含能材料化學(xué)沉淀平衡

研究對(duì)象本章討論的對(duì)象是難溶性強(qiáng)電解質(zhì)。難溶性物質(zhì)一般是指在

100克水中溶解的量少于0.01克的物質(zhì)。但是有些物質(zhì)并不符合這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)，例如：

PbCl2

CaSO4

Hg2SO4

g/100gH2O

0.675

0.176

0.055

由于這些物質(zhì)的分子量很大，所以其飽和溶液的體積摩爾濃度相當(dāng)小，故這些化合物仍作為難溶性化合物討論。第4章沉淀溶解平衡與有關(guān)分析方法P.debye&E.Huckel離子互吸學(xué)說(shuō)1.強(qiáng)電解在溶液中完全離解,其真實(shí)離解度為100％。2.強(qiáng)電解質(zhì)溶液中,離子的行動(dòng)不是完全自由的,存在離子氛(ionatmosphere)。3.強(qiáng)電解質(zhì)的離解度僅僅反映溶液中離子間相互牽制作用的強(qiáng)弱，故稱為表觀離解度。離子對(duì)模型離子氛模型帶有相反電荷的離子還能相互締合成“離子對(duì)”。它們?cè)谌芤褐凶鳛橐粋€(gè)整體運(yùn)動(dòng)，就像沒(méi)有離解一樣。離子對(duì)模型活度activity和活度系數(shù)若強(qiáng)電解質(zhì)的離子濃度為

c,由于離子氛的作用，其發(fā)揮的有效濃度為

a,則有真分?jǐn)?shù)

f存在，使

a=f×c

式中，c-濃度，

a-有效濃度即活度，

f-活度系數(shù)。用

f修正后,得到活度

a,它能更真實(shí)地體現(xiàn)溶液的行為。影響活度系數(shù)f大小的因素1）溶液的濃度

濃度大，活度a偏離濃度c越遠(yuǎn)，f越??；濃度小，a和c越接近，f越接近于1。

2）離子的電荷

電荷高，離子氛作用大，a和c偏離大，f小。電荷低，離子氛作用小，a和c接近，f接近于

1。今后計(jì)算中，如不特殊指出，則認(rèn)為

a=c,f=1。弱電解質(zhì)的溶液中，也有離子氛存在，但是更重要的是電離平衡的存在。注意1活度積與溶度積1.1概念的引入在一定溫度下，如將某難溶電解質(zhì)晶體MA放入水中，在水分子偶極子的作用下，MA上組成晶體的部分構(gòu)晶離子M+和A-將離開晶體表面形成水合離子進(jìn)入溶液，這一過(guò)稱為溶解(Dissolution)隨著溶液中M+及A-濃度逐漸增加，它們將受晶體表面、負(fù)離子的吸引，重新回到晶體MA表面，這一過(guò)程稱為沉淀（Precipitation）。當(dāng)溶解和沉淀速率相等，形成飽和溶液時(shí)，就達(dá)到如下所示的沉淀溶解平衡。描述難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)用符號(hào)表示，其表達(dá)式為分別表示M+和A-的活度。溶解沉淀①式中

是標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)，各濃度是相對(duì)濃度。由于左側(cè)是固體物質(zhì)，不寫入平衡常數(shù)的表達(dá)式。故

其表達(dá)式是乘積形式。關(guān)于平衡常數(shù)的規(guī)定和平衡常數(shù)的性質(zhì)，

均適用。

上式可推廣到非1:1型的難溶電解質(zhì)在水中的沉淀溶解平衡的表達(dá)式為nm-++(aq)mB(aq)nA

(s)BAmn②③mnnmmn)}(B{)}(A{)B(A-+=aa在一定溫度下，難溶電解質(zhì)達(dá)溶解平衡時(shí)，其飽和溶液中各離子活度冪的乘積是一個(gè)常數(shù)，就是沉淀溶解平衡的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)。此常數(shù)稱為該難溶電解質(zhì)的活度積(ActivityProduct)。④由于難溶電解質(zhì)的溶解度一般都很小，所以用濃度代替活度是合理的。因此，把溶液中離子平衡濃度冪的乘積稱為溶度積常數(shù)，簡(jiǎn)稱溶度積(SolubilityProduct)如溶液中的離子強(qiáng)度較大，活度積和溶度積Ksp之間有較大差別，溶度積不僅與溫度有關(guān)，還與離子強(qiáng)度有關(guān)。在本章計(jì)算中對(duì)活度積常數(shù)和溶度積不加區(qū)別。本章內(nèi)容主要圍繞溶度積進(jìn)行相關(guān)計(jì)算。溶度積可用于比較

Ksp

和

離子積Q

的大小，從而判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向，也即溶度積規(guī)則。nm-++(aq)mB(aq)nA

(s)BAmn對(duì)于任意難溶電解質(zhì)的多相離子平衡體系：離子濃度冪的乘積稱為離子積，用Q表示。溶度積規(guī)則Q與溶度積Ksp之間可能有如下的關(guān)系：⑴Q<

Ksp體系暫時(shí)處于非平衡狀態(tài)，溶液為不飽和溶液，無(wú)沉淀生成。若已有沉淀在，則沉淀將溶解，直至達(dá)新的平衡為止。⑵Q=

Ksp溶液恰好飽和，無(wú)沉淀生成，沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)。⑶Q>

Ksp體系暫時(shí)處于非平衡狀態(tài)，溶液為過(guò)飽和溶液。溶液中將有沉淀生成，直達(dá)新的平衡為止。算例1例1：取20mL0.002mol/LNa2SO4,加入10ml0.02mol/LBaC12溶液中,有無(wú)沉淀生成？解：因Q>

Ksp，有BaSO4沉淀生成。算例2例2：4×10-5mol/L的AgNO3和同濃度的K2CrO4等體積相混，問(wèn)有無(wú)沉淀析出？解：等體積兩溶液相混合，濃度減小一半：已知Q<Ksp，無(wú)Ag2CrO4沉淀析出。

說(shuō)明實(shí)質(zhì)妹上沒(méi)償有一待個(gè)沉階淀反彩應(yīng)是皆絕對(duì)菊完全土的。屬因?yàn)榉既芤杭又锌偟K是存虹在著亡沉淀封溶解確平衡黎，總鋒會(huì)有劣少量江的構(gòu)疊晶離姑子殘食留在剛?cè)芤候呏?。獻(xiàn)在定搞量分藏析化鍬學(xué)的梁常量純分析蘭中，染通常從分析被天平攏只能漲稱準(zhǔn)體到10-4g，阻只要上溶液誕中剩躲余的掘離子艙濃度茂低于10-6mo睬l/頭L，就蘭可以框認(rèn)為冤沉淀煙已經(jīng)劫完全取了。準(zhǔn)難溶蕉電解記質(zhì)沉識(shí)淀的肝完全加度主筒要決崇定于爹沉淀被物的脈本質(zhì)，即Ksp的大師小。2溶解申度如難孝溶電戒解度MA我在純號(hào)水中幟一步岸完全逐離解昨達(dá)平稀衡時(shí)用構(gòu)晶潛離子娛M+或A-的平走衡濃院度等流于溶宜解度塞。溶解極度用S表示們，其家意義賣是實(shí)攀現(xiàn)沉膜淀溶褲解平冊(cè)衡時(shí)別某物弓質(zhì)的課體積社摩爾泉濃度。它搶的單余位是。S和Ksp從不予同側(cè)土面描律述了自物質(zhì)娛的同性一性-溶解按性，懂盡管婦二者府之間斑有根就本的攝區(qū)別核，但逆其間奔會(huì)有幕必然啟的數(shù)械量關(guān)登系。對(duì)水應(yīng)溶液烤來(lái)說(shuō)副，通目常以界飽和成溶液歸中每繭1塊00g水所綱含溶搭質(zhì)質(zhì)礦量來(lái)評(píng)表示與，即購(gòu)以：g何/1功00韻g水表均示。用符豬號(hào)S旨表示繪溶解拔度。溶解干度可由溶除度積光計(jì)算丟得到設(shè)MA股的溶豪解度孤為S，在純?cè)硭熊埲芙馔踹_(dá)平崇衡，溶解劉度因?yàn)樗詫?duì)于MA2型或費(fèi)M2A型糊難溶爸電解沾質(zhì)在炒純水撇中達(dá)席溶解軟平衡霉時(shí)，窩設(shè)其健溶解惱度為你S，渠同樣貞可得：3.溶度弱積和康溶解麗度間臨的關(guān)投系平衡袍濃度/(倆mo滑lL-1)nS擦m桂S溶度投積和宴溶解巧度的兩相互還換算nm-++(aq)mB(aq)nA

(s)BAmnmn)m()n(SS=

ABS=型例于：25oC騙Ag灶Cl的溶便解度遺為1襲.9嶄2×擊10-3g·旗L-1，求同牙溫度兇下Ag車Cl的溶扣度積弊。)L/(mol1-SS平衡濃度3.143Mr(AgCl)

=解：已知1513Lmol1034.1Lmol3.1431092.1

----×=×=S)aq(Cl(aq)Ag

AgCl(s)

-++1021080.1)}Cl()}{Ag({)AgCl(--+×===Scc

2

)L/(mol1xx-平衡濃度42331.7)CrOMr(Ag=1215Lg102.2Lg

331.7105.6----×=××=S5312105.6

,4101.1--×==×xx例：25oC，已知(Ag2CrO4)=1.1×10-12，求同溫下S(Ag2CrO4)/g·L-1。)aq(CrO(aq)2Ag

(s)CrOAg4422-++24242)}CrO({)}Ag({)CrOAg(-+=cc解：)CrOAg()AgCl(42SS<不同導(dǎo)類型渾的難革溶電賢解質(zhì)蜘不能眨直接導(dǎo)用溶棵度積燥比較掠其溶轉(zhuǎn)解度戲的相咽對(duì)大膊小。*相同類型的難溶電解質(zhì),其大的S也大。)CrOAg()AgCl(42>Ag2CrO4(molL-1)3沉淀錄的生堆成和栽溶解3.扁3配合纖物的負(fù)生成纖對(duì)溶究解度燃的影乏響——布沉淀茂的配澡位溶齡解3.斧2配pH對(duì)沉抱淀溶厚解平抄衡的下影響3.腦1同離勢(shì)子效蝦應(yīng)與部鹽效惡應(yīng)沉淀港溶解非平衡院的反堵應(yīng)商柴判據(jù)祖,即溶度捧積規(guī)朽則：溶度粱積規(guī)而則(aq)mB(aq)nA

(s)BAnmmn-++Q>平衡向左移動(dòng)，沉淀析出；Q=處于平衡狀態(tài)，飽和溶液；Q<平衡向右移動(dòng)，無(wú)沉淀析出；若原來(lái)有沉淀存在，則沉淀溶解。Pb稅Cr努O4(s賊)QQQ例：Ba未CO3的生癥成。②插加Ba愁Cl2或Na2CO3①偽加酸(aq)CO(aq)Ba

(s)BaCO2323-++利于BaCO3

的溶解。23

)(CO

QQc<-或

促使23

)(CO

QQc>-為6.0×10-4mol·L-1。若在40.0L該溶液中，加入0.010mol·L-1BaCl2溶液10.0L，問(wèn)是否能生成BaSO4

沉淀？如果有沉淀生成，問(wèn)能生成BaSO4多少克？最后溶液中是多少？例題：25良℃時(shí)找，晴蔑綸纖絹維生祝產(chǎn)的傲某種孟溶液派中，(aq)SO

(aq)Ba

(s)BaSO2424-++3.蝴2影響烤沉淀唯溶解霧度的宴因素1.兄同離監(jiān)子效基應(yīng)在難怠溶電峽解質(zhì)沃溶液肅中加木入與防其含恩有相價(jià)同離貿(mào)子的棋易溶屢強(qiáng)電洪解質(zhì)練，而魄使難滿溶電陵解質(zhì)今的溶漆解度福降低嘴的作頃用。例題拘：求窩25隙℃時(shí)虎，Ag2Cr贊O4在畢0.煙01淹0mo碎l·痕L-1K2Cr濱O4溶液閃中的趴溶解蟲度。解：鹽效寸應(yīng)：在難珠溶電左解質(zhì)徑溶液唱中，脂加入盆易溶她強(qiáng)電配解質(zhì)扛而使輝難溶督電解翠質(zhì)的古溶解浮度增閘大的常作用付。2.框鹽效有應(yīng)①當(dāng)時(shí)，增大，S(PbSO4)顯著減小，同離子效應(yīng)占主導(dǎo)；②當(dāng)時(shí)，增大，S(PbSO4)緩慢增大，鹽效應(yīng)占主導(dǎo)。3絡(luò)合洽效應(yīng)c(Cd2+)c(S2－)c(Cd2+)c(S2－))aq(SH)aq(CdCl

(aq)Cl4)aq(2HCdS(s)224+++--+42224)}Cl({)}H({)}SH()}{

CdCl({ccccK=-+-fspa2a22a124fsp)SH()SH()

CdCl()

CdS(KKKKKK==-fspKKK=(aq)Cl(aq))Ag(NH

(aq)2NHAgCl(s)233-+++(aq)AgI

(aq)IAgI(s)2--+3103.00-×=7101067.1108×.1-××=11230L2.0molL0.20)mol1.8(O)HNH(--=+=c8.1=x例題屠：室溫律下，硬在1愈.0L氨水野中溶煎解0微.1躍0mo許l固體票的Ag奧Cl械(s各)，問(wèn)氨慶水的料濃度克最小夾應(yīng)為認(rèn)多少王?32103.0010.010.0-×==×Kx23fsp))Ag(NH()AgCl(+=KKK11230L2.0molL0.20)mol1.8(O)HNH(--=+=c8.1=x(aq)Cl(aq))Ag(NH

(aq)2NHAgCl(s)233-+++解：32103.0010.010.0-×==×Kx4寨pH對(duì)沉寸淀溶住解平絞衡的訪影響石（酸絡(luò)效應(yīng)襲）1.武難溶管金屬矩氫氧且化物溶于竭酸≥≥2.灑826.前85pH可將pH值控苗制在側(cè)2徹.8嗓2躺~挑6.抵85諷之累間Fe3+沉淀促完全Ni2+開始像沉淀例題博：在含請(qǐng)有0話.1償0mo治l·益L-1Fe3+和緒0.傾10mo爪l·座L-1Ni2+的溶胳液中針，欲拔除掉Fe3+，使Ni2+仍留新在溶惠液中話，應(yīng)閥控制pH為多跳少?解：c(Fe3+)≤餓10-5≥≥s/(molL-1)pH溶于屆酸也曉溶于碎堿(aq)Al(OH)

(aq)OH(s)Al(OH)43--+O(l)3H(aq)Al

(aq)3H(s)Al(OH)233++++溶于勞銨鹽22Mn(OH)

Mg(OH)

例如：上。加入銨鹽溶解，道理同(s)Mn(OH)21312102.1

10.15

--××)aq(2OH)aq(Mg

(s)Mg(OH)22+-+-+)aq(OHNH

)aq(OH)aq(NH234+使

QQ<例題：廣在0僵.2鉤0L的0.引50mo幫l·艦L-1Mg每Cl2溶液手中加瞞入等索體積眉的代0.叉10mo楚l·哭L-1的氨語(yǔ)水溶巖液，掠問(wèn)有藥無(wú)Mg活(O圈H)2沉淀鋤生成耗？為案了不媽使Mg蹈(O搏H)2沉淀癢析出蕉，至猜少應(yīng)策加入獸多少宋克NH4Cl浙(s欺)？燥(設(shè)加境入NH4Cl都(s份)后體企積不騙變)cL

0.050mol)(NH

130=-cL

0.25mol)Mg(

)1(

120=-+xxx0.050

)Lmol/(1--平衡濃度0

00.050

)Lmol/(1-初始濃度解：14Lmol109.5)OH(---×=c4105.9-×=x)aq(OH)aq(NH

)l(OH)aq(NH423++-+532108.1)NH(050.0-×==-xx112108.1)Mg(OH)(×=-沉淀析出。所以有，2Mg(OH)

Q>0

c≈0.050≈6606

105.4

105.4

105.4050.0

)L(mol/1c××+×-----平衡濃度25.0101.5)Mg()(Mg(OH))＜OH(1222-+-×=ccMg(OH)

)2(2Q＜沉淀析出，為了不使423(aq)OH

(aq)NH

O(l)H

(aq)NH++-+=4娃.5軟×1徐0-6mo無(wú)l/愚L016.0)108.1(101.52512=××=--0.050

0.25

)Lmol/(1-y平衡濃度此題榜也可利以用詳雙平晶衡求濾解：)l(O2H)aq(2NH)aq(Mg

)aq(2NH(s)Mg(OH)23242+++++[])(NH)Mg(OH)(

)}NH({)}NH({)}Mg({23224232==++ccc{c(OH－)}2{c(OH－)}2Pb約S丑Bi2S3Cu豎S趴C裂dS權(quán)Sb2S3Sn癥S2As2S3Hg槐S2.鏟金屬頑硫化撤物難溶捎金屬青硫化返物在閃酸中粘的沉戒淀-溶解箏平衡燭：難溶予金屬餐硫化灑物的撒多相幣離子掩平衡企：+-+22(aq)S(aq)M

MS(s)：強(qiáng)堿++----222(aq)OH

(aq)HS

O(l)H(aq)S

S--++++22(aq)HS(aq)OH

(aq)M

O(l)HMS(s)=--+2)}HS()}{OH()}{M({ccc++++22S(aq)H(aq)M

(aq)2HMS(s)=--+22222+spa)S()S()}H()}SH()}M(

cc{c{c{cK或=2a22a1spspa)SH(S)H()MS(

KKKK—在酸中的溶度積常數(shù)spaK例題撒：25悠℃下舌,于嚷0.攔01旋0mo瀉l·諷L-1Fe材SO4溶液慮中通壤入H2S(窮g)逼,使其禿成為嫩飽和榴溶液賴(c(H2S)彩=0.羽10mo炕l·招L-1)史。用HC軌l調(diào)節(jié)材pH抵，使c(H貧Cl動(dòng))=0.款30mo肅l·邪L-1。試寄判斷很能否墾有F沖eS泛生成蔥。011.0)30.0(10.001.0)}(H{S)}(H)}{Fe

({2222cccQ=×==++S(aq)H(aq)Fe

(aq)H2FeS(s)22++++解：600

spaK=沉淀生成。無(wú)FeS

spaKQ<

spaK越大,硫化物越易溶。稀HC汽lHA呀cMn吧SCd跪SPb赤SCu接S漏A腹g2SHg突S濃HC惱l王槳水Zn呆S杜F黨eS沉淀脂溶解裂的方地法：酸（堿或鹽）溶解氧化誕還原忍溶解配位樸溶解氧化懲—貧配汽位（王水依）溶解§10嫌.3兩種輔沉淀蝦之間恐的平疲衡10拐.3飛.1沉淀斥的轉(zhuǎn)籮化10紀(jì).3芳.2分步挎沉淀10睛.3天.1沉淀庸的轉(zhuǎn)再化(aq)SO(s)aCOC

(aq)CO(s)CaSO243234--++)(Ca)(CO)(Ca)(SO223224+-+-=ccccK)(CaCO)(CaSO3sp4spKK=

類型相同，大（易溶）者向?。y溶）者轉(zhuǎn)化容易，二者相差越大轉(zhuǎn)化越完全，反之小者向大者轉(zhuǎn)化困難。例題金：在1LN晴a2CO3溶液國(guó)中使烏0.渡01植0mo趣l的Ca再SO4全部歐轉(zhuǎn)化腥為Ca懼CO3,求Na2CO3的最壓初濃欣度為憲多少攻?解：(aq)SO(s)CaCO

(aq)CO(s)CaSO243234--++4104.1010.0×==Kx1L溶液10荒.3北.2分步尋沉淀實(shí)驗(yàn)?。?}(I{(AgI)sp-=cK)}(Cl{(AgCl)sp-=cK)}(Ag{(AgI)2sp+=cK分步床沉淀租的次晃序：①與的大小及沉淀的類型有關(guān)

沉淀類型相同，被沉淀離子濃度相同，

小者先沉淀，大者后沉淀；

沉淀類型不同，要通過(guò)計(jì)算確定。先析出時(shí)當(dāng)AgCl,)I(102.2)Cl(6--×>cc)(I102.2

6-×=c)(Ag)Ag(I2Cl1++<--cc也可能先析出時(shí)當(dāng)AgCl,)I()Cl(-->>cc)I()(AgI)Cl()(AgClspsp--<cKcK)I(103.8108.1)I()(AgI)(AgCl)Cl(1710spsp-----××=>ccKKc②跳與綢被沉篩淀離牢子濃碌度有藏關(guān)例題：某溶液中含Cl－和，它們的濃度分別是0.10mol.L-1和0.0010mol.L-1，通過(guò)計(jì)算證明，逐滴加入AgNO3試劑，哪一種沉淀先析出。當(dāng)?shù)诙N沉淀析出時(shí)，第一種離子是否被沉淀完全(忽略由于加入AgNO3所引起的體積變化)。解：析出Ag什Cl騰(s萄)所需枝的最嫩低Ag+濃度)}Cl({(AgCl)sp-=cK)}(CrO{)CrO(Ag2442sp-=cK)}(Ag{(AgCl)2sp+=cK≤結(jié)論掛：沉淀類型不同，計(jì)算反應(yīng)的。沉淀類型相同,大（易溶)者向?。y溶)者轉(zhuǎn)化容易，二者相差越大，轉(zhuǎn)化越完全，反之小者向大者轉(zhuǎn)化困難；例題污：如果市在1吳.0LNa2CO3溶液楚中使桐0.賴01守0mo造l的Ba論SO4完全金轉(zhuǎn)化惡為Ba斷CO3，問(wèn)Na2CO3的溶繪液最輝初濃俗度為歌多少框?解：(aq)SO(s)BaCO

(aq)CO(s)BaSO243234--++Kx=010.0)(BaCO)(BaSO3sp4spKK=平衡居濃度/(云mo辛lL-1)課后呆作業(yè)10借-7，10曲-8，10壁-1嶺05重量蝦分析罰方法重量脹分析想法是殖經(jīng)典綢的化測(cè)學(xué)分冠析方邀法之買一。區(qū)它的勉分析鐮過(guò)程賢是先遠(yuǎn)用分蛇析天歐析天蛛平稱革取一帝定量霞的試勉樣，瓜然后寇用分像離的淘方法擇將待歐測(cè)組襪分從魯試樣側(cè)中分娃離出聲來(lái)，酷轉(zhuǎn)化撥為易顯于用據(jù)天平哈稱量沖的形察式。玩最后慶根據(jù)底稱量城形式帶的質(zhì)贈(zèng)量計(jì)益算出阿待測(cè)智組分賠的含偽量。重量韻法可刷分成悠三類苗。①沉昆淀法秋其干過(guò)程兄是在獅試液碗中加幣入沉撥淀劑把把待類測(cè)組淡分從威溶液歸中沉羅淀出亦來(lái)，攏得到頁(yè)被測(cè)押組分和的“受沉淀盤形式揮”，興沉淀用經(jīng)過(guò)眨濾、閑洗滌謊、烘淹干或關(guān)灼燒膨后得梨到其反“稱赴量形傲式”縮慧，進(jìn)窮行稱重，提最后計(jì)算毛其結(jié)霞果。②氣丹化法襖或揮閣發(fā)法譯是用渾加熱蝦或化直學(xué)法愁將待峽測(cè)組吳分從玻試樣屬中揮脊發(fā)出養(yǎng)來(lái)，闊根據(jù)控質(zhì)量多少或踏吸收軌了揮承發(fā)性漸物質(zhì)懂后吸封收劑廁質(zhì)量鞭的增英加來(lái)灘計(jì)算友待測(cè)提組分道的含預(yù)量。③萃迎取重設(shè)量法車?yán)G用被屑測(cè)成根分在軟兩種傳互不羨相溶痕的溶蕩劑中降溶解股度的磚不同卡，將額其從守原來(lái)烏的溶忽劑中嶼定量旬地轉(zhuǎn)侮入作煤為萃爪取劑優(yōu)的另昆一種菜溶劑南中。蝕然后剛將萃取取劑你蒸干牙，稱蒼量干大燥萃問(wèn)取物糖的質(zhì)威量而退計(jì)算凝被測(cè)唐成分匆含量宜的方槍法。利用鹿重量膀法可懼測(cè)定販某些仙無(wú)機(jī)償化合罵物和架有機(jī)虛化合鞋物的秩含量濁。所謂“恒已重”：系指料物品飛連續(xù)晨?jī)纱勿z干燥辜或灼欺燒后卷稱得噴的質(zhì)墨量相腿差不看超過(guò)星規(guī)定繪量，痛則可驗(yàn)認(rèn)為泛已達(dá)喜恒重素。沉淀場(chǎng)的溶攝解度宅要小吵。沉槍淀反探應(yīng)必?fù)犴毝ㄅd量完計(jì)成，恐這樣冒待測(cè)街組分寺才能符沉淀施完全渣。沉淀膽的純掌度要純高。沉淀莊應(yīng)易索于過(guò)舒濾和劇洗滌混。最峽好是泳形成燈顆粒監(jiān)較大的的晶漁形沉愉淀。稱量唇形式桿的化全學(xué)組測(cè)成必拘須確饒定。沉淀談劑的銹用量族為降糞低沉獨(dú)淀的暮溶解且度和牧使沉漸淀反晚應(yīng)完事全，拘當(dāng)用丙其揮見(jiàn)發(fā)性辭的沉摘淀劑靜時(shí)，嗎一般時(shí)過(guò)量50寸%即午可。沉淀剛劑最余好具前有揮廣發(fā)性沉淀畜劑應(yīng)錘具有要選擇昆性6沉淀擱滴定悼法Pr普ec根ip讓it預(yù)at警io茅n裳ti腦tr增at母io凡n6.賽1莫爾蔥法Mo職hr讀m膀et渡ho監(jiān)d6.酸2佛爾免哈德苦法Vo呢lh歪ar讀d左me持th若od6.聽(tīng)3法揚(yáng)莊司法Fa咽ja謊ns遙m腸et唇ho糠d6.閥4銀量頭法的卻標(biāo)準(zhǔn)火溶液St剩an喪da科rd夫s窯ol腸ut白io疫nof街ar經(jīng)ge四nt肝im孤et悲ry適于升滴定鞭分析獨(dú)的沉匠淀反烤應(yīng)必度須具煎備以崗下條戲件：1.沉淀?yè)Q溶解奪度小,組成標(biāo)確定顧；2.沉淀粘反應(yīng)頌速率壞快,不易冒出現(xiàn)席過(guò)飽戰(zhàn)和狀案態(tài)；3.共沉涉淀產(chǎn)鑼生的冷玷污忽不致娃影響欠測(cè)定偏的準(zhǔn)育確度戀；4.有合槐適的醋方法宵指示作滴定攪終點(diǎn)潮的到押達(dá)。沉淀乖滴定嚼法:是基梅于沉叨淀反術(shù)應(yīng)的濁滴定晉分析桶法。

有一定實(shí)際意義的反應(yīng)主要是生成難溶銀鹽(如AgCl、AgBr、AgI和AgSCN)的反應(yīng)。

6.講1莫爾熔法1.楚滴定慘原理指示羽劑K2Cr英O4滴定頌劑Ag寫NO3沉淀盤反應(yīng)靈：測(cè)定以的對(duì)奴象直接兔法：Cl–，B決r–。返滴曉定法歲：Ag+Ag+(aq)+AgCl(s,白色)2Ag+(aq)+Ag2CrO4(s,磚紅色)

2.指示生劑的綱用量實(shí)際測(cè)量中加入K2CrO4使c()≈5×10-3mol·dm-3，盡管會(huì)引入正誤差，但有利于觀察終點(diǎn)顏色的變化。溶液嚼中繳離子賀的合塵適濃誼度可筍由相霸關(guān)的遺兩個(gè)津溶度斗積常背數(shù)計(jì)窩算出巧來(lái)：c(A召g+)/低mo喪l·墾dm-3=c(C近l-)/綱mo詳l·嘆dm-3==壤1.寬3×味10-5c(愚)汽/m旨o(jì)l壺·d勒m-3=誰(shuí)(2它.0右×1養(yǎng)0-1飯2)/分(1僵.3亞×1緞0-5)2=雕1.志2×翠10-23.溶液芝的酸住度實(shí)際鋼要求皂溶液柳的pH值6.仙5～10警.5之間岸。滴定前酸性太強(qiáng)用NaHCO3或CaCO3中和堿性太強(qiáng)用HNO3中和堿性太強(qiáng)的溶液中，Ag+離子又會(huì)生成Ag2O沉淀：2Ag+(aq)+2OH-(aq)2AgOH(s)2AgOH(s)Ag2O(s)+H2O(l)酸性溶液中平衡右移,導(dǎo)致離子濃度下降和終點(diǎn)拖后

(aq)+H3O+(aq)(aq)+H2O(l)4.廢影預(yù)響滴談定突棟躍大文小的鑒因素0.鞭10忙00mo探l·dm-3Ag棟NO3溶液六滴定20棒.0堪0ml漿0.花10壺00底mo病l·dm-3Na亡Cl興,N勇aB壩r和KI溶液●原始假濃度臂：濃應(yīng)度越狐大，緣瑞突躍范何圍越稱大。AgNO3

滴定同濃度NaClpAg1.000mol/L6.4～3.30.1000mol/L5.4～4.3●難溶鹽溶解度:AgX溶解度()越小,突躍越大。AgX

pAgΔpAgAgCl1.8×10-105.4～4.31.1AgBr5.0×10-137.4～4.33.1AgI9.3×10-1711.7～4.37.4為什虎么莫趟爾法擴(kuò)的選戴擇性早比較指差？因?yàn)榭鞙y(cè)定扶時(shí)會(huì)裕受到缸許多寇干擾綱：★與Ag+生成微溶性沉淀或絡(luò)合物的陰離子如S2-、、、等干擾測(cè)定?！锱c生成沉淀的陽(yáng)離子如Ba2+、Pb2+和大量有色金屬離子如Cu2+、Co2+、Ni2+等干擾測(cè)定，預(yù)先除去?！锔邇r(jià)金屬離子如Al3+、Fe3+等在中性或弱堿性溶液中發(fā)生水解，干擾測(cè)定。6.能2佛爾崗哈德捕法1.維直紗接滴請(qǐng)定法野測(cè)定Ag+的含寇量指示殿劑：[N黃H4Fe北(S牲O4)2]滴定木劑：NH4SC紅N沉淀剛反應(yīng)慈：滴定舉條件藍(lán)：指示近劑用考量c(F售e3+)≈0.普01享5穴mo槐l·肚dm-3，酸構(gòu)度在c(H3O+)為0.納1～1mo杯l·解dm-3之間甩。Ag+(aq)+SCN-(aq)AgSCN(s,白色)

Fe3+(aq)+SCN-(aq)[Fe(SCN)]2+(aq)2.挑返滴陣定法制測(cè)定誘鹵素盜離子●扒滴廣定原雅理NH4SC阿N標(biāo)準(zhǔn)無(wú)溶液1）HN激O3介質(zhì)2）加入州過(guò)量鄉(xiāng)豐的Ag姿NO33）加入捧鐵銨炮礬指示宏劑Ag+(aq)+Cl-(aq)AgCl(s)

Ag+(aq)+SCN-(aq)AgSCN(s)

Fe3+(aq)+SCN-(aq)

[Fe(SCN)]2+(aq)●阻滴綱定措干施（1祥）溶解液煮慈沸，跟凝聚Ag變Cl沉淀知，過(guò)廁濾除抗去沉或淀。（2豎）加共入有統(tǒng)機(jī)溶跪劑如偵硝基莖苯或漏1,街2敬-二戰(zhàn)氯乙嚴(yán)烷1虹~2ml軍，保護(hù)Ag蝕Cl沉淀吐，阻樓止了SC消N-與Ag將Cl發(fā)生唇轉(zhuǎn)化落反應(yīng)熟。（3碑）測(cè)缸定溴廁化物薦和碘土化物達(dá)，不蓮發(fā)生闊沉淀省的轉(zhuǎn)法化。鎖測(cè)碘勻化物指示遇劑必計(jì)須在垃加入繪過(guò)量個(gè)的Ag燈NO3加入嗓，防殊止Fe3+氧化I-為I2。（4齒）溶狼液Fe3+濃度質(zhì)為0股.2mo亭l·dm-3，滴只定誤百差小脫于0透.1符%。（5僚）酸要度大包于0皮.3mo迎l·dm-3，選擇仗性高逝、干煉擾少經(jīng)。

AgCl(s)+SCN-(aq)AgSCN(s)+Cl-(aq)沉淀棋的轉(zhuǎn)董化（Co晴nv獵er掘si忍on攝o以f鞋pr瞎ec葡ip強(qiáng)it賠at滔io靈n）對(duì)反亞應(yīng)類型相同，大（易溶）者向?。y溶）者轉(zhuǎn)化容易，二者相差越大轉(zhuǎn)化越完全，反之小者向大者轉(zhuǎn)化困難。6.綠3法揚(yáng)里司法●罷滴決定原娘理化學(xué)騙計(jì)量艘點(diǎn)之岔前化學(xué)樓計(jì)量可點(diǎn)之窮后被吸附AgCl(s)+Cl-(aq)+FIn-(aq)AgCl·Cl-(吸附態(tài))+FIn-(aq,綠色)

HFIn(aq)+H2O(l)H3O++FIn-(aq,綠色)

AgCl(s)+Ag+(aq)+FIn-(aq)

AgCl·Ag+·FIn-(吸附態(tài),粉紅色)不被吸附●掠滴聰定措痕施（1保）加津入糊房誠(chéng)精保咽護(hù)膠蒸體，碌防止Ag袖Cl沉淀賤過(guò)分福凝聚渾。（2）Cl-在0瞎.0茄05mo份l·dm-3以上槍；Br-,I-,S慘CN-濃度栗低至匙0吳.0宗01mo球l·dm-3時(shí)仍皂可準(zhǔn)輛確滴肆定。（3褲）避楚免在駱強(qiáng)的輝陽(yáng)光瓜下進(jìn)低行滴創(chuàng)定。（4澤）膠死體顆停粒對(duì)榴指示秘劑的凡吸附胖能力側(cè)略小瘦于對(duì)盒待測(cè)貸離子防的吸附基力。剛太大浸終點(diǎn)侍提前奇，太怒小終灣點(diǎn)推迅遲。Ag斷X吸附氏能力I->S屑CN->B稀r->曙紅涂>Cl->熒光敬黃（5靜）酸亞度范糧圍不立同:熒光黃(熒光素)黃綠色(有熒光)粉紅色7～10二氯熒光黃黃綠色(有熒光)紅色4～10曙紅(四溴熒光黃)橙黃色(有熒光)紅紫色2～106.癥4銀量渴法的顛標(biāo)準(zhǔn)站溶液1.摔標(biāo)準(zhǔn)扒溶液伸的配團(tuán)制方糖法★間返接配允制法焰：標(biāo)定鳥法：其利用熟基準(zhǔn)喝物質(zhì)遮確定李溶液刃準(zhǔn)確倒?jié)舛缺容^賢法：于用一蝦種已全知濃立度的仿標(biāo)液鎖來(lái)確窮定另幣一種舉溶液的濃鈴度方女法★直接配制法：基準(zhǔn)物質(zhì)稱量溶解定量轉(zhuǎn)移至容量瓶稀釋至刻度根據(jù)稱量的質(zhì)量和體積計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)確濃度2.Ag射NO3標(biāo)準(zhǔn)扛溶液方榮法具：直接陣配制班法或堪間接蘆配制蹤蝶法，趙視Ag府NO3純度而定平。標(biāo)定馳基準(zhǔn)蓮：Na輩Cl系統(tǒng)涉誤差籌:裝采用抵相同播的標(biāo)仔定方隊(duì)法和宿測(cè)定廉方法慶,抵銷消方戴法的系演統(tǒng)誤劍差。3.NH4SC梅N標(biāo)準(zhǔn)扶溶液先配翅制成飯近似仇濃度惡的溶晚液,宗然運(yùn)后用Ag柔NO3標(biāo)準(zhǔn)僅溶液躁按佛劈燕爾哈迎德法輝標(biāo)定盯。影響舍沉淀施粒度淺的因宜素●謎沉淋淀的沖形成鋸過(guò)程構(gòu)晶離子晶核沉淀顆粒成核作用長(zhǎng)大過(guò)程晶形沉淀無(wú)定型沉淀成長(zhǎng)，定向排列凝聚特點(diǎn)析晶疫形沉遞淀尼凝如乳狀鋪沉淀甜無(wú)定讀形沉師淀直徑穩(wěn)0援.1躬～1μm珠0.虜02～0.喚1μ錯(cuò)m小于逼0.騰02μm結(jié)構(gòu)漆規(guī)阻則,詞緊密格疏松算,無(wú)膝規(guī)則溶解忽度偵較大錦較業(yè)小純度膝高險(xiǎn)含談大量吉水處理誦易膀過(guò)濾憐,洗脈滌塔不炒易過(guò)永濾,真洗滌示例Ba歸SO4Ag龍Cl忍Fe2O