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文檔簡(jiǎn)介

第三章紅外光譜紅外光譜的發(fā)展歷史紅外光譜的特點(diǎn)紅外光譜基本原理紅外光譜的基本概念影響紅外光譜吸收頻率的因素紅外光譜儀及樣品制備技術(shù)

各類化合物的紅外光譜

紅外圖譜解析

紅外光譜的應(yīng)用紅外光譜-全紅外光譜的發(fā)展歷史

在十九世紀(jì)初就發(fā)現(xiàn)了紅外線,到1892年有人利用巖鹽棱鏡和測(cè)熱幅射計(jì)(電阻溫度計(jì))測(cè)定了20多種有機(jī)化合物的紅外光譜

1905年科伯倫茨發(fā)表了128種有機(jī)和無機(jī)化合物的紅外光譜,紅外光譜與分子結(jié)構(gòu)間的特定聯(lián)系才被確認(rèn)。到1930年前后,隨著量子理論的提出和發(fā)展,紅外光譜的研究得到了全面深入的開展,并且測(cè)得大量物質(zhì)的紅外光譜。

1947年第一臺(tái)實(shí)用的雙光束自動(dòng)記錄的紅外分光光度計(jì)問世。這是一臺(tái)以棱鏡作為色散元件的第一代紅外分光光度計(jì)。紅外光譜-全

到了六十年代,用光柵代替棱鏡作分光器的第二代紅外光譜儀投入了使用。這種計(jì)算機(jī)化的光柵為分光部件的第二代紅外分光光度計(jì)仍在應(yīng)用。七十年代后期,干涉型傅里葉變換紅外光譜儀(FT-IR)投入了使用,這就是第三代紅外分光光度計(jì)。近來,已采用可調(diào)激光器作為光源來代替單色器,研制成功了激光紅外分光光度計(jì),即第四代紅外分光光度計(jì),它具有更高的分辨率和更廣的應(yīng)用范圍,但目前還未普及。紅外光譜-全紅外光譜的特點(diǎn)(1)紅外光譜是依據(jù)樣品吸收譜帶的位置、強(qiáng)度、形狀、個(gè)數(shù),推測(cè)分子中某種官能團(tuán)的存在與否,推測(cè)官能團(tuán)的鄰近基團(tuán),確定化合物結(jié)構(gòu)。

(2)紅外光譜不破壞樣品,并且對(duì)任何樣品的存在狀態(tài)都適用,如氣體、液體、可研細(xì)的固體或薄膜似的固體都可以分析。測(cè)定方便,制樣簡(jiǎn)單。(3)紅外光譜特征性高。由于紅外光譜信息多,可以對(duì)不同結(jié)構(gòu)的化合物給出特征性的譜圖,從“指紋區(qū)”就可以確定化合物的異同。所以人們也常把紅外光譜叫“分子指紋光譜”。紅外光譜-全(4)分析時(shí)間短。一般紅外光譜做一個(gè)樣可在10~30分鐘內(nèi)完成。如果采用傅里葉變換紅外光譜儀在一秒鐘以內(nèi)就可完成掃描。為快速分析的動(dòng)力學(xué)研究提供了十分有用的工具。(5)所需樣品用量少,且可以回收。紅外光譜分析一次用樣量約1~5mg,有時(shí)甚至可以只用幾十微克。紅外光譜-全紅外光譜基本原理化學(xué)鍵的振動(dòng)與頻率:雙原子分子中化學(xué)鍵的振動(dòng)可按諧振子處理。用虎克定律來表示振動(dòng)頻率、原子質(zhì)量和鍵力常數(shù)之間的關(guān)系:υ=若用波數(shù)取代振動(dòng)頻率,則有下式:紅外光譜-全==K為鍵力常數(shù),其含義是兩個(gè)原子由平衡位置伸長(zhǎng)0.1nm(l?)后的回復(fù)力,單位是dyn/cm。μ’為折合質(zhì)量。μ’=m1m2/(m1+m2)(m為原子質(zhì)量)

原子質(zhì)量用相對(duì)原子量代替:m1=M1/N,m2=M2/N。M1、M2為原子量,N為阿佛加德羅常數(shù)。

μ為折合原子量μ=將π、c和N的數(shù)值代入上式,并指定將鍵力常數(shù)中的105代入1dyn/cm=1mN/m1N=105dyn紅外光譜-全≈1307≈1307(cm-1)例:已知羰基C=O的鍵力常數(shù)K=12×l05dyn/cm,求解:=1307=1725(cm-1)紅外光譜-全

化學(xué)鍵的力常數(shù)鍵分子K(×105dyn/cm)鍵分子K(×105dyn/cm)H-FHF9.7H-CCH2=CH25.1H-ClHCl4.8H-CCH≡CH5.9H-BrHBr4.1C-C4.5-5.6H-IHI3.2C=C9.5-9.9H-OH2O7.8C≡C15-17H-O游離7.12C-O5.0-5.8H-SH2S4.3C=O12-13H-NNH36.5C-ClCH3Cl3.4H-CCH3X4.7-5.0C≡N16-181dyn/cm=1mN/m紅外光譜-全

紅外光譜的基本概念

紅外光譜-全各種振動(dòng)方式及能量分子振動(dòng)方式分為:

伸縮振動(dòng)-----對(duì)稱伸縮振動(dòng)s

-----反對(duì)稱伸縮振動(dòng)as彎曲振動(dòng)-----面內(nèi)彎曲振動(dòng)-----剪式振動(dòng)σ-----平面搖擺ρ-----面外彎曲振動(dòng)----面外搖擺----面外扭曲按能量高低為:as

>s

>

高頻區(qū)低頻區(qū)紅外光譜的選律:使分子偶極矩發(fā)生改變的振動(dòng)是紅外活性的.

紅外光譜-全振動(dòng)自由度和峰數(shù)含n個(gè)原子的分子,自由度為:線性分子有3n-5個(gè)非線性分子有3n-6個(gè)理論上每個(gè)自由度在IR中可產(chǎn)生1個(gè)吸收峰,實(shí)際上IR光譜中的峰數(shù)少于基本振動(dòng)自由度,原因是:1振動(dòng)過程中,伴隨有偶極矩的振動(dòng)才能產(chǎn)生吸收峰2頻率完全相同的吸收峰,彼此發(fā)生簡(jiǎn)并(峰重疊)3強(qiáng)、寬峰覆蓋相近的弱、窄峰4有些峰落在中紅外區(qū)之外5有些吸收峰太弱,檢測(cè)不出來紅外光譜-全1-己烯的紅外光譜圖

~3080cm-1:烯烴C—H伸縮振動(dòng);~1820:910cm-1倍頻;~1650cm-1:C=C伸縮振動(dòng);~993,910cm-1:C=CH2非平面搖擺振動(dòng)紅外光譜-全I(xiàn)R光譜表示法:

橫坐標(biāo)為吸收波長(zhǎng)(m),或吸收頻率(波數(shù)/cm)縱坐標(biāo)常用百分透過率T%表示從譜圖可得信息:1吸收峰的位置(吸收頻率)2吸收峰的強(qiáng)度,常用vs(verystrong),s(strong),m(medium),w(weak),vw(veryweak),b(broad),sh(sharp),v(variable)表示3吸收峰的形狀(尖峰、寬峰、肩峰)紅外光譜-全

常見術(shù)語:

基頻峰、倍頻峰、合頻峰、熱峰:

基頻峰是分子吸收光子后從一個(gè)能級(jí)躍遷到相鄰的高一能級(jí)產(chǎn)生的吸收。V=0V=1

倍頻峰(2)是分子吸收比原有能量大一倍的光子之后,躍遷兩個(gè)以上能級(jí)產(chǎn)生的吸收峰,出現(xiàn)在基頻峰波數(shù)n倍處。2為弱吸收。

合頻峰是在兩個(gè)以上基頻峰波數(shù)之和(組頻1+2)或差(1-2)處出現(xiàn)的吸收峰。合頻峰均為弱峰。

熱峰來源于躍遷時(shí)低能級(jí)不是基態(tài)的一些吸收峰。紅外光譜-全影響紅外光譜吸收頻率的因素

外部因素(溶劑、物態(tài)、制樣方法)

內(nèi)部因素

質(zhì)量效應(yīng)

電子效應(yīng)

空間效應(yīng)

氫鍵效應(yīng)振動(dòng)的偶合

紅外光譜-全外部因素1)物質(zhì)狀態(tài)及制樣方法通常,物質(zhì)由液態(tài)向氣態(tài)變化,其波數(shù)將增加。如:丙酮液態(tài)時(shí):C=O=1718cm-1;氣態(tài)時(shí):C=O=1742cm-1,

因此在制作和查閱紅外圖譜時(shí),應(yīng)注意試樣狀態(tài)和制樣方法。2)溶劑效應(yīng)極性基團(tuán)的伸縮振動(dòng)頻率通常隨溶劑極性增加而降低。如:羧酸中的C=O:氣態(tài):C=O=1780cm-1非極性溶劑:C=O=1760cm-1乙醚溶劑:C=O=1735cm-1乙醇溶劑:C=O=1720cm-1

因此紅外光譜通常需在非極性溶劑中測(cè)量。紅外光譜-全內(nèi)部因素X-H鍵的伸縮振動(dòng)波數(shù)(cm-1)

化學(xué)鍵波數(shù)(cm-1)化學(xué)鍵波數(shù)(cm-1)C-H3000F-HCl-H40002890C=C-H3100-3000Br-HI-H26502310Ar-H3100-3000Si-HGe-H21502070C≡C-H3300Sn-H1850

質(zhì)量效應(yīng):紅外光譜-全電子效應(yīng):誘導(dǎo)效應(yīng)(I效應(yīng)):RCOR中極性基團(tuán)的取代使C=O移向高波數(shù)化合物RCHORCORRCOClRCOFClCOClFCOFC=O171317151800192018281928共軛效應(yīng)(C效應(yīng)):

使C=O移向低波數(shù)

R-CH=CH2

C=C1650

CH3CN

C≡N2255

RCOOR

C=O1735

(C2H5)2C=C(CN)COOC2H5

C=C1629,C≡N2224,C=O1727紅外光譜-全中介效應(yīng)(M效應(yīng)):vC=0=1715cm-1vC=0=1730cm-1vC=0=1680cm-1I效應(yīng)解釋不了I效應(yīng)>M效應(yīng)vC=0=1715cm-1vC=0=1690cm-1M效應(yīng)>I效應(yīng)vC=0=1735cm-1vC=0=1680cm-1紅外光譜-全環(huán)數(shù)減小,環(huán)的張力增大,環(huán)外的鍵加強(qiáng),吸收頻率增大,環(huán)內(nèi)雙鍵減弱,吸收頻率減小。空間效應(yīng):環(huán)張力紅外光譜-全

形成氫鍵使電子云密度平均化(締合態(tài)),使體系能量下降,基團(tuán)伸縮振動(dòng)頻率降低,其強(qiáng)度增加但峰形變寬。如:羧酸RCOOH

C=O=1760cm-1,O-H=3550cm-1;

(RCOOH)2C=O=1700cm-1

,O-H=3250-2500cm-1如:乙醇CH3CH2OHO=H=3640cm-1(CH3CH2OH)2

O=H=3515cm-1(CH3CH2OH)n

O=H=3350cm-1氫鍵效應(yīng)(X-H):紅外光譜-全當(dāng)兩個(gè)振動(dòng)頻率相同或相近的基團(tuán)相鄰并由同一原子相連時(shí),兩個(gè)振動(dòng)相互作用(微擾)產(chǎn)生共振,譜帶一分為二(高頻和低頻)。C=Oas1820cm-1s

1760cm-1振動(dòng)耦合:紅外光譜-全紅外光譜儀及樣品制備技術(shù)色散型紅外光譜儀

傅立葉變換紅外光譜儀(FTIR)

紅外樣品的制備

紅外光譜-全色散型紅外光譜儀:紅外光譜-全傅立葉變換紅外光譜儀:紅外光譜-全FTIR光譜儀的優(yōu)點(diǎn)

掃描速度快(幾十次/秒),信號(hào)累加,信噪比提高(可達(dá)60:1)。光通量大,所有頻率同時(shí)測(cè)量,檢測(cè)靈敏度高,樣品量減少。掃描速度快,可跟蹤反應(yīng)歷程,作反應(yīng)動(dòng)力學(xué)研究,并可與GC、LC聯(lián)用。測(cè)量頻率范圍寬,可達(dá)到4500~6cm-1雜散光少,波數(shù)精度高,分辨率可達(dá)0.05/cm對(duì)溫度、濕度要求不高。光學(xué)部件簡(jiǎn)單,只有一個(gè)動(dòng)鏡在實(shí)驗(yàn)中運(yùn)動(dòng),不易磨損。紅外光譜-全紅外光譜制樣方法樣品要求:干燥無水、濃度適當(dāng)、多組分樣要先分離固體樣品:溴化鉀壓片法糊狀法(石蠟油或六氯丁二烯糊劑)溶液法(溶劑CS2,、CCl4、CHCl3)薄膜法(高分子化合物)液體樣品:液膜法溶液法(水溶液樣品可用AgCl池)氣體樣品:氣體樣品槽紅外光譜-全窗片試樣氣體氣泵紅外光譜-全各種化合物的紅外光譜飽和烴不飽和烴醇、酚和醚含羰基化合物含氮化合物其他含雜原子有機(jī)化合物金屬有機(jī)化合物高分子化合物無機(jī)化合物

紅外光譜-全飽和烴C-H伸縮振動(dòng):對(duì)稱伸縮振動(dòng)(νs)和反對(duì)稱伸縮振動(dòng)(νas),在3000-2800cm-1之間,νas較νs在較高頻率。C-H彎曲振動(dòng):1475-1300cm-1,甲基的對(duì)稱變形振動(dòng)出現(xiàn)在1375cm-1處,對(duì)于異丙基和叔丁基,吸收峰發(fā)生分裂。亞甲基平面搖擺:800-720cm-1對(duì)判斷-(CH2)n-的碳鏈長(zhǎng)度有用,n>4725,n=3729-726,n=2743-734,n=1785-770C-C伸縮振動(dòng):1253-800cm-1,對(duì)結(jié)構(gòu)分析作用不大。紅外光譜-全正己烷的紅外光譜圖

紅外光譜-全2,2,4-三甲基戊烷的紅外光譜圖

紅外光譜-全環(huán)己烷1460cm-1,CH2剪式振動(dòng)紅外光譜-全不飽和烴烯烴炔烴芳香烴紅外光譜-全烯烴雙鍵的特征吸收紅外光譜-全

影響碳碳雙鍵伸縮振動(dòng)吸收的因素對(duì)稱性:對(duì)稱性越高,吸收強(qiáng)度越低。取代基:與吸電子基團(tuán)相連,振動(dòng)波數(shù)下降。取代基的質(zhì)量效應(yīng):雙鍵上的氫被氘取代后,波數(shù)下降10-20厘米-1。共軛效應(yīng):使波數(shù)下降約30厘米-1

。紅外光譜-全1-己烯的紅外光譜圖

~3080cm-1:烯烴C—H伸縮振動(dòng);~1820:910cm-1倍頻;~1650cm-1:C=C伸縮振動(dòng);~993,910cm-1:C=CH2非平面搖擺振動(dòng)紅外光譜-全烯烴類型CH面外彎曲振動(dòng)吸收位置(cm-1)R1CH=CH2995-985,910-905R1R2C=CH2895-885R1CH=CHR2(順)730-650R1CH=CHR2(反)980-965R1R2C=CHR3840-790烯烴類型對(duì)=C-H的面外彎曲振動(dòng)的影響對(duì)判斷雙鍵的取代類型非常有用紅外光譜-全順式和反式2,2,5,5四甲基己烯紅外光譜紅外光譜-全炔烴化合物炔鍵C-H伸縮振動(dòng):3340-3300厘米-1,波數(shù)高于烯烴和芳香烴,峰形尖銳。C-C叁鍵伸縮振動(dòng):2100厘米-1,峰形尖銳,強(qiáng)度中到弱。干擾少,位置特征。末端炔基該吸收強(qiáng)。分子對(duì)稱性強(qiáng)時(shí),該吸收較弱。腈類化合物,C-N叁鍵伸縮振動(dòng)出現(xiàn)在2300-2220厘米-1,波數(shù)比炔烴略高,吸收強(qiáng)度大。紅外光譜-全~3291cm-1:叁鍵C—H伸縮振動(dòng),~3060cm-1:苯環(huán)=C—H伸縮振動(dòng)~2111cm-1:C=C三鍵伸縮振動(dòng)

紅外光譜-全紅外光譜-全芳香烴

振動(dòng)類型波數(shù)(cm-1)說明芳環(huán)C-H伸縮振動(dòng)3050±50強(qiáng)度不定骨架振動(dòng)1600,1500,1580(共軛)峰形尖銳,通常為4個(gè)峰,但不一定同時(shí)出現(xiàn)C-H彎曲振動(dòng)(面外)910~650隨取代情況改變紅外光譜-全芳環(huán)C-H面外彎曲振動(dòng)及其泛頻:770~730cm-1

vs

710~690cm-1

s

5個(gè)相鄰H770~735cm-1

vs

4個(gè)相鄰H900~860cm-1

m810~750cm-1

vs

725~680cm-1

m3個(gè)相鄰H860~800cm-1

vs

2個(gè)相鄰H紅外光譜-全=CH在3018cm-1,骨架振動(dòng)在1606、1495及1466cm-1,四個(gè)鄰接氫的吸收在742cm-1。紅外光譜-全甲苯的紅外光譜圖紅外光譜-全

苯乙烯的紅外光譜圖

~1630cm-1:C=C伸縮振動(dòng);~1659,~1601,~1601,1496cm-1等:苯環(huán)骨架振動(dòng)

1630紅外光譜-全醇和酚基團(tuán)吸收位置(cm-1)說明υO(shè)—H3650~3580(游離)3550~3450(二聚體)3400~3200(多聚體)3600-2500(分子內(nèi)締合)尖中強(qiáng),較尖強(qiáng),寬寬,散υC—O1050(伯)1100(仲)1150(叔)1200(酚)強(qiáng),酚的吸收峰發(fā)生裂分,峰形特別δH—O1350~1260(伯)1350~1260(仲)1410~1310(叔)1410~1310(酚)面內(nèi)彎曲,強(qiáng)紅外光譜-全正丁醇的紅外光譜

~3333cm-1:締合O—H伸縮振動(dòng)紅外光譜-全2-乙基-1-丁醇(~3334cm-1:締合O—H伸縮振動(dòng);~1053cm-1:伯醇C-O伸縮振動(dòng),1381cm-1:甲基對(duì)稱變形振動(dòng))紅外光譜-全苯酚的紅外光譜圖

紅外光譜-全乙醇在CCl4中濃度變化對(duì)紅外吸收的影響

紅外光譜-全醚(1)醚的特征吸收為碳氧鍵的伸縮振動(dòng)和。

(a)脂肪族醚(R-O-R):脂肪族醚中,較弱。在1150~1050cm-1,較強(qiáng)。

(b)芳香族醚和乙烯基醚:Ph-O-R、Ph-O-Ph和R-C=C-O-R’1310~1020cm-1為的強(qiáng)吸收,1075~1020cm-1處為,強(qiáng)度較弱。紅外光譜-全正丁醚(~1123cm-1:—C—O—C—反對(duì)稱伸縮振動(dòng))紅外光譜-全注意:

一般情況下,只用IR來判別醚是困難的。因其他一些含氧化合物,如醇、羧酸、酯類都會(huì)在1100~1250cm-1范圍有強(qiáng)的C-O吸收。紅外光譜-全羰基化合物醛酮羧酸、羧酸鹽酸酐酯酰鹵酰胺紅外光譜-全羰基化合物的C=O伸縮振動(dòng)吸收峰位置

化合物類型吸收峰位置(cm-1)醛1735-1715酮1720-1710酸1770-1750酯1745-1720酰胺1700-1680(酰胺“I”帶)酸酐1820和1760紅外光譜-全醛酮醛氫伸縮振動(dòng):2900-2700cm-1有尖銳的小吸收峰出現(xiàn),該峰往往分叉為雙峰。紅外光譜-全正丁醛

~2720、2824cm-1:醛基C—H伸縮振動(dòng),特征;~1730cm-1:—C=O伸縮振動(dòng)

紅外光譜-全苯甲醛

(3030cm-1芳環(huán)C—H伸縮振動(dòng);2820,2738cm-1:醛基C—H伸縮振動(dòng);1703cm-1:羰基C=O伸縮振動(dòng),羰基與苯環(huán)共軛,吸收移向低頻率)紅外光譜-全苯乙酮的紅外光譜圖在苯乙酮中羰基因?yàn)榕c苯環(huán)共軛,所以C=O在1680cm-1。紅外光譜-全3-戊酮的紅外光譜圖紅外光譜-全

羧酸和羧酸鹽CO2-的反對(duì)稱伸縮振動(dòng),1650-1540,最強(qiáng)峰,對(duì)稱伸縮振動(dòng),1420-1300,強(qiáng)峰紅外光譜-全2-甲基丙酸

3300~2500cm-1:羧酸二聚體的O—H伸縮振動(dòng),峰形寬,散;1710cm-1:C=O伸縮振動(dòng);930cm-1:O-H非平面搖擺振動(dòng)紅外光譜-全苯甲酸的紅外光譜圖2500~3300cm-1為OH,1689cm-1為C=O,1294cm-1為C-O943cm-1為δOH1294紅外光譜-全苯甲酸鈉的IR譜圖的非對(duì)稱和對(duì)稱伸縮振動(dòng)在1563和1413cm-115631413紅外光譜-全酯

乙酸甲酯

~1746cm-1:C=O伸縮振動(dòng);~1246cm-1:C-O-C非對(duì)稱伸縮振動(dòng),均很強(qiáng)

紅外光譜-全酸酐有兩個(gè)羰基伸縮振動(dòng),相差60厘米-1,反對(duì)稱伸縮位于高頻區(qū),對(duì)稱伸縮振動(dòng)位于低頻區(qū)。開鏈酸酐的高波數(shù)峰比低波數(shù)峰強(qiáng),有張力的環(huán)狀酸酐兩峰的相對(duì)強(qiáng)度正好相反,強(qiáng)度差別比開鏈酸酐懸殊。紅外光譜-全乙酸酐的紅外光譜圖1827、1755為C=O,1827強(qiáng);1124為C-O紅外光譜-全鄰苯二甲酸酐紅外光譜-全酰鹵鹵素原子直接與羰基相連,強(qiáng)誘導(dǎo)效應(yīng)使羰基伸縮振動(dòng)大大升高。脂肪族酰鹵位于1800厘米-1附近。芳香酰鹵此區(qū)雙峰:1773,1736,由C=O鍵的伸縮振動(dòng)和C-X的彎曲振動(dòng)產(chǎn)生費(fèi)米共振引起C-X伸縮振動(dòng):脂肪族1000-910厘米-1,峰形寬大,芳香族1250-1110厘米-1,通常分裂為數(shù)個(gè)峰。C-X彎曲振動(dòng):1310-1040厘米-1。紅外光譜-全酰鹵鹵素原子對(duì)羰基電子的吸引非常強(qiáng)烈,使羰基的雙鍵性增加,羰基伸縮振動(dòng)向高頻率方向位移

紅外光譜-全金剛烷酰氯紅外光譜-全

酰胺(1)伯酰胺(RCONH2)(a)υNH:NH2在3540~3180cm-1有兩個(gè)尖的吸收帶。在稀的CHCl3溶液中測(cè)試時(shí),在3400~3390cm-1和3530~3520cm-1出現(xiàn)。(b)υC=O:即酰胺I帶。出現(xiàn)在1710~1630cm-1。(c)NH2面內(nèi)變形振動(dòng):即酰胺Ⅱ帶。此吸收較弱,并靠近υC=O。一般在1655~1590cm-1。(d)υC-N譜帶:在1420~1400cm-1(s),酰胺III帶。紅外光譜-全吡嗪酰胺(抗結(jié)核病藥)紅外光譜-全(2)仲酰胺(R-CO-NHR’)(a)υNH吸收:在3460~3400cm-1有一很尖的吸收。在壓片法或濃溶液中,υNH會(huì)可能出現(xiàn)幾個(gè)吸收帶。(b)υC=O:即酰胺I帶。在1680~1630cm-1。(c)δNH和υC-N之間偶合造成酰胺Ⅱ帶和酰胺Ⅲ帶。酰胺Ⅱ帶在1570~1510cm-1。酰胺Ⅲ帶在1335~1200cm-1。紅外光譜-全

苯甲酰苯胺(Ph-CO-NH-Ph)的紅外光譜υNH在3346cm-1,一個(gè)峰,為仲酰胺。酰胺I帶υC=O在1657cm-1;酰胺Ⅱ帶在1538cm-1,酰胺Ⅲ帶在1323cm-1。

紅外光譜-全(3)叔酰胺(R-CO-NR’2):叔酰胺的氮原子上沒有質(zhì)子,其唯一特征的譜帶是υC=O,在1680~1630cm-1。紅外光譜-全胺、亞胺和胺鹽

特征吸收化合物吸收峰位置(cm-1)吸收峰特征NH伸縮振動(dòng)伯胺類3500-3300兩個(gè)峰,強(qiáng)度中

仲胺類3500-3300一個(gè)峰,強(qiáng)度中

亞胺類3400-3300一個(gè)峰,強(qiáng)度中NH彎曲振動(dòng)伯胺類1650-1590強(qiáng)度強(qiáng),中

仲胺類1650-1550強(qiáng)度極弱C-N振動(dòng)芳香胺伯1340-1250強(qiáng)度強(qiáng)

仲1350-1280強(qiáng)度強(qiáng)

叔1360-1310強(qiáng)度強(qiáng)

脂肪胺

1220-1020強(qiáng)度中,弱

1410強(qiáng)度弱

紅外光譜-全1-戊胺

~1613cm-1NH2剪式(彎曲)振動(dòng);~1072cm-1:C—N伸縮振動(dòng)

紅外光譜-全哌啶

~3276cm-1:N-H伸縮振動(dòng);~1460cm-1:CH2剪式振動(dòng);~1115cm-1:C-N伸縮振動(dòng);~745cm-1:N-H非平面搖擺振動(dòng)紅外光譜-全

硝基化合物(1)有兩個(gè)很強(qiáng)的吸收帶,分別為和。脂肪族中,1565~1545cm-1;1385~1350cm-1芳香族中:1550~1500cm-1,1365~1290cm-1

(2)受共軛基團(tuán)的影響較大,對(duì)位有給電子取代基的芳香族硝基化合物的較低。如p-NH2-Ph-NO2

中1475cm-1,1310cm-1。紅外光譜-全間二硝基苯的紅外光譜1535為,1355為紅外光譜-全紅外圖譜解析紅外光譜的分區(qū)紅外光譜的應(yīng)用紅外圖譜的解析步驟紅外圖譜的解析實(shí)例紅外光譜-全紅外光譜的分區(qū)4000-2500cm-1:這是X-H單鍵的伸縮振動(dòng)區(qū)。2500-2000cm-1:此處為叁鍵和累積雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)2000-1500cm-1:此處為雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)(苯環(huán)骨架振動(dòng))1500-600(400)cm-1:此區(qū)域主要提供C-H彎曲振動(dòng)的信息紅外光譜-全紅外光譜的應(yīng)用在得到樣品的紅外譜

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