武漢大學(xué)化學(xué)第五第九章重量法

第9章:重量分析法

9-1重量分析法概述9-2沉淀的溶解度及其影響因素

9-3沉淀的類型和沉淀的形成過程9-4影響沉淀純度的主要因素9-5沉淀?xiàng)l件的選擇9-6有機(jī)沉淀劑9.1:重量分析法概述9.1.1.重量分析法的分類與特點(diǎn)試樣分離被測(cè)組分轉(zhuǎn)化稱量形式稱重計(jì)算含量根據(jù)分離方法不同進(jìn)行分類

1.汽化法：利用待測(cè)組分的揮發(fā)性，將待測(cè)組分從試樣中揮發(fā)出去(熱作揮發(fā)劑)

H2O：m烘前--m烘后=m水

CO2→吸收劑前與吸收劑后之差

試樣加熱前后質(zhì)量差H2O%=試樣重×100％例如：BaCl?2H2O中H2O測(cè)定2.電解法：使待測(cè)組分金屬離子在電極上還原析出，陰極析出沉淀量，電極增加量(電子作沉淀劑)mCu=m電解陰極后--m空陰極

3.沉淀法：先把試樣制成試液，再加沉淀劑，把被測(cè)成分溶液中沉淀出來，沉淀經(jīng)洗滌、過濾、烘干或灼燒后，稱其重量，最后計(jì)算其含量。（分離分析）SiO2·AlO3·2H2ONaCO3NaSiO3H+H2SiO3↓熔融洗滌、過濾、烘干或灼燒SiO2（稱重）例如:土壤中SiO2測(cè)定

優(yōu)點(diǎn)：直接，準(zhǔn)確，相對(duì)誤差一般為±0.1%~0.2%。

缺點(diǎn)：耗時(shí)，周期長(zhǎng)，S大，共沉淀等。沉淀的溶解度，沉淀的不純凈造成誤差。重量法用分析天平直接稱量試樣和沉淀的質(zhì)量來獲得分析結(jié)果，不需要基準(zhǔn)物質(zhì)（配制標(biāo)準(zhǔn)溶液和標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度）和容量?jī)x器，所以引入誤差小，準(zhǔn)確度較高。對(duì)于常量組分的測(cè)定，相對(duì)誤差約為±0.1％。9.1.2.沉淀重量分析法對(duì)沉淀形式和稱量形式的要求試樣→溶液→沉淀形式→過濾洗滌烘干灼燒→稱量形式待測(cè)沉淀劑沉淀形式稱量形式SO42-+BaCl2→BaSO4↓BaSO4 (過濾洗滌800℃灼燒)Mg2++(NH4)2HPO4→MgNH4PO4·6H2O→Mg2P2O7

(1100℃)Cl-+AgNO3→AgCl↓→AgCl (110℃，烘干)1.沉淀重量法的分析過程

2.對(duì)沉淀形式的要求：

(1)溶解度小，沉淀完全；(2)純度高、純凈無玷污；(3)便于過濾和洗滌；(4)沉淀形式易轉(zhuǎn)化為稱量形式。

3.對(duì)稱量形式的要求：

(1)有確定的化學(xué)組成，組成固定與化學(xué)式相符(2)必須穩(wěn)定，不受O2CO2H2O光影響(3)摩爾質(zhì)量要大些，待測(cè)組分在稱量形式中的含量要小，以減少稱量的相對(duì)誤差，提高測(cè)定的準(zhǔn)確度。例如：0.1000g的鋁可以制

0.1888gAl2O31.704g(C9H8NO)3Al8-羥基奎琳鋁對(duì)于這兩種稱量形式的稱量相對(duì)誤差為：所以對(duì)稱量形式應(yīng)選擇較大的摩爾質(zhì)量，以減少稱量誤差9.1.3.重量分析結(jié)果的計(jì)算

待測(cè)組分的摩爾質(zhì)量與稱量形式的摩爾質(zhì)量之比是常數(shù)，稱為換算因數(shù)，用F表示SBaSO4S/BaSO4=0.1374MgOMg2P2O72MgO/Mg2P2O7

=0.3622Na2B4O7·10H2OKBF4Na2B4O7·10H2O/4KBF4 =0.7579（換算因數(shù)）稱量形式如果分子與分母中待測(cè)組分的原子個(gè)數(shù)不等時(shí)，配相應(yīng)系數(shù)使之相等

m待測(cè)質(zhì)量=Fm`稱量形式質(zhì)量

m'FX%=—————

×100mS

M被測(cè)摩爾質(zhì)量

F=系數(shù)M稱量形摩爾質(zhì)量[例]計(jì)算0.1000g的Fe2O3相當(dāng)于FeO的質(zhì)量

2FeO2×71.85F=————=—————=0.8998Fe2O3159.7所以：mFeO=Fm'=0.8998×0.1000=0.08998g9.2:沉淀的溶解度及其影響因素在利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行重量分析時(shí)，人們總是希望被測(cè)組分沉淀越完全越好。但是，絕對(duì)不溶解的物質(zhì)是沒有的。重量分析一般要求沉淀溶解損失不超過0.1mg，因此，如何減少沉淀溶解損失，以保證重量分析結(jié)果的準(zhǔn)確度是重量分析的一個(gè)問題。

9.2.1.溶解度S，固有溶解度S°S°mol/L為分子形態(tài)的溶解度，固有溶解度，通常情況下，S°很小MA(s)MA

(l)M++A-S°當(dāng)水中存在1:1微溶化合物MA時(shí)，MA溶解并達(dá)到飽和狀態(tài)后，有下列平衡關(guān)系：溶解腦度S（總?cè)芾C解度助）：難溶爐化合躬物在悠水溶絲式液中綢的濃慕度，竿為水踢中分羨子濃綢度和獵離子給濃度叢之和友。由于巾許多而沉淀填的固嚼有溶停解度S0都比戒較小碎，所以絞計(jì)算蘇時(shí)，叉一般溜都忽無略。燙即：MA（固）MA（水）M++A-

沉淀平衡以分子形式溶解

進(jìn)一步解離成離子形式活度蝕積與語溶度聾積MA銀(練l)Mn++An-SS活度積常數(shù)溶度積常數(shù)溶度把積與膜溶解溝度MmAn(s)mMn++nAm-mSnS所以煉：[M']枕=士[M仁]愛+靠[M畏L]閉+動(dòng).欺..識(shí)+微[M籍OH穿]+董.谷..[A']=育[A照]滿+蔑[H咐A]澆+平.包..引入裂副反望應(yīng)系鏟數(shù)αM,αA后，窩則：[M']斧[A']辦K'spKsp=觀[M刮][補(bǔ)A]探=日—邁——舒——扇=——蹲——αMαAαMαA條件云溶度敵積OH-LH+MmAn(s)mMn++nAm-因?yàn)榉害罬>1，αA>1；故:K'sp>Ksp。K`sp=[句M`][盆A`]=Ksp·αM·αAK`sp..馬..墨..條件青溶度灰積條件選溶度路積與糠溶解斬度S9.侵2.腰2影響澇沉淀廈溶解蠟度的戰(zhàn)因素同離他子效幸應(yīng)鹽效壩應(yīng)酸效游應(yīng)絡(luò)合獸效應(yīng)其他打因素1.同離將子效液應(yīng)沉淀竄反應(yīng)貧平衡車后，晶如果財(cái)向溶掠液中屢加入浴適當(dāng)斯過量余的構(gòu)晶監(jiān)離子的試化劑或純?nèi)芤郝殻瑒t沒沉淀貍的溶解忠度減拖小，這匆就是基同離貌子效浮應(yīng)。MmAn(s)mMn++nAm-mSnS+CM組成館沉淀亡晶體貞的離栽子AmBnmA+nB設(shè)沉淀AmBn的溶解度為SmSCB+nS≈CB例如妨：沉農(nóng)淀AmBn是由王兩種寺離子輔構(gòu)成蛋的，A及B叫做始沉淀AmBn的構(gòu)諸晶離齡子，渴如在辭沉淀廳中加冰入構(gòu)保晶離猶子B的鹽鋪，濃丟度為CB，而這余時(shí)溶靈解度鉗為S討論如：過量走加入促沉淀外劑，撥可以便增大擁構(gòu)晶陽離子價(jià)的濃誕度，偶降晌低沉垃淀溶泛解度輛，減名小沉掠淀溶柜解損仿失。過多恩加入律沉淀似劑會(huì)遷增大軋鹽效星應(yīng)或果其他盼配位租副反謠應(yīng),而使臨溶解腔度增抓大。沉淀兄劑用束量：輪一般——過量50桿%～10急0%為宜夾非揮挑發(fā)性——過量20增%～30呢%。(1械)求20護(hù)0m刪LH2O中溶臥失量溶失馳量MmBa稱SO4=透c刊·微V·——10摘00Ba踢SO4=1嘉.0蛇5×10-5×2殖00?！痢P(guān)—=0.儀5m鳴g10燈00[例1]BaSO4（固）Ba2++SO42-(2哥)在0.過01沙0m嚷ol交/L豬[S插O42-]中Ksp1.斯1×螞10-1較0S=緩[B忽a2+]=——膊—=——鋤——=1幸.1尋×1啞0-8mo膝l/有L[S謀O42-]堪0.控01酒0溶失拖量23畢3.籍4mBa含SO4=1溫.1×10-8×2劍00么×——梅—=5×跟10-4mg10選002.鹽效筆應(yīng)：溶液昨中存中在大個(gè)量強(qiáng)征電解禽質(zhì)使逃沉淀溶解肉度增虹大的現(xiàn)棉象討論率：MA（固）M+A設(shè)沉淀MA的溶解平衡：SSS注：沉淀彩溶解廟度很白小時(shí)兆，常固忽略介鹽效腿應(yīng)。沉淀團(tuán)溶解歷度很癥大，座且溶民液離闊子強(qiáng)像度很碌高候時(shí)，迷要考丸慮鹽瘦效應(yīng)箏的影神響。①泊沉淀棒劑過愈多，莊鹽效帖應(yīng)超相過同余離子征效應(yīng)微，使豎沉淀她溶解疊度增僑大②蹲高價(jià)黑離子喂受鹽姜效應(yīng)眼影響葡較大郵，主燃要是擊因?yàn)樯赘邇r(jià)支離子膊受I影響累較大③餓鹽效址應(yīng)增大瓶溶解硬度例：炕分別耗計(jì)算Ba菠SO4在純芒水和0.臟01傻mo稿l/戲LN清aN恢O3溶液樂中的溶等解度解：表1（不悶同電圣荷）Ag補(bǔ)Cl和Ba懸SO4在KN脆O3溶液減中的緣瑞溶解糟度(2辜5℃)0.搶00狠0以1鳴.2懂78澆0錦.9遞60.池00苗1貨1葡.3青25晴1屯.1純60.經(jīng)00行5毫1庸.3餅85趴1串.4算20.論01碑0背1勁.4閥27酸1梯.6吳30.絕03控6附2角.3榮5表2（相艦同電昂荷）Pb塑SO4在Na2SO4溶液叢中的碑溶解高度(2候5℃)0針0閑.0道01傭0.斃01茂0逆0貌.0廁200.歪15榨0蹄.0性24票0.很01常6燒0枕.0欣140.甜04妹0汽0講.1氧00扒0.丸20刮00.距01事3犧0湯.0愿160.喊02兼3同離度子效鋼應(yīng)鹽效陰應(yīng)3.酸效蝕應(yīng)溶液眉酸度漁對(duì)沉悲淀溶紹解度乘的影崇響，謊如弱誘酸根駛離子槽作為烏沉淀亂劑，樓由于[H+]使S增大泳．

[例1]CaC2O4=Ca2++C2O42-

HC2O4-→H2C2O4[例2]Ca當(dāng)C2O4，Ksp=2哥.3×10-9,磁H2C2O4pKa1=1殊.2狀5,飼pKa2=4略.2苦9β1=1斑/Ka2=1窩04.頃29β2=1冠/Ka1Ka2=1誓05.蔬54當(dāng)：pH昌=2情.0pH楚=4縱.0時(shí)：αC2O42-=1廁00.治51S=賤8.歲5×10-5mo君l/炎LpH征=8炒.0時(shí)：αC2O42-=1別S=塘4.細(xì)8×10-5mo熔l/疏L酸度滅減小確，酸庭效應(yīng)順變小驗(yàn)，溶確解度殊變小則pH釀=2宗.0時(shí)：[例3]pH督=2清.0時(shí)Ca悠F2的溶今解度(Ksp=1證0-1同0.煉47，KaHF=1茂0-3熟.2，β1=KHHF=1眼03.陡2)[解]摸Ca記F2=擱Ca2++遵2F–(2繳S)2[C耍a2+][故F-]2=S揉·濱——栽—=Ksp(αF(摧H))2αF(瓣H)=垃1+β1[H黑]但=來1除+1英03.超2-翁2=1惑01.租20pH籮=2案.0[例4]Ag2S―→2A褲g++饞S2-|H+HS-，H2S2賄S算S·δ所以耀：4S2·S烤·δS2-=Ksp①酸籃效應(yīng)愉影響賠弱酸醬鹽的嗓沉淀,如Ca建C2O4Ca惰CO3Cd禿SAg2S棕NH4Mg粘PO4等，墾應(yīng)在決較低巷酸度怎下進(jìn)奔行。②若沉蘇淀本勾身是墳弱酸仇，如騎：Si撈O2·n川H2O秩WO3·n貼H2O等，鄙易溶討于堿透，應(yīng)劫在強(qiáng)漸酸性洽介質(zhì)索中進(jìn)即行沉脾淀。③若沉采淀是昨強(qiáng)酸喊鹽，意如Ag易Cl，在薦酸性遇條件然下進(jìn)勉行沉絹淀時(shí)尾，酸仗度對(duì)撤沉淀勤的溶屆解度峽影響熊不大動(dòng)。④對(duì)橋于硫烤酸鹽憂沉淀拋，由擱于H2SO4的Ka2不大維，所廳以溶律液的茅酸度備太高祥時(shí)，新沉淀平的溶榴解度醫(yī)也隨矩之增挺大。小結(jié)室：4.絡(luò)合銹效應(yīng)L是掀OH-L是外加孤的絡(luò)沸合劑L是構(gòu)晶病離子蘇本身M(腫OH括)n在純誰水中張的溶姜解度金屬難離子奇易水筒解生哄成羥約基絡(luò)臨合物根據(jù)pH求據(jù)絡(luò)社合劑新濃度雀求當(dāng)CL較大蜂，且坐微溶唇化合鼓物的S0很小晝，[L容]德≈CL當(dāng)CL較小，且微認(rèn)溶化義合物販的S0較大王，[L池]劣≠CL例如,Ag憑I在0.擺1牙m(xù)o欲l/鄰L皇NH3溶液焰中的昂溶解伙度。例如,載pH竊1澤0時(shí)Ba圾SO4在0.虹01探m碼ol卸/L慣E姥DT羽A溶液報(bào)中的繩溶解速度。絡(luò)合瓶效應(yīng)閉與同聞離子陜效應(yīng)菠并存絡(luò)合巧劑L與構(gòu)互晶離肥子生畫成絡(luò)者合物計(jì)，是居溶解跪度增錯(cuò)加的恐現(xiàn)象例如誼：用Cl-沉淀Ag+時(shí)，宣得到Ag困Cl白色期沉淀嶼，若向供此溶將液加去入氨覆水，沸則因NH3配位妖形成[A庸g(慚NH3)2]+，使Ag板Cl的溶蒙解度廳增大頃，甚遷至全短部溶棗解。如果脾在沉陰淀Ag+時(shí)，蒙加入寧過量拍的Cl-，則Cl-能與Ag抱Cl沉淀僻進(jìn)一捧步形鈔成Ag姥Cl2-和Ag到Cl32-等配伐離子喪，也晴使Ag鬧Cl沉淀裂逐漸技溶解帽。這架時(shí)Cl-沉淀爭(zhēng)劑本塞身就辣是配請(qǐng)位劑忍。由此盯可見殃，在妹用沉貼淀劑斯進(jìn)行剝沉淀睜時(shí)，們應(yīng)嚴(yán)觀格控經(jīng)制沉藍(lán)淀劑虹的用紗量，欲同時(shí)嶺注意胸外加遞試劑喉的影姓響。例：口計(jì)算Ag姑I在0.罩01杜mo旁l/奏L的NH3中的聰溶解咬度解：AgI

NH3

Ag(NH3)2+Ag++I-5.其它諸因素女的影徑響1)溫度刻：沉型淀溶愁解反孕應(yīng)為原吸熱所以C°壞↑，S↑2)溶劑稍：無商機(jī)物坦沉淀范是離粱子晶煮體，感水中剪溶解告度大斗于在拾有機(jī)貪溶劑暢中SCa柄SO4(水)>最SCa際SO4(乙醇)3)粒徑監(jiān)大小至：S大顆鞋粒<S小顆君粒4)形成暑膠體污：無蹲定形遷易形槍成膠央體而咸“膠鎖溶”,將溶含液加蘿熱或岔加入具大量釘電解盒質(zhì)可怨以減英少此礙現(xiàn)象加。5)沉淀詠析出嬸形態(tài)蹲的影丙響；妙如CoS：α態(tài)：Ksp=4倘×1只0-2長(zhǎng)0(亞穩(wěn)筍態(tài))β態(tài)：Ksp=7奮.9寄×1師0-2偶4(穩(wěn)定狀態(tài))有關(guān)齒沉淀呀溶解偷與生該成的扎計(jì)算離子指積>Ksp時(shí)，異會(huì)有蜻沉淀僚析出沉淀凳完全客的條害件：離子等殘留貴濃度<1少0-5mo底l/賴L9-本3沉淀妻的類斧型和芳沉淀政的形野成過姓程9.燥3.勿1.沉淀以的類晉型1.晶形蝕沉淀建：結(jié)晶炕顆粒融狀，顆粒捏的直首徑Φ0停.1倡--店1μ域m，排列燭有序?qū)?，結(jié)竿構(gòu)緊蔬密，穩(wěn)沉淀屆所占仙體積略小，猜沾污泡小，吸易沉悉降、汁過濾崖和洗噸滌如：Ba原SO4，Ca畢C2O4等2.無定擺形沉卵淀：絮狀磁懸浮豆?fàn)?，顆粒爆的直渴徑Φ<宇0腔.0聾2μ規(guī)m，排列仁無序騾，結(jié)襪構(gòu)疏立散，射體積熱大，草吸附撒雜質(zhì)阿多，池不能歉很好伍沉降挺，難賢于過息濾和臘洗滌嫁。如：Fe2O3·n妻H2O，P2O3·n壺H2O等3.凝乳填狀：讀物理蜂性質(zhì)境介于蠻上兩查者之專間著，顆鈴粒直嗚徑Φ0喚.0押2-劈燕-0約.1軌μm，如純：Ag于Cl等**削沉淀讀屬何訪種類限型決病定于怕**1.沉淀乓物質(zhì)際本身秀的性凍質(zhì)2.沉淀蜜的條民件，鏡改變答條件津，類痰型發(fā)鞭生轉(zhuǎn)蔽化晶形上沉淀Ba誰SO4凝乳蕉狀A(yù)g窗Cl非晶棋形Fe（OH）3nH2O沉淀住的顆澆粒大靠小與霜進(jìn)行棟沉淀蒜反應(yīng)綢時(shí)構(gòu)閥晶離翠子的割濃度膽有關(guān)例如倘：在一衛(wèi)般情銀況下窮，從灣稀溶英液中參沉淀習(xí)出來疼的Ba恐SO4是晶污形沉冠淀。如以姨乙醇橡和水釣為混建合溶廳劑，醒將濃脹的Ba孤(S啦CN雪)2溶液挪和Mn邪SO4溶液沃混合攝，得掌到的剃卻是齒凝乳萍狀的Ba容SO4沉淀唱。馮韋悶曼(V貪onWe蹤蝶im脊ar完n)經(jīng)驗(yàn)管公式則：Q揭–蒸S分散安度=扒K廁·你—規(guī)——界—SQ：加入惹沉淀芬劑瞬冰間沉徑淀物穩(wěn)質(zhì)總菌濃度S：開始振沉淀撕時(shí)，戀沉淀牛物質(zhì)掀的溶鐵解度Q－S：沉淀妙開始?xì)v時(shí)的概過飽鄉(xiāng)豐和度(Q－S)鉛/S：相對(duì)服過飽侵和度K：與溫算度，劍介質(zhì)桐，沉包淀性贈(zèng)質(zhì)有幟關(guān)的桂常數(shù)溶液沖的相慮對(duì)過戀飽和奪度愈船大，船分散斷度也條愈大歌，形易成的肢晶核鼠數(shù)目投就愈竟多，撤得到絞的是元小晶含形沉易淀。溶液強(qiáng)的相霸對(duì)過鑼飽和湖度愈膏小，筐分散刻度也湖愈小拉，形軟成的愈晶核執(zhí)數(shù)目豪就愈貧少，疤得到雄的是肚大晶贈(zèng)形沉查淀。沉淀運(yùn)顆粒冶的大劉小決吧定沉亭淀類層型，叨沉淀河顆粒獅的大它小用錄什么征表示，遠(yuǎn)沉淀搖顆粒船的大枝小與行什么贊因素蠅有關(guān)餃呢？沉淀朋顆粒鄰（分促散度后）的繭大小籍與溶家液的踢相對(duì)司過飽偏和度妹有關(guān)份，即凍：9.滴3.叔2.沉淀柿的形謝成過拍程構(gòu)晶離子晶核沉淀顆粒晶型爹沉淀無定磚型沉全淀堆積→沉淀若：董定向執(zhí)速度>凝聚忘速度→有束序排麻列→柜大顆項(xiàng)粒的蔥晶形把↓定向僻速度<凝聚毅速度→雜攤亂，游松散購→小惜顆粒把的無湊定形獨(dú)↓若：爛核的底成長(zhǎng)抽速度>成核連速度→晶喉核形隨成少,顆粒舊大→蜜大晶折形沉康淀核的塔成長(zhǎng)匪速度<成核俘速度→晶核線數(shù)多,顆粒漿小→唉小晶繞形沉罵淀無定形病沉淀煎形成抹示意晶形箏沉淀黃過程示意SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+晶核瓜形成等的方尺式1.均相博成核：構(gòu)蕩晶離軌子在跳過飽幸和溶污液中獲，通危過離湯子的址締合豆作用敏，自場(chǎng)發(fā)地戲形成墾晶核單。（亮晶核密多的諷小顆歇粒沉樹淀）2.異相梯成核：溶爆液中袍混有平固體錄顆粒夜，再梅沉淀核過程伯中，根這些略微粒塊起著恢晶種六的作本用，快誘導(dǎo)渣沉淀扔的形盆成。鉛（晶霧核少井的大邁顆粒倒沉淀惡）實(shí)驗(yàn)孕證明雁：各礎(chǔ)種沉利淀都仿有一抓個(gè)能蜂大批野自發(fā)倚產(chǎn)生刃晶核含的相洗對(duì)過對(duì)飽和身極限累值稱當(dāng)為臨鑰界值Q/控S，若控制撐相對(duì)懲過飽礎(chǔ)和度罩在Q/興S以下飯，沉村淀以稀異相淚成核借為主，反之眨以均量相成蔽核為宿主．均相州成核異相秧成核Q圣–槽S吹Q——悄——口—候<榴——加—S答S異相鬧成核反之稈均樹相成艙核Q：加欄入沉白淀劑狡瞬間辯沉淀原物質(zhì)擁總濃元度S：開扔始沉卡淀時(shí)艇，沉柔淀物螞質(zhì)的怠溶解辭度臨界際點(diǎn)Ba蘆SO410羞00，異相貪成核哲作用習(xí)比較公顯著勝，故假生成壁晶核仍數(shù)目濟(jì)少而腎顆粒湖大的泡晶形擁沉淀。Ag請(qǐng)Cl5.餐5，均相慢成核勇作用母比較朵顯著客，故妨生成逢的時(shí)涼晶核第數(shù)目繪多而韻顆粒代小的但凝乳鎮(zhèn)狀沉招淀。例如老：二價(jià)晚金屬圖離子含的水河合氧亦化物濟(jì)沉淀灰的定剝向速餓度通接常大日于聚紀(jì)集速絨度，損所以毀一般它得到煩晶形炕沉淀雕。高價(jià)獸金屬選離子長(zhǎng)的水存合氧響化物佳沉淀晝，由哄于溶付解度樣小，宣沉淀悟時(shí)溶齊液的電相對(duì)衛(wèi)過飽謝和度范較大副，均親相成捕核作芽用比新較顯等著，猾生成艘的沉潔淀顆類粒很釀小，吃聚集脊速度方很快疲，所瘦以一許般得崖到的愛是無惑定形眾沉淀膽。金屬蘿硫化鐵物和槐硅、聰鎢、哲鈮、虧鉭的架水合靈氧化棟物沉染淀，畢通常醉也是游無定際形沉晚淀9.仰4影響吼沉淀脊的純臣度的先主要棍因素影響能沉淀掙純度千的因腸素共沉霞淀繼沉日淀吸附包藏混晶9.膠4.塊1.共沉嫌淀現(xiàn)繁象當(dāng)一唯種沉旱淀從磨溶液而中析追出時(shí)繁，溶尺液中捕的某翠些其囑他組肝分，軍在該咸條件過下本籮來是確可溶稠的，作但它齒們卻本被沉雹淀帶碌下來脫而混坐雜于還沉淀騾之中注，這奶種現(xiàn)困象稱某為共專沉淀假。表面齒吸附愁共沉孝淀：果由于品沉淀最表面太靜電悟引力遮不均皂衡，李使它豈們具田有吸特引帶利相反江電荷白離子中的能旁力，吃而形隙成表建面吸來附共英沉淀叉．(1流)產(chǎn)生餃原因晶體〃〃漸〃〃棍〃〃先〃〃樓〃⊕末⊕視⊕戶⊕乒⊕白⊕⊙⊙帶⊙⊙夾⊙⊙描⊙⊙鍵⊙⊙⊕太⊕娘⊕涂⊕貞⊕⊕方⊕遠(yuǎn)⊕采⊕吸附夸層擴(kuò)散言層雙電鎖層例如阿：Ag令Cl在過圓量Na或Cl溶液訊中(2哈)吸附樣的選王擇性灣：①災(zāi)第一序吸附劇層：a)先吸勿附構(gòu)黎晶離策子b)與構(gòu)良晶離堅(jiān)子大海小相暫近，誰電荷夸相同橫的離轟子易傻吸附②訊第二騎吸附傷層：a)先吸香附高江電荷知離子b)與構(gòu)定晶離垃子生膛成難幅溶化蠅合物恭或離氧解度節(jié)較小亭的化合物渴離子胸易被同吸附擊吸附索生成惑溶解沙度小澇的化嚴(yán)合物的離霜子[例如]用Ba2+沉淀SO42-時(shí)，橫過量妙的Ba2+用SO42-沉淀Ba2+時(shí)(3榜)吸附租量：莫與顆六粒大敗小，喝濃度句溫度解有關(guān)同量易的沉褲淀，該顆粒養(yǎng)愈小沒，比階表面腫愈大燈，與蘇溶液哭的接頁觸面效也愈慎大，對(duì)吸附匠的雜傭質(zhì)也攀愈多皺，無亂定型紙沉淀蘇的顆爺粒小胖，比陸表面垮特別晉大，盯所以躍表面維吸附循現(xiàn)象悲特別元嚴(yán)重循。因?yàn)榛栉綗熥饔脨朗且蛔鴤€(gè)放澆熱的該過程鄰，因鑼此，爭(zhēng)溶液引溫度舟升高端時(shí)，朱吸附蠻雜質(zhì)非的量勁就減蟲少。濃度齒愈大旅，雜色質(zhì)離襪子的克濃度克也大污，吸鼓附愈符嚴(yán)重(4獨(dú))減小頸表面哀吸附惜共沉弦淀的歇方法后：洗嶼滌如Ba驕SO4↓用稀H2SO4洗沉蔽淀如Ca惰C2O4↓用（NH4）2C2O4洗滌生成強(qiáng)混晶俗或固定溶體談引起討的共積沉淀[例如]Pb2+和Ba2+構(gòu)晶旦離子香半徑側(cè)相近Pb赴SO4和Ba繁SO4晶體肝結(jié)構(gòu)線相似產(chǎn)生廣共沉康淀①雜質(zhì)劉離子澆與構(gòu)懶晶離銳子的扔粒徑旱相近我，電雨子層賄結(jié)構(gòu)齒相同泄，形糖成的兵晶體營(yíng)結(jié)構(gòu)襖也相追同，順則它宗能形豪成混爸晶。②雜質(zhì)幫離子竟與沉貿(mào)淀具厘有不跑同的川晶體死結(jié)構(gòu)紡，也歲能形理成混輛晶，粱這種置混晶獅體的漫形狀擔(dān)往往搞不完隸整，鄭與溶度液一漲起放要置時(shí)度，雜懼質(zhì)離比子將去逐漸梅被驅(qū)橫趕出尤去，原結(jié)構(gòu)撕變完餅整。例如：圖立方無體的Na碗Cl四面喊體的Ag2Cr殲O4③消除貴方法不能荒用洗瞇滌法褲除去再沉鋼淀，乘或除區(qū)雜質(zhì)吸留摟和包千夾共夕沉淀沉淀扯生成糾過快孟，雜夕質(zhì)來知不及污躲開極被包爪夾其飼中Ba亞SO4KSO4NaSO4Ba減免福方法：不能元用洗逆滌法露除去陳化電，釋付放包虹夾物杰；重結(jié)恥晶，袍溶解疤，再秋沉淀9.邁4.帖2.繼沉替淀現(xiàn)纖象(后沉驚淀)Mg2+Ca2++C2O42-→C宣aC2O4↓是指樂溶液彼中某脾些組脅分析即出沉暴淀之壟后，禁另一內(nèi)種本來腹難以街析出叨沉淀吵的組蕉分，嚴(yán)在該替沉淀感表面漫上繼糾續(xù)析出晃沉淀煤的現(xiàn)勞象。[例如]放置→[M京g2+]升高濟(jì)達(dá)到[M胞g]好[C2O4]>Ksp而后升沉淀家形成Mg模C2O4↓特點(diǎn)：1.后沉限淀量濾隨放醒置時(shí)溉間增捏長(zhǎng)而側(cè)加重共沉攏淀量郵受放艷置時(shí)神間影容響較諒小2.不論其雜質(zhì)甜是在秘沉淀準(zhǔn)之前司就存涂在，注還是究沉淀疊形成后加他入的農(nóng)，后睡沉淀鹿引入撤雜質(zhì)拔的量速基本笛一致勝。3.后沉見淀隨糊溫度緒升高低而加跟重4.后沉螞淀引開入雜爭(zhēng)質(zhì)的門量比擦共沉趨淀嚴(yán)柳重的第多防止：盡量口減少華與母葡液放想置時(shí)囑間在分腫析化番學(xué)中骨，利崇用共鏈沉淀糞的原秤理，因可以小將溶斗液中盞的痕惱量組尤分富籃集于獲某一召沉淀澡之中鎮(zhèn)，就俗是共宋沉淀我分離毯法。共沉厲淀或糞后沉撿淀對(duì)被分析溝結(jié)果鍬的影本響[例如]Ba鞏SO4↓(1藏)包夾Ba煙Cl2時(shí)（引移入雜樂質(zhì)）a)對(duì)測(cè)SO42-而言捎，Ba扛Cl2是雜怠質(zhì)，善使沉菌淀量假增加晉，引醋入正胖誤差應(yīng)；b)對(duì)測(cè)Ba2+而言宿，MBa她Cl2<MBa晶SO4，沉淀圍量減殿小，彈引入桐負(fù)誤浩差．(2勺)包夾H2SO4時(shí)（沉林淀不股完全怪）a)對(duì)測(cè)S，負(fù)誤線差；b)對(duì)測(cè)Ba2+，無影侮響；(3繭)吸留Fe3+等，鉗引入爛雜質(zhì)均，結(jié)燦果偏莊高．9.頑4.壁3.提高清沉淀督純度擴(kuò)措施1）選典擇適躁當(dāng)分葛析步象驟測(cè)少躬量組孟分含煌量時(shí)踐，首綿先沉鍛淀含咐量少袖的組攤分2）改詳變易秘被吸廊附雜捆質(zhì)的蜂存在膜形式籮，降膠低其罰濃度分離位除去疊，或煉掩蔽3）選情擇合號(hào)適的亭沉淀掃劑選用卡有機(jī)風(fēng)沉淀腳劑可照有效盾減少魚共沉再淀4）改詢善沉濤淀?xiàng)l傳件溫度轉(zhuǎn)，濃碑度，小試劑硬加入岡次序貢或速忘度，享是否瀉陳化5）再哀沉淀有效墳減小君吸留船或包志埋的起共沉僵淀及股后沉延淀現(xiàn)塵象6.測(cè)定森雜質(zhì)礙含量鎖，對(duì)我分析昏結(jié)果膚校正7.均勻吵沉淀送法篩：H2C2O4+賭Ca2++尿素+呼H2O籌Ca留C2O49.蔥5沉淀作條件赴的選捕擇9.察5.對(duì)1晶形壺沉淀稀熱慢攪陳化相對(duì)廚過飽麗和度擴(kuò)小，辭減少連均相鎮(zhèn)成核掙；減少閑雜質(zhì)赤吸附刺量,減小栗共沉飽淀現(xiàn)誼象增大綢溶解練度，四降低寒相對(duì)冤過飽慈和度羽，減期少均符相成陷核；增大生擴(kuò)散搜速度飼，有鍛利于曾沉淀紋長(zhǎng)大部；減少送吸附減少胳局部溪過濃聞現(xiàn)象句，從往而減關(guān)少均獅相成支核；減少籍包藏非；晶形閣完整鞠化降低帖相對(duì)圈過飽火和度但易招引起恭混晶叛共沉倦淀和強(qiáng)繼沉喘淀示意第圖Q疑–年S——喝—S9.值5.注2無定雙形形種沉淀濃熱電解呆質(zhì)不必許陳化減小寄離子號(hào)的水榴化程通度，送沉淀謊微粒耀容易定凝聚勉；但增況大了旬吸附航，因戒此沉變淀完造畢后痛，需里要稀岡釋脫替附減少較離子躺的水驗(yàn)