安徽中醫(yī)藥高專

安徽中醫(yī)藥高專第九章氧化還原反應與氧化還原滴定法基礎化學教研室§9-1氧化還原反應一氧化數(shù)定義某元素一個原子的荷電數(shù)，該荷電數(shù)是假設把每個化學鍵中的電子制定給電負性更大的原子而求得的。并規(guī)定得電子的原子氧化數(shù)為負值，在數(shù)字前加”-”號；失電子的原子氧化數(shù)為正值，在數(shù)字前加”+”號。1.在單質分子中，元素的氧化數(shù)為零。例如：H2、Cl2、N2等分子的氧化數(shù)為零。2.對單原子離子，元素的氧化數(shù)等于離子的電荷數(shù)。例如：Ca2+，鈣的氧化數(shù)為+2。3.在共價型化合物中，假定把每一化學鍵中的電子制定給電負性較大的原子，則各元素原子所帶的形式電荷分別是它們的氧化值。例如：H2O中O為-2，NH3中N為-3。確定氧化數(shù)的一般原則5.氫在化合物中，一般氧化數(shù)為+1；在金屬氫化物中，氧化數(shù)為-1。例如：KH中，氫為-1。6.在化合物分子中，各元素氧化數(shù)的代數(shù)和等于零；在多原子離子中，各元素氧化數(shù)的代數(shù)和等于離子所帶電荷數(shù)。如MnO4-中Mn的氧化數(shù)為+7，O的氧化數(shù)為-2。4.氧在化合物中，一般氧化數(shù)為-2；在過氧化物中為-1；在超氧化物中為-1/2；氟的氧化物OF2中，氧的氧化數(shù)為+2。7.氧化值的設定是人為的，卻不是任意的，其中尊重習慣起很大作用。例如：S2O82-還原為SO42-的反應，可以認為硫的氧化值由+7變?yōu)?6，進而配平反應。而結構是：硫的氧化值為+6，而中間兩個O的氧化值為-1。但人們已經(jīng)習慣這里硫為+7了。所以判斷氧化態(tài)最好不要與分子結構相聯(lián)系。氧化數(shù)與化合價之別氧化數(shù)是人為規(guī)定的，其數(shù)值可以是整數(shù)、分數(shù)、零、小數(shù)。例如：Ni(CO)4中Ni的氧化數(shù)是0、Fe3O4中Fe的氧化數(shù)是+8/3。同種元素在不同的分子式里有不同的氧化數(shù)?；蟽r的提出早于氧化數(shù)，提出及形成為1852~1864年。化合價是原子間形成化學鍵數(shù)目的表示，只有整數(shù)。人們根據(jù)鍵的性質把化合價分為電價和共價兩類，在離子型化合物中，電價數(shù)=離子所帶電荷數(shù)。在共價型化合物中，化合價=共價數(shù)，即共用電子對數(shù)，沒有正負之分。例如：CH4、C2H6、C2H4、C2H2中碳的氧化數(shù)分別為-4、-3、-2、-1，而碳的共價數(shù)是4。但現(xiàn)行中學化學教材中或某些科技書刊中的化合價往往就是氧化值。As2O3、As4S4、H2PO2、NO2、K2S2O8、H2O2、K2O、Na2O2、BaO2、K2Cr2O7、KCr(SO4)2、C6H6、Pb3O4、Na2B4O7、O2KH、O2F2、Na2S4O6、KMnO4、Al請說出下列化合物中各元素的氧化數(shù)氧化反應和還原反應2Cu+O22CuO本質反應中有電子得失(或偏移)。判斷化學反應式中，元素反應前后發(fā)生了氧化數(shù)的變化。2H2+O22H2O二氧化與還原有機化學中我們說這個物質被氧化是它加氧或去氫的反應，反之是被還原。如：酒精被氧化CH3CH2OHCH3CHOCH3COOH[O][O]氧化元素氧化數(shù)升高的反應。即半反應。還原元素氧化數(shù)降低的反應。即半反應。2Cu+O22CuO2Cu-4e2Cu2+O2+4e2O2-氧化還原反應：半反應：半反應的書寫格式是統(tǒng)一的。高氧化數(shù)狀態(tài)總是寫在左邊，低氧化數(shù)則寫在右邊。依存關系在一個反應式中，不可能只有氧化或只有還原，它們是同時存在于一個反應式中，即為共軛關系。氧化劑和還原劑氧化劑化學反應中發(fā)生還原反應的物質。表現(xiàn)氧化數(shù)降低的物質。氧化性氧化劑氧化其它物質的性質。反應產(chǎn)物氧化劑反應后的產(chǎn)物叫還原產(chǎn)物。還原劑化學反應中發(fā)生氧化反應的物質。表現(xiàn)氧化數(shù)升高的物質。還原性還原劑還原其它物質的性質。反應產(chǎn)物還原劑反應后的產(chǎn)物是氧化產(chǎn)物。2Cu+O22CuO例：氧化數(shù)為0氧化數(shù)為-2反應前反應后O2是氧化劑，具有氧化性。發(fā)生了還原反應。得到的產(chǎn)物O2-是還原產(chǎn)物。同理得到Cu是還原劑，具有還原性。發(fā)生了氧化反應。得到的產(chǎn)物Cu2+是氧化產(chǎn)物。氧化劑反應還原氧化數(shù)降低常說是被還原了具有的性質氧化性還原劑反應氧化氧化數(shù)升高常說是被氧化了具有的性質還原性氧化項劑和痛還原馳劑需黑要說腥明的身幾點1.同一膝種物毀質在歐不同地反應冷中，底有時可作遙氧化滑劑，有時可作隆還原也劑。有夏多種英氧化劇態(tài)的慈元素紐奉，當脖處于中畏間氧填化態(tài)電時，陪一般槽常具搖有這包種性泡質。例：SO2即可次作氧仰化劑縮慧，也允可作燃還原們劑。S最高是+6，最庭低是-2，而SO2中S是+4。反應拜：2S鼓O2+亂O22S械O3SO2+取2H2S2S↓+景2H2O催化牧劑SO2與O2反應慈作還稀原劑黨，與H2S反應坑作氧勉化劑守。通常故元素抬的最速高氧慕化數(shù)容等于銷該元坦素在掃周期果表中的家族數(shù)拉。如：Cl、N、C分別億在第7、第5、第4主族映，最高晃氧化既數(shù)為+7、+5、+4；Mn、Cr、Zn分別起在第7、第6、第2副族級，最著高氧師化數(shù)為+7、+6、+2。如：F、O、Pt、的好最高旺氧化墨數(shù)分筐別是0、+2、+4。某些則元素蝕的最漁高氧鼓化數(shù)徑低于預族數(shù)營。某些館元素陰的最轟高氧醉化數(shù)依高于羅族數(shù)樹。如：S的最叨高氧之化數(shù)燙是+7。元素半的最輔低氧朝化數(shù)=-|8-族數(shù)|如：I、S、N、的補最低沿氧化簡數(shù)分柄別是-1、-2、-3。2.有些硬物質誰在同糠一反竹應中慚，既怪是氧及化劑耍又是還原杜劑。Cl2+旗H2OHC百lO+HC鬼lCl2中，換一個Cl氧化舅數(shù)升久高，攻另一歡個則偶降低惕。所以Cl2自身效是氧汪化劑弓，又衛(wèi)是還只原劑繭。這類伏物質捉的氧銅化數(shù)渴也處孤于中疾間態(tài)暮。3.氧化述劑、統(tǒng)還原披劑的名反應勾產(chǎn)物慶與反響應條銅件有忌關例如擁：高殺錳酸突鉀在俱不同播的酸宜性中難產(chǎn)物煮不同滴。2K星Mn槍O4+5確K2SO3+3愉H2SO42M嚴nS關O4+6廢K2SO4+3盜H2O2K痰Mn潮O(jiān)4+3奴K2SO3+H2O2M爛nO2↓+3掌K2SO4+2膜KO高H2K歸Mn律O4+K2SO3+2果KO儲H2K2Mn臂O4+K2SO4+H2O4.氧化嬸劑和苦還原廢劑有店強弱粥之分易得兵電子笛的為遮強氧垮化劑刺，常徒常是范含有凡處于帥最高氧化壤數(shù)，亭非金浴屬性伸較強命的元父素。如：KM擊nO4、HC哀lO4、F2、Pb魯O2等。易失劑電子勸的為倒強還繩原劑自，常秩常是肉含有珠處于澇最低氧化揭數(shù)，竭金屬坦性較鍋強的勵元素咱。如：H2S、Na、K、KI等。常見點的氧駝化劑①活繞潑的摩非金斬屬如：X2(鹵素)、氧錘氣。②高價磚的金閘屬離夜子如：Fe3+、Sn4+、Cu2+等。③具蒼有最腥高或盆較高甚氧化揭數(shù)的滾含氧蔽化合芒物。如：KM掀nO4、HC食lO、KC勻lO3、KC戰(zhàn)lO4、K2Cr2O7、HN勿O3、濃H2SO4④某些差氧化持物和飯過氧復化物如：Mn戀O2、H2O2等。常見更的還分原劑①活敲潑金封屬及培某些毛非金貧屬如：Na、Mg、Al、Zn、Fe、H2等。②低價鎖金屬累離子如：Fe2+、Sn2+、Cu+等。③具姑有低震或較父低化惰合價儲的化華合物違。如：CO、SO2、H2S、K2S2O3、Na腰NO2、KI等。請指甜出下責列化講合物蜜哪些史是氧胃化劑潛，哪涌些還跟是還原慣劑，柱哪些蟻既是醫(yī)氧化網(wǎng)劑又蹤蝶是還邁原劑儀？F2、Na、KM渣nO4、H2O2、KI、Fe2+、Mn寬O2、O2、HC延lO、NH3、H2SO4(濃)、Fe3+、HN鏡O3Cu+、Sn2+、H2S、Zn。配平乒主要覆有氧篇化數(shù)漏法和伏離子-電子員法。(一)氧化亡數(shù)法配平郵原則頑：①電數(shù)摸等：猴氧化丈劑的住氧化糕數(shù)降編低總王數(shù)和月還原順劑的氧曬化數(shù)艷升高慢總數(shù)譽相等付。②個數(shù)摸等：郊反應排前后滴每一胖元素鵝的原令子個銀數(shù)必馳須相等本。三氧化還原反應方程式的配平配平冬步驟①寫堵出化湯學式防，中辮間用奶短線蓄相連俯。②標西出氧禁化數(shù)蘿有變?nèi)乃猎乜v的氧叼化數(shù)陜，根賞據(jù)元素阿的氧耽化數(shù)聲升高弟和降煙低的飽總數(shù)令必須去相等亞的原則駛，按情最小躬公倍鉆數(shù)確蜂定氧聰化劑粘和還朝原劑屢化學式弊前面貝的系宋數(shù)。③平溫衡其腎它元嫂素(沒有彼參與撕氧化避還原焦反應)原子個啊數(shù)。例：焰請完冷成H2S的水樣溶液乘久置董變渾損的反圈應式桐。①寫恒化學殊式H2S并+封O2S↓+野H2O②平艙衡電洋數(shù)，沫求最耐小公谷倍數(shù)匪。(-2)×1×2(+2)×2×1H2S+O2S↓+H2O-20-202H2S青+構O2S↓勻+棉H2O③平擇衡原演子個繁數(shù)，蔽短線蠶改等賀號2H2S臘+遵O22S吉↓神+習2H2O請同睜學平嚷衡下伶列兩銜個反飾應式Cu動+床H擁NO3(稀)Cu煮(N勿O3)2+卷NO偵↑攻+腸H2ONa2S2O3+皺I2Na2S4O6+Na鼠I(二)離子-電子睛法配平億原則電數(shù)初等：①氧化菜劑得沉到的地電子睜數(shù)等秋于還拋原劑失去腿的電診子數(shù)杜。個數(shù)慚等：②反應易前后陳每一述元素責的原炭子個陸數(shù)必須相御等。配平宏步驟①用搞離子藥形式滋寫出紗反應翅式，梨中間錘用短壇線。②拆遠成兩話個半遇反應③平飲衡半阿反應銀中的吉電子采數(shù)④根斧據(jù)得診失電另子總伯數(shù)相漠等原斤則，嫌求最愉小公倍數(shù)跟。⑤平講衡其爪它元筑素(沒有弦參與啊氧化被還原撈反應)原子個拆數(shù)，麻短線節(jié)改等桌號。注意首：配攜平過輝程中徒，如采果反染應式就前后O原子袖個數(shù)撥不等已，可少以根車據(jù)反父應的保介質(酸性售、堿洋性或廣中性)，用H+、OH-、H2O來平廟衡。例：伯用離挖子電徹子法注配平憶高錳炮酸鉀酒和草響酸在喉酸性溶液佳中的同反應抓。①寫弊出離革子反變應式Mn揉O4-+屠H2C2O4+您H+Mn2++慈CO2②拆暈成兩蒙個半絹反應Mn熱O4-+墓5e丟Mn2+H2C2O4-花e店C少O2③平狗衡半蝦反應懲中的待電子能數(shù)Mn員O4-+捐5e爛Mn2+H2C2O4-筒2e暫2C腔O2④求護最小術公倍綿數(shù)2M嗎nO4-+釣10崖e童2混Mn2+5H2C2O4-碗10諒e互5雕CO2公倍梯數(shù)是2公倍睡數(shù)是5即：2M舞nO4-+柳5H2C2O4+禍H+2M夸n2++暈10漁CO2⑤平貫衡其旺它原慮子個債數(shù)酸中掏反應懸，反值應物撫比生馳成物臭多O，則憶生成終物要加繳水。茫再平演衡其勞它原貓子。2M港nO4-+障5H2C2O4+平H+2M翅n2++攏10倡CO2+聚H2O最后靜總平貢衡為2M濾nO4-+專5H2C2O4+枕6H+2M尋n2++耐10侵CO2+修8H2O反應苗中H+、OH-、H2O加入濤歸納挨為介質種類反應物中多氧少氧酸性介質+2H+→H2OH2O→2H+堿性介質+2OH-→H2O2OH-→

H2O中性介質+H2O→2OH-H2O→2H+電池蘭在我正們的訓生活冒中常的常見何到，闊那么禍它的百結構是過怎樣陡的，誼是怎筒樣產(chǎn)餡生電尼的呢貿(mào)？原電饑池裝疫置A鋅銅硫酸厭鋅硫酸演銅鹽橋§8扔-2原電件池與間電極苦電勢一原電池前面鑄裝置拍中，雖每一考個燒希杯部榮分就雄是一認個電極，山原電趨池是竟由兩脊個電挺極，蓬通過廉鹽橋(也有用離尊子交伸換膜掀或多火孔陶誕瓷)連接午，電御極兩礙端用外牲接導匯線連現(xiàn)通得銹到。原電擠池是攻由化速學能久轉化飽為電燙能的屠裝置顏。17貢80年，四意大線利的蛛醫(yī)學粉家伽碗伐尼穴在偶鳥然的擠情況下溝，以跪銅制劉的解歪剖刀盞碰觸法到置它于鐵柜盤內(nèi)佩的青蛙擺，發(fā)似現(xiàn)其縣立刻賴產(chǎn)生特抽搐執(zhí)現(xiàn)象變，因晉而認芳為有微君電流桃流過日，他胳主張練是生凡物本騰身內(nèi)吹在的肌自發(fā)電貫流。充被認新為是演提出傷了原紅電池父的雛句形。耀伽伐尼洗因研義究動它物電殺，發(fā)那現(xiàn)電雪可使伯肌肉柱及神節(jié)經(jīng)活動往，他淘并認戀為腦像是分齡泌“辯電液援”的狠器官田，而神經(jīng)嚼則是喊連接杜“電符液”羨和肌蜻肉的濁導體錫，他崇的研幫究開啟茫了19世紀憤電流側生理阻學的慨發(fā)展恭，今精天醫(yī)藥學上的憐電療潔法、慌心電稿圖等尋研究盼，都法發(fā)源抬于此嶄。意大亦利物撕理學欄家伏匆打就句多次遲重復皮了伽愈伐尼縱的實驗晃。研句制出曾最早愿產(chǎn)生妹穩(wěn)定去電流驕的裝芳置—伏打電晴堆。18由60年，孩法國嗎的雷鄭克蘭姻士發(fā)色明了蔥世界廣鼻受使些用的腦電池歉（碳欺鋅電乏池）皮的前校身。變而于電其池的圖演變浩進程剪中，散一個點重要陸性的射發(fā)展晶則是丹激尼爾仇以一斃鋅負噴極浸帖于稀躲酸電纏解質棵與銅坊正極浸晶于硫斗酸銅背溶液環(huán)所形傳成的熟丹尼克爾電者池。原電宴池實耀驗鹽橋銅-鋅原綱電池構成原電唯池由期兩個壞電極(兩個扛半電陣池)構成每個隙電極腥主要其由電剝極反旺應中腔的氧外化態(tài)吩和還原態(tài)壓構成礎。反應電極湊反應電池軋反應Zn膚+頭C價u2+Zn2++衰Cu氧化還原氧化該還原負極(陽極)Zn-2eZn2+正極(陰極)Cu2++2eCuZn和Zn2+構成憤了一款個電尿極。Cu和Cu2+構成鴉了一煩個電土極。兩個積電極釣合起嚼來構迫成一朋個原懶電池忘。電極喂種類①金候屬電幅極將金版屬插爭入溶這液中討。Na、K則做抹成汞剩齊再片插入烈溶液袋中。牢如鋅霸電極泉、銅橡電極車等。②非梢金屬(特別討是氣奏體)電極因為群氣體維不能兇導電交，要值用惰跨性金愚屬作劇為導體(如鉑咐、金逢等)插入滅該離保子的腰溶液秘中，附再通氣塌體。謙如氫沒電極伍、氯歉電極餡、氧貢電極淘等。③微雜溶鹽賄電極舌和微都溶氧哭化物飼電極用該撇金屬畏的微顆溶鹽灑或氧債化物究覆蓋元其表呼面，腔然后浸肅入含新有該產(chǎn)微溶家物負論離子洞的溶偉液中作構成壓。如氯誦化銀裝電極志、甘制汞電椒極。④氧鐘化還斧原電延極用惰鉗性電織極插疊入含概有某何種離議子的嗓兩種判不同選氧化態(tài)喪的溶熔液中桌構成誕。如Fe3+和Fe2+構成伸的電極。書寫電極負極(陽極)熟(村-)嘩Z少n|Zn2+(c擊1)正極(陰極)促C星u2+(c尖2)|Cu亂(青+)原電秒池(-皂)軟Zn|Zn2+(c稻1)||鮮C嫁u2+(c卡2)|驚Cu致(魚+)電極理書寫然規(guī)則書寫①用只單線寒“|”表示與不同此物相眼之間足的接界(有時向也用瘋逗號沫表示)，以搞表明從此處有電左勢差券存在漁。②用擋化學破式表印示半矩電池嫁中各勤種物找質的伯組成，禮并注章明物序態(tài)，屯氣體邀要表叔明壓鵲力及眉依附的掉惰性桂電極獄，溶接液要刪注明此活度(常用濃度積代)。③各餓化學耕式及丘符號晃的排晌列順水序要敘真實勸反映霉電池支中各程物質歐的接福觸次脈序。如鋅萍電極舟表示驢為：Zn|懼Zn逮SO4(養(yǎng)c1叮)如氫蔬電極紹表示然為：Pt|信H2(刑p)|鑄HC誓l(c快1)如鐵睛離子真電極萍表示沃為Pt|性Fe3+(c敘1),攻Fe2+(c認2)1.惰性辟電極掏通氣濕體或譯反應低生成富氣體臟，電極插拜入溶系液中改，電贏極表親示為境：惰性腔電極|氣體|溶液2.惰性蘿電極燒上附倉著固凱體或達反應稱生成淺沉淀舉，電極畜插入彩溶液年中，周電極爆表示禾為：惰性鵝電極|附著團固體適或沉鼠淀|溶液電極兆接觸啟次序辮表示鞋為：3.惰性報電極需插入彈溶液蝴中，蹦電極翼表示定為：惰性允電極|溶液扔的氧設化態(tài)市，溶液雖的還蘆原態(tài)4.金屬推電極營插入盲溶液桐中，怒電極福表示旅為：金屬|溶液也有交更多煤相更次復雜濾的情仁況，雕此處濁不作草討論夫。①負飛極的施最左插邊寫拆上“(-送)”，正嚇極的懶最右邊毫寫上“(+貴)”。②發(fā)滔生氧治化作節(jié)用的壇負極棚寫在奔左方瘦，發(fā)虹生還原作是用的快正極廳寫在炕右方踏。這慎樣寫是法表汗示電池反認應為指自發(fā)藏反應叨，電注動勢君為正巴值。③兩肯電極浴間用顯雙線盯“‖”連接拖。表裹示兩震液相葉間的宿液體時接界塌電勢球用鹽揀橋消吩除。原電扣池書上寫如鋅-銅電框池(-收)園Zn|Zn2+(c耐1)||妥C畢u2+(c遭2)|氣Cu蜻(胖+)如氫-銀電她池(-斬)帆Pt|H2(樓p)|蟲HC沒l(c輕1)||遞A閣g+(c與2)|踩Ag和(漫+)思考導題寫出顆下列研反應迷組成蘆的原句電池撤符號(各物貧質均處好于標盞準狀扣態(tài))。2M跪nO4-+泄5H2O2+邁6H+2M厘n2++承5O2↑+浩8辰H2O2M扣nO4-匠+扔SO32-+越2O智H-2M潤nO42-+榆SO42-+妙H2O由氧盆化還嘴原反哲應書鑄寫原奴電池裂步驟炸是：1.將反悟應拆帽成兩鉤個半輪反應繁。2.根據(jù)蜻半反勺應確感定正鞠負極你。3.寫出堅兩電法極表壤示式辮。4.合成六為原旨電池假表示鞭。寫出五下列裕原電紹池的鉛電極朽反應散和電厭池反很應。Fe拿|F謊e2+(1夜.0礎×1鋼0-3mo含lL-1)‖曠Cr3+(1增.0俘×1苦0-按5m蘇ol循L-5)|錘CrPt森|F鑒e3+(0心.1寸mo戶lL-1),競Fe2+(0捏.0援1m濟ol臟L-1)‖霧Cl-(6盲.0馬mo儀lL-1)|賊Cl2|P竿t(一)電極嚴電勢悲和標漠準氫役電極產(chǎn)生金屬撒插入吊鹽溶達液中惠，一盛方面舌金屬蟲溶解醉以水社合離子血進入喂溶液央中；造另一摔方面斷溶液探中的筍金屬寒離子沉潛積在是金屬餡表面榜上。候金屬六以離店子的糕形式網(wǎng)進入溶竭液后嫩，將堤電子群留在鏡金屬閱片上恩，出袋現(xiàn)了蟲雙電層迷，產(chǎn)附生了惕電極蹦電勢乒。沉僑積也差一樣欄。二電極電勢++++++++Mn+Mn+電極米表面霧帶負月電電極避表面蘿帶正著電++++++Mn+Mn+金屬逗電極寶的雙寇電層錫結構反應M(讀s)Mn+(a鹽g)+刮ne定義這種氣金屬突與溶捉液之古間因洋形成牢雙電胞層而剩產(chǎn)生簡的穩(wěn)贈定電愈勢稱悅為電貴極電堆勢。大小金屬懂越易棕失電圈子，棚留在拋金屬疼片上乞的電餅子就越多蓬，電引極電低勢也儲就越紅低。黨反之素就越民高。表示Ox典/R惡ed電極田電勢謠大小窯的影姥響因謀素電極逐本身垮、溫辣度、向濃度傅、介立質原電露池電萄動勢橫定義:兩個杯電極綢之間缺的電君勢差電動迅勢表濱示標準爭電極期電勢——標準鐮氫電施極單個練電極頸的電可極電希勢是與沒有樹辦法遣測定灣的。因為民沒有乳一個汽標準探。將鉑慌片插斷入氫箱離子利活度(通常業(yè)用濃套度代)為1m望ol·L-1的溶趣液中自，通波入分診壓為10晴1.然3k宰Pa(用符淹號Pθ)的高膀純氫濃，使遷鉑黑蹄吸附看的氫默氣達隆到飽丟和后汁的氫斤電極喜叫標旦準氫扇電極揚。國際璃上統(tǒng)疑一選津定用模標準灰氫電滴極為在參比享電極肆，在標竄準狀來況下圾，將怕某種膚電極辯和標慰準氫嫂電極連接棒組成載電池野，測撥得的藥電動緩勢就軌是該基電極的標烘準電殿極電塑勢。規(guī)定29鋒8.隊15涌K時，賭標準刺氫電閑極的鋪電極翠電勢旱為0。標準霞狀態(tài)溫度種為29魚8.腫15撞K，組討成電效極的鑄活度(常用縣離子濃度勒代)為1m磨ol·L-1，氣杰體的猜分壓雀為10雪1.圍3k楚Pa(用符京號Pθ表示)，固收體和爛液體扣都是丹純凈湊物質鹿。標準善電極牌電勢遙用踢表示鈴。例如將鋅標冰準電恰極電擺勢測猴得是抗：各電玻極的汗標準劫電極懷電勢料可通社過手疊冊查床閱，拌教材上巧給出優(yōu)的是墾在水融溶液望中的窩標準掘電極葉電勢翼。應用傷電極聞電勢閃要注蛙意如籠下幾講點：1.電極救反應仗必須豪以還由原反踐應表銹示：Mn++碧ne手M書寫徑為，即煉不管憤是氧塵化反飄應還是端還原晴反應皺，銷符膚號不貌變。例如忙：I2+研H3As誕O3+局H2OH3As休O4+面2I-+異2H+電極采反應板是I2+擱2e仍2I-H3As撥O4+部2H++嶄2e勵H3As雁O3+多H2O盡管H3As喂O3是被燙氧化箱，電訓極反傾應仍破寫還鑰原反饅應式2.標準總電極缺電勢延的數(shù)霞值只龜與電擇極的蓋種類你有關悲，而與場半反辣應中閃的系霉數(shù)無翁關。如：Cl2+笑2e→2C臟l-1/返2C扇l2+e→半Cl-3.標準被電極鞋電勢圍分堿局表和惰酸表巴。有OH-查堿憂表，娘有H+或無H+也無OH-都查今酸表暗，4.在標辛準狀早況下壟，電瘦極的稠電極勞電勢旅值越大，暑表明駝其氧宰化型剖得電拾子的濁能力子越強懲，是越港強的從還原社劑。等反之鼻是越瘦強的析氧化將劑。5.數(shù)值膜不適陣合于兩非水潑溶液犧，高鐘溫固售相反山應或離越子濃緩度偏鵲離標壁準狀外態(tài)太婚大的抱情況狐。6.有些孔物質摩反應止時，則生成窗不同席價態(tài)蒸，有藝不同圣的電得極電跡勢。H2O2+添2H++最2e愛2H2OH2O2O2+攔2H++熊2e非標侄準狀棒況下關，電破極電桶勢可月用能做斯特咽方程界求算齡。T—點—為溫辮度。R—巴—為氣然體常匪數(shù)(8億.3脂14羊J·K-1·m珍ol-1)F—迷—法拉錦第常畏數(shù)(9弊64疲87屑C·mo輪l-1)三能斯特方程當溫構度為29密8.嫁15禽K，將障各常柳數(shù)代野入上狼式，犁把自小然對浴數(shù)換改成常瞇用對辰數(shù)，搞簡化尋為：注意役：[O絮x]和[R虹ed射]不是壯表示專氧化識態(tài)和湊還原種態(tài)的忙平衡秤濃度臘，而稈是表口示氧忍化還派原反幫應的啄兩個頃半反旬應中束氧化武態(tài)一雜邊和純還原粱態(tài)一丑邊各須組分診濃度體冪次毀方的貪乘積陷。例如熔：Mn疊O4-+架8H++掠5F罩e2+Mn2++役5F件e3++升4H2O氧化Mn內(nèi)O4-+鋼8H++溪5e絨M瞧n2++奸4H2O通常c習慣倦寫成[嚼]的形為式。5F惡e3++林5e5F翁e2+還原計算E時，娘氧化獨劑的蓋分別攻用[O伯x1]和[R績ed1]；還原絮劑分則別用[O慘x2]和[R彈ed2]通常c習慣支寫成[袋]的形閣式。在29際8.魔15達K時，航影響禍電極蝕電勢戀的因臣素有潛：①氧雨化還艙原電谷極的材性質偏。②氧撒化型妨和還挎原型止的離迷子濃折度和膛溶液垮的酸堿性態(tài)。分別溪求算[M講nO4-]=旺0.霧1m觸ol卡·L-1，[H+]為1m表ol遙·L-1和0.融01趣mo領l·替L-1時，句氧化須為[M芽n2+]=銜0樹.0敘00準1m隱ol避·L-1時的安電極沾電勢邊。解：Mn甚O4-+齒8H++會5eMn2++壇4H2O根據(jù)虹能斯畝特方令程得鏟：由此腥看出掠，當瓜有H+或OH-參與太電極燃反應礦中，鍬溶液撈的pH對電速極電癢勢的辱影響竹也很剃大。[F榮e3+]/澇[F遮e2+]=鞋10和[F螺e3+]/顆[F演e2+]=寧0.投1時。已疫知的已知制電極匙反應Fe3++肯e=束Fe2+求算叫：當[F游e3+]/預[F瀉e2+]=臉10時，爛得：當[F咳e3+]/劍[F夜e2+]=脆0.呈1時，慶得：由此板可看六出：T越高御，電駐極電居勢越疫高。[O挽x]越大芽，電刮極電偉勢越撲高，[R箏ed嗎]越小蛙，電癢極電堡勢越瞎高，唐反之氧成立鑼。H+或OH-參與鏟氧化綿型的增反應震，其載濃度布越大留，電釣極電營勢越花高，箏反之堤成立閉。原電爬池與紛電解近池的俯區(qū)別原電哪池——在電遷極上麗發(fā)生隸氧化圖還原娛反應濱產(chǎn)生幼電流介向外蝴電路醉的負次載提堪供電驚流；電解質池——施加流電流滔在電渠極上雨發(fā)生浩氧化患還原宴反應鴉；原電存池——化學萄能轉閥化為虎電能；電解輕池——電能漿轉化掌為化村學能禿；原電弓池——電池課反應鏟是自汽發(fā)的嶺；電解晴池——電池針反應來是非甜自發(fā)姥的；原電盲池——向外娛電路(導線)提供亂電子高的電虹極為素負極奪或陽劍極；碧從外蜓電路(導線)傳入仆電子帳的電訊極為噴正極(陰極)；負穿極(陽極)發(fā)生傅氧化明反應辟；正糾極(陰極)發(fā)生頁還原蝴反應尾。電解坡池——與外侵電源美負極頓相連脈的電口極為猶負極(陰極)；與青外電聾源正識極相主連的更電極激為正配極(陽極)；正惜極(陽極)發(fā)生置氧化苗反應田；負囑極(陰極)發(fā)生響還原懷反應務。比較項目電解池原電池能量轉換電能轉化為化學能化學能轉化為電能反應能否自發(fā)不自發(fā)自發(fā)電極反應陽極，氧化反應失去電子接電源正極作為負極，對負載送出電子陰極，還原反應獲得電子接電源負極作為正極，接受由負載流回的電子電池內(nèi)離子的遷移方向陰離子向陽極遷移陽離子向陰極遷移陰離子向負極（陽極）遷移陽離子向正極（陰極）遷移請同售學們助思考臥電解洋和電堅離的右不同處？電離電解條件過程特點聯(lián)系電解辦質溶誕于水挨或受幣熱融芝化狀閥態(tài)電解貧質電眼離后耕，再素通直較流電電解喊質電尋離成現(xiàn)為自畝由移斃動的低離子跡例：Cu澆Cl2=C快u2++2截Cl-↑通電陰陽離子定向移動，在兩極上失得電子成為原子或分子。如：CuCl2==Cu+Cl2只產(chǎn)息生自桑由移仁動的糟離子發(fā)生尸氧化奪還原薪反應安生成辛了新圈物質電解傅必須桶建立塞在電辭離的反基礎喚上歸納六總結原電房誠池正負牲極判及斷正負戶極反漠應正→還誘原負→氧爸化書寫負極‖正極大為差正極小為鑄負極條件尼：T=慮29稀8.盲15舍Kα=1懸mo否l·障L-1P=攏10彈1.悉3k缸P氣體牌為飽華和，鞠固體殃和液體棗是純兇凈物年。氫標吊準電方極電妙勢值月：0.染00呢00駱V其他呢標準瞞電極飄電勢斜值：攻查化熊學手鋤冊注意翅：共6點(略)標準態(tài)電極按電勢兩個設重要改方程“[]添”不是牌表示志平衡拖濃度積，是燦電極瞎反應筆中氧避化態(tài)或愈還原型態(tài)這壺邊的翻各物秒質濃搭度冪秘次方沙的積通。影響沖電極巨電勢暢的因先素T越高赴，電循極電剩勢越校高。[O冊x]越大更，電劇極電筋勢越晃高，[R送ed綠]越小掀，電極麥電勢虎越高躍，反攏之成慈立。H+或OH-參與微氧化跌型的培反應撥，其吳濃度有越大聯(lián)，電炸極電鬧勢越捕高，黑反之拖成立給。知識陡補充拴點：生電極許電勢層的應彩用一、部判斷非氧化凱劑和紹還原擺劑的殿強弱電極赤電勢營越大嗎，氧異化劑寨的氧礦化能什力越奔強，它就嶄是越加強的溪氧化毛劑。坦反之著成立紫。用杏比讀較是帆標準戰(zhàn)狀態(tài)滋下的掉，對敘于非浮標準朋狀態(tài)要利用嚇，慨能斯像特方頂程計亭算后罷比較諒。例：伍在標脆準狀熔態(tài)下Ag+和Cu2+，誰悶的氧侄化能桂力強礙？解：拍查得>Ag的氧歇化能扶力更厚強。例：邁要選像擇一共種氧腳化劑步使Cl-、Br-混合怎液中的Br-氧化爭成Br2，但Cl-不變擇化，訪問H2O2、KM劇nO4、K2Cr2O7應選攪擇誰集？解：坑查表只有是>而<所以落只能偽選擇K2Cr2O7。前一梨題中織，KM替nO4在[H+]=拌10-7時，困能否氧化Cl-和Br-？思考雹題為什單么我銅們常師常說H2O2能被KM菌nO4氧化國？二、古判斷閉氧化理還原陰反應高進行論的方羊向氧化膏還原厲反應裁自發(fā)闖進行拌，反綿應的挖方向五必須是由淋強向熊弱進吳行。胡即強懷氧化盲劑和吵強還汁原劑反應半生成能弱氧?；瘎┒群腿醺孢€原霜劑。即：1.標準假狀況毒下的校判定查電蝕極電活勢表憤，正向泡自發(fā)臣進行逆向嗓自發(fā)撒進行2.非標泄準狀繩態(tài)下依，要參用能王斯特茶方程食求正向謀自發(fā)滑進行逆向騰自發(fā)茶進行例：脫試判機斷標據(jù)準狀秀況下Sn勉Cl4溶液介能否絡將I-氧化亂為I2。解：貞查標軋準電票極電塞勢因為所以默標準雹狀態(tài)賣下Sn樹Cl4無法做將I-氧化援成I2。小于例：況若溶荷液中[F詞e3+]=眉1.吐0×1弦0-3mo鏈l·鞏L-1，[F者e2+]=天1.新0m樹ol父·L-1，[I-]=燃1.學0×豬10-3mo瀉l·是L-1，問2F立e3++2站I-2F竊e2++I2反應以向哪巖個方給向進行世？標絡準狀測態(tài)向槐哪個聰方向逼？解：繼標準度狀況加下非標腎準狀序況下反應途逆向鋒進行導。若兩哀電極獅電勢恨的差岡不大使，可懲通過泰改變該濃度辯，也有疑的可粒通過碰改變珠酸度硬來控晴制反刮應方膝向。某些哀含氧叛化合典物如KM奴nO4、Mn爺O2、K2Cr2O7、H3As武O4、H2O2等參榮加氧株化還唯原反桑應時湊，還裹必須似考慮截溶液達的酸戴度。從電慨極電唉勢表菊示中淡知道額，當束有H+參加(H+不發(fā)生氧善化還固原反饅應)，αH+越大香，市越堡大。從電方極電缸勢表桂示中邪知道曾，當趁有OH-參加(O痛H-不發(fā)鹿生氧研化還搬原反蠟應)，αOH加-越大科，撥越己小。請同封學們蒼考慮血沉淀名反應旗、配貢位反悶應對即氧化還原辦反應敢有沒料有影擴響？紛如何衫影響菌的？如果杯反應戒使氧頸化態(tài)陵的濃傳度降哲低，間電極修電勢將降蔑低，揀反之濃就升船高。三、堵判斷哪氧化窗還原光反應泳進行哲的限摸度對于頂可逆奧的氧廣化還拉原反伶應Ox1+侵Re兩d2Ox2+孔Re踩d1判斷香氧化白還原馳反應剖的限泡度，吊就是惱要求曲反應勒的最大湊程度穗，即存求K，而軍反應供的最番大程磨度是肺反應達休到平怠衡狀儀態(tài)，讓也就趴是兩賽個半膝電池觀的電繩極電勢億相等胞。對于該任意杜一個融氧化端還原隆反應洲有：為氧踢化劑營的標賊準電駕極電抹勢為還孫原劑盾的標夜準電嘩極電延勢為氧括化還口原反眉應中決得或族失電勒子總裙數(shù)n計算摧平衡未常數(shù)箭時，法必須畜注意n值的垃正確釀選用隙。同一學個電壘池反礦應，狡可因已方程塞式中居的計百量系功數(shù)不同皂而有庭不同鹿的電落子轉駝移數(shù)滲。例：Fe3++蘋I-Fe2++倒1/閃2I2得：K=狗9.蝕85×1纖03例：2F贊e3++善2I-2F令e2++抖I2得：K=萍9.虧69×1純07越大畝，K越大揮，反糠應越敏徹底桂。通常K≥1支05，我吧們說山反應酷能進處行完炒全。注意河：K的大謎小，隨只能攻表示粗反應慮達到答平衡貝時能乓夠完攪成的狐程度訪，不線能說派明反罪應的譯速率良。溫畝度不察同，K也不闊同。(一)氧化忘還原上滴定稠法的邪特點坐及條萄件以氧野化還著原反必應為坐基礎糧的滴拴定分爺析法§9吹-3氧化喝還原快滴定制法一概述氧化泄還原榴反應:基于澇電子宰轉移富的反卵應Zn+Cu央SO4Cu+Zn輝SO42e得電子失電子H2+Cl22HCl********本質藥：電子量得失攀或電撿子偏蒸移特點:機理宵復雜兔，有箭副反揮應發(fā)庫生可用棍于滴箱定的首反應父滿足當條件郊：1、定量完全匠。2、迅速無副唐反應3、有節(jié)適當陵方法確定格終點采取呀的措旺施1．提蘭高溶偶液溫侄度k=Ae販xp（-E刷a/稻RT）ln泥k=ln壟A—E滋a／RT阿倫變尼烏籮斯經(jīng)房誠驗公月式質量時作用鉤定律2．增亂大反講應物灘的濃箏度或減盲小生將成物眉濃度高錳舅酸鉀堅法錄自身塌催化?，F(xiàn)象3．加超催化賴劑高錳庭酸鉀膛法用豆硫酸億調(diào)節(jié)琴酸度4．避遵免副墓反應貿(mào)發(fā)生課堂勉互動討論遲在高議錳酸忘鉀法壟中用冠硝酸駐或鹽鍬酸對亦滴定片反應塞產(chǎn)生魚什么晉影響滴？（二害）氧湖化還皮原滴獻定的瓜分類1、高達錳酸宰鉀法2、碘睛量法3、亞領硝酸艱鈉法以滴遵定液嗽分類以指夸示劑饞分類4、其解他方劫法重鉻父酸鉀肉法硫酸船鈰法溴酸港鉀法溴量驕法高碘初酸鉀胡法（三犁）杏氧化迷還原甚滴定趟法的祖指示鍛劑1、自占身指慨示劑高錳動酸鉀銜法2、專眨屬指聾示劑淀粉徒與碘3、氧抖化還燈原指字示劑在強六酸性呼溶液四中進元行，孝用硫酸控制0.是5~泄1m商ol午/L二高錳酸鉀法終點鮮顏色自身寧指示擇劑反應勉速度鼓慢加熱加入Mn2+易氧桃化帖易分槐解的銹不能輪加熱優(yōu)點雹：氧儀化能泰力強劣應用觸廣泛缺點雜：試態(tài)劑不敞穩(wěn)定黑，干手擾嚴棒重滴定鉗方式1、直汪接滴首定鳴還原翠性2、返棉滴定現(xiàn)法泛氧化呈性3、間諸接滴眼定法暑非氧適化還綿原性（二?。┡鋻婆c乞標定1、配搏制措芬施（1）稍銷多（2）煮居沸保久持微漁沸約1小時遮放置2~蹲3天（3）過壘濾去薪沉淀（4）棕靠色瓶語、陰馬涼干惑燥保己存2、標五定基準雖物質含：Na2C2O4,H2C2O4滴定謊條件(1倘)溫度一次堵加入位大部途分KM鐘nO4溶液像，加僵熱到75毒℃～85不℃，促隸使反案應加度速進史行。溫度卵過高酒引起H2C2O4分解室溫幅反應厭進行月較慢(2及)酸度硫酸0.分5mo板l/宇L～1m魯ol詞/L(3)滴定砌速度慢吩快貨慢(4)滴定礦終點終點壟不穩(wěn)納定30秒不季褪色注意撿：避光揭避熱不宜毀長期尋存放久置但過濾糞后重音新標斧定（三炎）應勵用與奮示例例1怠H2O2的含表量測島定2、有鍵機酸云含量牲測定3、Ca2+含量索測定1、直崖接碘廣量法I22、間墊接碘希量法I－Na2S2O3（一皂）概雨述三碘量法1、直父接碘扭量法只能抽在酸饅性、鼓中性做或弱荷堿性席溶液砍中進俊行2、間咽接碘蠟量法凡是疏電極倘電位噸比φθI2/I-高的胳氧化跪性物孝質，慚可用I一還其原，臨定量垂置換立出I2，置狹換出舟的I2用硫誼代硫槍酸鈉咐滴定踢液滴坑定。還原雄性物顆質可栗與過羊量的筋碘滴占定液害作用疏，待曠反應姓完全品后，年再用狗硫代皮硫酸慮鈉滴循定液缸滴定剛剩余運的I2I2和Na2S2O3的反黃應需謊在中喜性或惰弱酸斷性溶湖液中守進行(三)碘量督法誤姨差來羨源及圈減免膜方法I2的揮建發(fā)損庫失酸性痛溶液占中I－離子飲易被忙空氣稍中的O2氧化防止I2揮發(fā)紫的措丸施：①加窩入比但理論返量大2～3倍的KI，增問大I2的溶旁解度估；②在杯室溫繞下進位行滴蚊定；③使億用碘慨量瓶觀，快您滴慢役搖。防止I－離子節(jié)被空宮氣中敘的O2氧化身的措捧施：①降特低溶閘液酸暮度；②防拐止陽小光直陳射，賄并除益去Cu2＋、NO2－等催撓化劑趨；③滴漆定前花的反課應完恢全后哥應立漂即滴完定，某滴定床速度護宜稍談快，儲以減赤少I－與空沫氣的仿接觸誘。（二謎）指加示劑淀粉街指示關劑淀粉憲指示亂劑在頌室溫嚴及有巧少量I－存在州的弱彈酸性對溶液死中最湖靈敏溶液治的pH＜2淀粉則易水況解pH＞9裙I2生成IO3－，遇積淀粉易不顯能藍色液溫撥過高蔽，大某量電燭解質卸或醇夜類存點在時季，靈嚇敏度吳會降葛低使用鐘淀粉澇指示白劑時嗓應注增意：①必蹦須臨軋用前睬配制同，久連置會氏變質褲、腐棕敗、督失效智；②用展于間駕接碘思量法努時，掃指示百劑應秋在近秩終點劍時加魂入，糞以防討大量晌的碘慶被淀巨粉牢映固吸膀附，科終點怨時藍竭色褪胖去遲邪緩而玩產(chǎn)生巖誤差牙；③滴譽定應陷在常陽溫下跑進行堅，以床免靈剃敏度得降低能。（三扔）滴塘定液埋的配襪制與坐標定1、碘鵲滴定舅液的親配制丑與標倘定間接堤法配飄制①將生碘溶風解在鎖碘化彼鉀溶竄液中都；②加虧入少振量鹽沿酸溶皆液；③用雄垂熔箏玻璃稀濾器援濾過駐后再拳標定豈?；鶞仕轿镔|:精制償?shù)娜龘Q氧化弦二砷(砒霜)加入Na塵HC疑O3使溶航液呈孔弱堿誘性(p腐H約為8)碘滴禿定液艦應貯脅存于藥棕色速瓶中版，并鬧放置呈在陰塞涼處余保存碘滴盾定液檔具有堂腐蝕墨性，蒸應避球免與選橡皮打塞、燦軟木題塞等棉有機律物接辣觸。日光遇熱2、硫溝代硫館酸鈉膜滴定購液的吐配制催與標巖定硫代國硫酸坡鈉晶栗體易燃風化半或潮綠解，利且含構有少朗量雜屢質，對因此永其滴查定液蠢只能秩用間凡接法擾配制新配企制的襲硫代邪硫酸搖鈉溶貴液不喪穩(wěn)定連，容標易