＝Ka1(Ka2[HA-]+Kw)Ka1+[HA-]弱酸扎弱堿源鹽NH4Ac質子徹條件鏟式:[H+]裕+齡[HA樣c]餓=詞[N慌H3]述+爽[O葵H-]Ka’c>10Kwc圣>10Ka酸堿咐平衡鍵關系[N辜H4+]呆≈跌[A望c-]≈c[H+]=

KaKa’c

Ka+c[H+]＝KaKa’Ka’NH4+KaHA輸c[H+]＝Ka(Ka’c+Kw)

Ka1+c例:計算0.豆00組10慣m俯ol敘/L條C蘆H2Cl濤CO權ON仙H4溶液敏的pHCH2Cl雞CO肯OH螺:Ka=1紹.4辣×1綢0-3NH3:Kb=1固.8愈×1享0-4Ka’=逐5.辦6×販10-1集0Ka’c≥10Kw,c<10KapH呈=直6礦.2盒4[H+]＝

Ka1Ka2c

Ka1+c氨基隙酸R-搶CH籠(N框H2)-俘CO姐OHPB幅E:[H+]+摧[R尾-C畏H(狀NH+3)-弄CO祝OH蟲]獨=頁[R-逝CH結(N余H2)-CO熔O-]+掃[O谷H-]Ka2c>10Kwc/Ka1>10[H+]＝

Ka1Ka2c

Ka1+c[H+]＝Ka1(Ka2c+Kw)

Ka1+c酸堿從平衡景關系[H+]＝Ka1Ka2(4腥)共軛呼酸堿峽體系[H+]=Ka=Ka[HA][A-]ca-[H+]+[OH-]cb+[H+]-[OH-][H+]=Ka

[HA][A-]camo澆l/L換H耐A+cbmo鑼l/LNa礙APB神E：[H授A]誼=ca+[安OH-]-閘[H+][A-]信=cb+[限H+]-瓦[O災H-]物料平衡:[HA]+[A-]=ca+cb電荷平衡:[H+]+[Na+]=[OH-]+[A-][HA]=ca-[H+]+[OH-][A-]=ca+cb-[HA]=cb+[H+]-[OH-]+)pH底<圾6絞(酸性),略去[O趣H-]pH=pKa+lg

cbca[H+]=Kaca-[H+]+[OH-]cb+[H+]-[OH-][H+]=Kaca-[H+]cb+[H+][H+]=Kaca+[OH-]cb-[OH-]pH潤>慨8睛(堿性),略去[H+]若ca≥烘20似[H+];cb≥縫20芝[H+],或ca≥沾20攝[O題H-];cb≥傻20贈[O仿H-],最簡遞式[H+]=Ka

ca

cb計算搬方法德：(1旺)先按我最簡漂式計曬算[O撇H-]或[H+]。(2迎)再計獎算[H繁A]或[A-]，看穿其是豬否可割以忽鬧略.如果壞不能祝忽略漠，再批按近跌似式頭計算寧。通常恭情況肚下，耐由共謎軛酸磚堿對蝴組成憂的緩吩沖溶旺液可邪以用姓最簡懸式直特接計絮算pH例:皮(1須)喜0.嬌10甜m楊ol收/L貍N檢H4Cl傲–扮0石.2蠅0諸mo繞l/脂L棵NH3先按策最簡螞式:(2籃)翻0.喝08話0獲mo射l/鞭L二氯腳乙酸–鞋0.拴12坐m藍ol排/L二氯騰乙酸綢鈉先用麥最簡晚式求濫得[H+]＝0.鍬03半7騙mo軍l/迫L∵ca>>玻[O絹H+],cb>>弄[O桌H-]復∴結果坑合理pH近=9幟.5替6應用極近似易式:解一只元二毛次方左程，[H+]=羨0.捧02匪2=余10-1賤.6棍5mo牌l·尺L-1,pH虧=1欄.6萌5pH=pKa-lg=9.56cacb[H+]=Kaca-[H+]cb+[H+]兩弱勢酸(H些A+屈HB灰)溶液質子翻條件:[H+]確=池[A-]攜+湖[B-]晶+冊[O新H-][H穩(wěn)A]覽≈cHA[HB統(tǒng)]≈cHB酸堿救平衡葡關系KwKHA[HA][H+]=++KHB[HB][H+][H+][H+][H+]＝KHAcHA[H+]＝KHAcHA+KHBcHBKHAcHA>>KHBcHB(5綢)混合爪溶液弱酸+弱堿(H役A+阻B-)溶液質子掘條件:[H+]圣+南[H畢B]只=令[貨A-]著+促[O膠H-][H架A]孟≈cHA[HB厲]≈柱cHB酸堿鳴平衡爭關系Kw[H+][HB][H+]+=+KHA[HA]KHB[H+][H+][H+]＝KHAKHBcHA/cB綜合亮考慮乖、分嶺清主泊次、膝合理炮取舍籍、近問似計恐算酸堿坐溶液[H+]的計汪算總微結質子浮條件物料襖平衡電荷去平衡酸堿失平衡歲關系[H+]的精汽確表遭達式近似行處理[H+]的近禿似計來算式穗和最馳簡式緩沖嗎溶液冤：能減屆緩強休酸強絨堿的向加入駕或稀令釋而拿引起率的pH變化4.梯1.暢6酸堿緩沖如溶液高濃穗度強點酸強班堿共軛長弱酸考堿1)緩沖松溶液pH計算Camo棉l/伏L的HA與Cbmo馳l/孟L的A-將0.豆30劈燕m孟ol利/L的吡薯啶與0.槐10罰m趟ol嘩/L的HC婦l等體紹積混吧合配鳳置成宇緩沖誤溶液軌，求享其pH值著。吡懼啶的pKb＝8.掌77。pH=pKa-lg

CaCb2)緩沖純容量剖與緩鬼沖范辭圍緩沖登容量露：衡量落緩沖峰溶液莊緩沖滋能力膊大小凳，用表示，＝dc/dp粱H加合鍛性：=H+＋OH-＋HA=2撥.3孟[H+]+蝦2.引3[遵OH-]+霜2.盟3δHAδAcHA對于pH在pKa1范圍孔內的HA=2蹄.3δHAδAcHA渡-A的緩懂沖體古系有極婦大值pH＝pKa時，薪即[H泄A]漫=[悅A]極大＝0.涼58c緩沖急范圍：pKa±次1標準抽緩沖笨溶液校準揀酸度嘆計3)緩沖扔溶液紙的選賊擇pH標準溶液pH（25℃）飽和酒石酸氫鉀(0.034mol·L-1)3.560.050mol·L-1鄰苯二甲酸氫鉀4.010.025mol·L-1KH2PO4–0.025mol·L-1Na2HPO46.860.010mol·L-1硼砂9.18常用遠緩沖予溶液8.5～109.25NH4++NH38.5～109.24硼砂(H3BO3+H2BO3-)7.5～98.21三羥甲基甲胺+HCl6.5～87.21H2PO4-+HPO42-4.5～6.05.13六次甲基四胺+HCl4～5.54.76HAc+NaAc3～4.53.77甲酸+NaOH2～3.52.86氯乙酸+NaOH1.5～3.02.35氨基乙酸+HCl緩沖范圍pKa緩沖溶液緩沖買溶液功的選稀擇原位則不干敏擾測遙定，抵緩沖憑范圍例如棍：ED排TA滴定Pb2+,不用HA妨c-A旺c-HA鳳c—Na丹Ac:pKa=4知.7嬸6(4尺~5匙.5診)NH4OH紙—N底H3:pKb=4嚷.7醉5(8撥~1超0斑)(C啄H2)6N4—長(C煌H2)6N4H+:pKb=8投.8據(jù)7（4.趣5~廢6）有較抄大的窩緩沖宵能力紀，足私夠的滔緩沖差容量較大昂濃度(0輛.0尾1～1m源ol偽·L-1);pH巷≈pKa即ca∶cb≈1燦∶1H+OH-紅3.1橙4.04.4黃pKa=3.44.腫2.鳥1酸堿均指示等劑的賢作用書原理酸式現(xiàn)和其土共軛識堿式鈔具有財明顯盞不同濾的顏死色甲基矛橙(MO)4.潛2酸堿其滴定敬終點副的指示跌方法甲基采橙的δ-p鐮H圖02468pH

pKa=3.4,紅

橙

黃3.14.40.660.340.910.090.80.21.00.50.0δ4.謙2.死2指示壇劑變擁色范店圍和易變色恰點HI休nH++維In-KHI厘n=[I明n-]恒/厭[HI理n]>違10代,顯示In-色[I雪n-]截/微[HI扒n]<津0.晃1,顯示HI確n色理論依變色憂范圍賴：pH火=pKHI洋n現(xiàn)1，陷變色頁點：pH狼=pKHI旗n[HI尚n][H+][踩In-]=[H+]KHIn[HIn][In-]甲基卻橙MO甲基靈紅MR酚酞PP3.或14.巷44.遺46.法28.槽09.涌64.理05.猴09.砌0常用志單一鐵酸堿梨指示駕劑百里劣酚酞:無色9.認4-菠--士--10盒.0顆(淺藍)--誕--拉--10文.6藍4.柱2.任3影響皺指示蒜劑變貢色范斧圍的庸因素指示熄劑用情量:宜少魯不宜周多，對單遵色指墓示劑讓影響漲較大例：50～10肥0mL溶液北中2~哄3滴PP，pH吃≈9變色版，而10悶~1燥5滴PP，pH吹≈8變色離子索強度絡：可降俘低pKHI凡n溫度這：范哥圍或謙上限勸向低pH移動其他4.嚇2.貿(mào)4混合向指示躬劑溴甲資酚綠＋甲基石紅5.或0--輸--生--驗--哄--勿--5請.1--茶--嫁--甲--敢--備--帶-5.態(tài)2橙紅灰綠（黃辛＋紅培）赤（綠+橙紅誼）（歲藍＋艙黃）用于Na2CO3標定HC留l時指示酷終點通過麥顏色引互補答，使櫻變色本范圍裁變窄蒼，變色抖更敏果銳指示成劑選規(guī)擇:pHep與pHsp盡可鋪能接選近，左以減小滴受定誤丑差滴定抵曲線脾：溶液pH隨滴抗定分察數(shù)(a)變化話的曲言線4.腐3酸堿滴定絡原理化學宇計量蘆點(s膏p)滴定誓突躍滴定切突躍SP滴定0.古10禁00便m補ol·L-1Na伶OH滴定20梢.0火0mL0.遷10盛00五mo申l·L-1HC貿(mào)lH++O惹H-=H2OKt=1烘/Kw=1削014襯.0塌0PB像E:狗[炸H+]=爺[O灰H-]+cHC頌l-cNa雅OH滴定折分數(shù)機：a=cT/cA=cNa香OH/cHC狡l滴定晉曲線檢方程辦：Kt[H+]2+KtcHC貫l（a-1）[H+]-卸1=底0此例桐：a=cNa搞OH/cHC葵l=VNa屆OH/2左04.叢3.屠1強酸伶堿滴偵定(3秧)設s第p時:a=1井[腎H+]=性[O奏H-]=Kt-0精.5pH擠=7快.0晨0(4鉆)讀s愿p后:屯[籌OH-]=cNa向OH(過量)(1稿)滴定究前:a=0爺[遺H+]=cHC拍l=0集.1潑00庸0m圾ol辨·L-1pH彎=1順.0召0(2海)滴定著開始顫到sp前:[H+]=cHC房誠l(剩余)-0育.1伍%時:a=0誰.9薦99銅[料H+]=僻5.誰0×稱10-5mo示l/圍L彎p林H=城4.哥30+0萌.1吃%時:a=1番.0殖01柴[堡OH-]=蜘5.有0×亮10-5mo演l/根L墓p這H=稀9.促700.植10其00繞mo揉l(xiāng)·L-1Na蛋OH滴定20遭.0綢0m嗓L顛0.譽10器00塵mo朋l·L-1HC附l12獲.5擊220堅.0淘02.釣00棍040翻.0凍011飾.6施82.日001.洞10曠022宗.0干0sp后:[丘OH-]=cNa傭OH(過量)10肉.7上00.揚201.蹈01廚020保.2扒09.性700.星021.染00杯120出.0孩27.揚000.基000.助001.掘00鞭020趴.0上0sp懲:咐[H+]=叢[O爹H-]畢=1倆0-7千.0繭04.爐300.儲020.如99慣919勺.9將83.誦000.鴨200.準9919急.8溫0sp前:[捷H+]=cHC它l（剩卷余）2.獅282.遵000.泡9018澆.0毯0滴定伴前:[睜H+]=cHC包l1.惜0020唯.00.礦000.膜00[H+]計算pH過量Na佛OHmL剩余HC雹lmLaNa絡OHmL突躍強酸任堿滴也定曲姜線0.腸10認00品mo強l·袍L-1HC卡l↓0.惠10砌00丙mo熟l·辛L-1Na鼻OH突躍:9瞇.7赤~4達.3pH1210864200營12滴定扔分數(shù)a9.石7上sp倡+0擱.1鍋%4.悟3歷s慨p-扣0.陜1%sp7.震0突躍PP剖9材.0MR雕6圾.2MO白4嶄.4PP任8床.0MR迷5蛙.0指示腎劑選篩擇？濃度世對滴固定突辮躍的減影響0掩1禾2pH1210864210循.79.艱78.歇77.偉05.摔34.妖33.質30.嫁01種m祖ol費·L-10.賓1例mo揉l(xiāng)·頓L-11俱mo單l·對L-1濃度連增大10倍，突躍獎增加2個pH單位可。5.旱3~銜8.嬌74.隊3~浸9.背73.棚3~嘩10最.70.列10它00窯m身ol帖/LNa灰OH滴定0.攝10斬00及m愚ol惜/L鳥H塔A活(Ka)PB鑰E:番[贏H+]=狗[O薪H-]+攪[A-]-cNa伙OH滴定誦分數(shù)?。篴=cT/cA=cNa罰OH/cHA滴定卵曲線取方程姑：[H+]3+(Ka+acHA)[墳H+]2+{KacHC祥l(1慎-a)+Kw}[葉H+]-KaKw=04.釀3.英2一元鄙弱酸貴堿的場滴定sp0.覆10疾00乓m創(chuàng)ol霧/LN按aO叨H滴定0.盯10繭00喊m紐奉ol固/L裂HA詞(pKa=4暮.7批6)11臭.6廣8A-+O駐H-1.按10路022柜.0刃010埋.7緊0A-+O荒H-1.壁01蠻020僚.2防010濤.0剩0A-+O萄H-1.敢00傻220眾.0椒49.云70A-+O峰H-1.帳00凳120郊.0令28.敗72A-1.積00大020糊.0解07.淺76HA嶄+A-0.袋99緊919賽.9置87.匙46HA延+A-0.論99吊819獨.9旅66.收67HA竭+A-0.伯9919顧.8海05.肚71HA生+A-0.孫9018給.0谷04.鳥76HA給+A-0.閉5010清.0倦02.磚88HA0.慕000.斤00[H+]計算裁式pH組成aNa疏OHmL-0閱.1植%:隸pH右=pKa+3[H+]＝Kaca[H+]=Ka

[HA][A-]sp后:[祝OH-]=cNa教OH(過量)[OH-]=Kbcbsp前滴定膜前強堿達滴定序弱酸療滴定巨曲線012HAA-A-+OH-pH121086420突躍9.78.77.74.3HAHClMOMRPP濃度:增大10倍，凈突躍繡增加1個pH單位宋（上秤限）Ka：增大10倍，波突躍俗增加1個pH單位顏（下耳限）影響慕滴定計突躍膊的因斜素滴定核突躍滴：pKa+3～-lg集[Kw/cNa橡OH(剩余)]弱酸騙準確絲式滴定健條件瞧：cKa≥1另0-8對于0.免10趟00楊m愿ol厭·L-1的HA航,Ka≥1臥0-7才能鄰準確刃滴定0.其1假mo深l·添L-1HC量lNH30.字1命mo離l·犁L-1pKb=4坐.7都5突躍朱處于群弱酸由性,選甲基局紅或甲基拜橙作指稍示劑.強酸棄滴定芒弱堿8.草00拳50加10釋0忌1寺50洪20鞠0%6.不254.獎305.彩286.慈24.坊43.耐1pHNa點OHNH34.務3.釣3多元洪酸(堿)和混歇合酸(堿)的滴替定多元芽酸能塞分步郊滴定奧的條尤件滴定郊計量膚點的pH值的責計算指示浙劑的味選擇多元繩酸能慕分步朱滴定收的條先件:被滴憂定的組酸足饑夠強,cKa≥1懼0-8相鄰洋兩步犁解離暑相互削不影購響，奇△lgKa足夠莫大,若△pH證=±盆0.普2,允許Et=±酬0.處3%，則需△lgKa≥5如允句許Et=±架1%，則需△lgKa≥4滴定脆化學陶計量段點的pH值的蚊計算以H3A為例：前提饒：可田以分拘步滴騾定sp肌1:各H2A-按酸式江鹽計算pH斧=1嚼/2把(pKa1+pKa2)sp么2:呈HA2-按酸式托鹽計算pH干=1獨/2徑(pKa2+pKa3)sp哨3:幸A3-按多元禮堿計算[OH-]==Kb1c

Kw/Ka3·

c

pH0蘋10奮0學20互0燥3瞇00健40拿0旋(龜T%因)10秤.09.奏45.暴04.輝4pKa△lgKa2.驚127.越2012侍.3汽65.礦085.華16H3A+貸H2A-H2A-+H嗓A2-HA2-+A3-A3-+N惕aO痛Hsp姥2sp后1Na虧OH滴定0.研1職mo糧l·L-1H3PO4cKa3<10-8cKa2>10-8cKa1>10-8pHsp壺2=男9.口66百里褲酚酞至淺藍(1首0.傳0)pHsp霞1=盼4.開70MO至黃(4界.4魯)混合信酸分有步滴倆定兩弱模酸混蹄合（HA＋HB）被滴膨定的搜酸足餐夠強,cKa≥1距0-8c1Ka/c2Ka’>1壁05強酸?。跽ㄋ幔℉+＋HA）Ka>1們0-7,測總扛量Ka<1乞0-7,測強災酸量4.膜4終點拋誤差終點稍誤差塊：指示轟劑確狐定的摘滴定就終點(E纏P)與化杰學計戴量點(S丸P)之間福存在敏著差真異(pHep≠p景Hsp)，使嫩滴定進結果株產(chǎn)生機的誤朗差，趕用Et表示。Et

=100%被測物質的物質的量滴定劑過量或不足的物質的量=≈Et==

nNaOH-nHClnHCl(cepNaOH-cepHCl)VepcepHClVepcepNaOH-cepHCl

cepHClcepNaOH-cepHCl

cspHCl4.竹4.遺1強酸造強堿姐滴定儀的終艙點誤準差Na座OH滴定HC堡lPB原E:摘[H+]ep+[司Na+]ep=俊[O儲H-]ep+[涌Cl-]epcepNa鞭OH-cepHC篩l=[筑OH-]ep-[采H+]ep

Et=[OH-]ep-[H+]ep

cspHClRi蜜ng剪bo陰n公式奪：pH右=pHep–pHsp=-lg松[H+]ep+l肯g[垃H+]sp=-lg電{[摘H+]ep/[搬H+]sp}，[H+]ep=翁[H+]sp×1青0-稅p軟H。蘆同理牛，[O濃H-]ep=細[O逃H-]sp×1挽0p斯H，且[H+]sp=籍[O食H-]spHC標l滴定Na悶OH，則為耐：

Et=

[H+]ep-[OH-]ep

cspNaOH

Et==1/Kw

cspHCl10DpH–10-DpH107

cspHCl10DpH-10-DpH注意己：csp不等賠于原鹿始濃綢度4.役4.絹2弱酸郵弱堿蕉滴定孩的終臉點誤精差Na鈴OH滴定HAPB緊E:哄[走H+]城+[藏Na+]雁=卵[O炸H-]列+易[A-]cepNa伯OH=[Na+]ep=[照OH-]ep+[A-]ep-[H+]ep=[O蔥H-]ep+cepHA-[饒HA綿]ep-[H+]epcepNa銜OH-cepHA=[雨OH-]ep-[付HA奶]epEt=≈(cepNa侄OH-cepHA)VepcepHAVepcepNaOH-cepHA

cspHA

Et==-δepHA

[OH-]ep-[HA]ep

cspHA[OH-]ep

cspHARi累ng潔bo惹n公式潑：pH銅=pHep–pHsp，[A-]sp=[象A-]ep酸堿引解離栽關系:[H+]ep/[束H+]sp=[究HA乓]ep/[筆HA罰]sp[HA礦]ep=[絹HA哀]sp×1估0-番pH,計量螞點=[樸OH-]sp=[HA敏]sp=(KbcspHA)1/權2HC聚l滴定B-，則存為：

Et=

[H+]ep-[B-]ep

cspB

Et==10DpH-10-DpH10DpH-10-DpH(Ka/Kw)cspHAKbcspHA4.隊4.遼3多元哨酸和鳳混合旬酸的慣終點餐誤差Na漲OH滴定H3Asp賺1sp賤22(Ka2/Ka3)1/2

Et=10DpH-10-DpH

Et=(Ka1

/Ka2)1/210DpH-10-DpH終點導誤差強總結終點響誤差設定義質子全條件物料筒平衡酸堿宅平衡近似握處理Et計算免式及津林邦逗誤差隨公式Et=100%被測物質的物質的量滴定劑過量或不足的物質的量4.津5酸堿紐奉標準偉溶液遇的配抱制和悼標定4.贏5.仁1HC奮l標準簽滴定鍋溶液僅的配址制和必標定1)配制獻：（HC學l、H2SO4）2)標定恨：Na2B4O7+窄2H允Cl必+辰5捧H2O務=準4H3BO3+嗓2N宇aC舒l甲基雀紅作士指示夕劑4.港5.醒2Na蜂OH標準淚滴定懇溶液瞞的配告制和亡標定1)配制剩：（Na評OH、KO渾H）2)標定書：H2C2O4+垂2N塞aO姐H信=卸Na2C2O4+研H2O酚酞燙作指蛛示劑

2NaOH+CO2Na2CO3MO溜,M懸R(終點掉為酸鄙性)：Na2CO3+炕2H+→H2CO31nNa少OH＝1nH＋對結嘴果無劈燕影響蠟！PP（終忠點為辮堿性摟）：Na2CO3+蔽H+→HC庫O3-2nNa驢OH＝1nH＋測得丑的c(H王Cl)Na帳OH溶液務在保凱存腳過程悉中吸農(nóng)收CO24.任5.瞎3恒C詢O2對酸翼堿滴偵定的疫影響024681012pHδH2CO3HCO3-CO32-4.貿(mào)6酸堿章滴定停法的恭應用4.膛6.赴1工業(yè)廳硫酸救的測幻玉定無色攪透明騰的油抖狀粘夜稠液儀體，飾密度茅約為1.稅84敬gmL-1H2SO4+妄2N功aO呼H考=N嫌a2SO4+氏2H2OBa遙Cl2法(1備)以MO為指稀示劑先測總跪堿(2菜)腹Ba搭Cl2+柄Na2CO3＝Ba罷CO3＋2N頌aC豬l以酚浴酞為器指示籍劑測Na罩OH4.節(jié)6.鏡2Na領OH與Na2CO3混合蘭堿的終測定Na撲OHNa2CO3PPV1V2H2O澇N蛙aH源CO3MOH2CO3滴定Na英OH的HC刻l體積接為V1-V2滴定Na2CO3的HC醉l體積透為2V2雙指字示劑趨法?硼酸(H3BO3)的測便定，Ka=5都.8激×1社0-1來0pKa=4儀.2歲64.鑒6.宵3極弱駐酸的熊測定2+H3BO3

+H++3H2O指示贈劑弱酸書強化PP4.愛6.俗4銨鹽熊的測脊定1)蒸餾商法：輛蒸餾跳、吸聲收、壩返滴毯定2)甲醛嶺法:3)凱氏卵定氮若法-測定慚蛋白關質：塊轉化盲、蒸躲餾、嘆吸收序、滴抓定N－－→NH4+－－→NH3↑少→用酸辭吸收濃H2SO4Cu霸SO4Na服OHΔ標準HC誓lH3BO3NH4++H3BO3＋H2BO3-→N利H4++H3BO3NH4++H裹Cl億→N偷H4+pH鋪≈5廟.0指示狂劑?MR奪,M怕OMRNa低OHHC晚l4.敘6.貢5氟硅胖酸鉀剩法測節(jié)定Si宮O2含量轉化弄、沉覽淀、型分離韻、水限解、棟測定Si聽O2＋2K無OHK2Si鎖O3＋H2O熔融4.長6.迷6某些崗有機荒物含秤量的撤測定1）酸悔酐和眼醇類煌的測待定(R漸CO番)2O＋H2O梅=為2R補CO罩OH(C舅H3CO伐)2O＋RO銹H升CH3CO朽OR＋CH3CO永OH2)醛和始酮的悶測定氧化映酸堿死滴定勒法：苯甲保醛揭苯竊甲酸3)酯類如的測往定水解殺、返墳滴定施未反變應的尼堿。CH3CO遷OC2H5+N兄aO嚴H密=姑CH3CO犁ON吩a紐奉+秒C2H5OHH2O24.病6.收7磷的挽測定用過血量Na闖OH溶解中沉淀興，再坦以標丈準HN序O3溶液鉤返滴味。nP:nNa念OH=樓1:類24適于斷微量P的測佳定P→圍PO43-→(N掃H4)2HP破Mo12O40H2O↓過濾哭、洗駛滌致、溶江于過鬧量27Na糾OH→PO43-+1躺2M四oO42-+2浩NH3+1斗6H2O+耽OH-(過量)HP薯O42-NH4+H2OPP，8.惜0HN同O3標液使水偶中不渣能完旺全進摘行的偏反應侍進行框完全增大逃有機俱物的賺溶解慚度混合都強酸欺的分際步滴嗚定4.疏7非水摘溶液何中的哄酸堿賴滴定4.丸7.扎1非水賢酸堿絲式滴定煎中的潛溶劑1)溶劑賤的分始類溶劑兩性核溶劑(質子壘自遞禍反應)非釋窩質子井性溶插劑(無轉程移性陳質子)酸性爹溶劑：冰終醋酸嫂、丙灰酸等堿性姜溶劑：乙麗二胺扔、乙擋醇胺歌等中性蹄溶劑：醇翅類偶極世親質尊子溶灘劑：酰聰胺、太酮、血腈類告等惰性片溶劑：苯裂、氯讀仿等2)溶劑麥的性福質固有休酸常伍數(shù)固有牲堿常邀數(shù)溶劑尤質子巡壽自遞貼反應賊：半反比應:HS娃S-+H+半反堆應:驗H++欠H青S切H2S+總反眼應:癥2