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2010年化學(xué)競(jìng)賽輔導(dǎo)模擬試題(7)訓(xùn)練目標(biāo)1.原電池和電化學(xué)原理2.環(huán)保綠色化學(xué)3.晶體結(jié)構(gòu)及物質(zhì)結(jié)構(gòu)理論4.有機(jī)合成及有機(jī)化學(xué)知識(shí)5.元素化合物知識(shí)及無(wú)機(jī)反應(yīng)規(guī)律6.溶解,滴定,化學(xué)平衡的有關(guān)計(jì)算及分析化學(xué)原理1.(3分)我國(guó)某大學(xué)最近研發(fā)出一種新型鋰電池,該電池處于國(guó)內(nèi)領(lǐng)先地位。以下是某種鋰電池的電池反應(yīng):C6Li+Li1-xMO2C6Li1-x+LiMO2(C6Li表示鋰原子嵌入石墨形成的復(fù)合材料,LiMO2表示含鋰的過(guò)度金屬氧化物)請(qǐng)回答問(wèn)題:(1)鋰電池放電時(shí)的負(fù)極反應(yīng)為:C6Li-xe-=C6Li1-x+xLi+則正極反應(yīng)為:
。(2)電池放電時(shí)若轉(zhuǎn)移1mole-,消耗的負(fù)極材料
g。2.(5分)廢物回收利用,變廢為寶符合可持續(xù)發(fā)展的理念,是建設(shè)和諧社會(huì)的文明行為。某印染廠含鉻(Cr)廢水采取了以下處理方法:用FeSO4·7H2O在酸性條件下把廢水中的Cr2O72-完全還原為Cr3+,并通過(guò)調(diào)節(jié)溶液pH,使生成物組成符合類似于Fe3O4(鐵氧體)的復(fù)合氧化物CrxFe2O4。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)寫出你知道的一種通過(guò)置換反應(yīng)生成Fe3O4的化學(xué)方程式:
。(2)寫出Cr2O72-和硫酸亞鐵在酸性條件下反應(yīng)的離子方程式:
。(3)用上述方法處理廢水,得到的組成符合類似于Fe3O4(鐵氧體)的復(fù)合氧化物CrxFe2O4則x的值為
。(4)若某硫酸亞鐵晶體樣品中Fe的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為19.0%(雜質(zhì)中不含鐵元素),則樣品中FeSO4·7H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為
。3、(5分)CuSn合金為六方NiAs型結(jié)構(gòu),其六方晶胞參數(shù)為a=419.8pm,c=509.6pm,晶胞中原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為:Cu(0,0,0),(0,0,1/2);Sn(2/3,1/3,1/4),(1/3,2/3,3/4)。請(qǐng)回答下列問(wèn)題。(1)有人將各原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)表示為:Sn(0,0,0),(2/3,1/3,1/2);Cu(1/3,2/3,3/4),(1/3,2/3,1/4)。這種描述是否代表相同的結(jié)構(gòu)型式?為什么?(2)計(jì)算晶體的密度。(3)計(jì)算Cu-Cu間的最短距離。4、(8分)甲基叔丁基醚是一種重要的無(wú)鉛汽油添加劑。通常有兩種合成方法:①以甲醇為溶劑,在質(zhì)子酸催化下,通入異丁烯來(lái)合成;②甲醇和叔丁醇在質(zhì)子酸催化下進(jìn)行分子間脫水。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)寫出兩個(gè)反應(yīng)的化學(xué)方程式。(2)如有HBF4和HCl二種強(qiáng)酸,問(wèn)哪一種酸做催化劑好?哪種差?并簡(jiǎn)述理由。(3)寫出反應(yīng)①的機(jī)理(用反應(yīng)式表示)。(4)反應(yīng)②的收率接近定量,請(qǐng)問(wèn)為什么不易生成二甲醚、二叔丁醚?5.(9分)已知碳碳雙鍵的碳原子上連有羥基的結(jié)構(gòu)是不穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)。A是一種直鏈一溴代物,1molA與2molH2加成生成1molG,F(xiàn)是五元環(huán)狀化合物,其化學(xué)式為C4H6O2。物質(zhì)間的轉(zhuǎn)化關(guān)系如下圖所示。請(qǐng)根據(jù)上面的轉(zhuǎn)化關(guān)系回答問(wèn)題:(1)化合物F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是
,化合物C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是
。(2)化合物A含有的官能團(tuán)有
。(3)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是
。(4)寫出D在一定條件下發(fā)生加聚反應(yīng)的化學(xué)方程式
。(5)寫出D→E的化學(xué)方程式:
。銀氨溶液B②①③④ANaOH溶液、ΔCH+DH2、Ni、ΔE⑤濃H2SO4、ΔF6、(9分)膽礬在受熱過(guò)程中發(fā)生如下反應(yīng):CuSO4·5H2OCuSO4+5H2O;CuSO4CuO+SO34CuO2Cu2O+O2;2SO32SO2+O2試討論膽礬晶體受熱分解的相關(guān)問(wèn)題:1.取一定量硫酸銅晶體(CuSO4·xH2O)置于已知質(zhì)量的坩堝中稱重,測(cè)得硫酸銅晶體的質(zhì)量為ag。用酒精燈將坩堝充分加熱,然后放入干燥器中冷卻,再稱重。經(jīng)多次加熱、冷卻、稱重,直到質(zhì)量基本不變,測(cè)的坩堝中剩余固體物質(zhì)的質(zhì)量為bg。(1)該晶體中x的實(shí)驗(yàn)值為
。(2)將實(shí)驗(yàn)值與化學(xué)式(CuSO4·5H2O)比較,若實(shí)驗(yàn)值大于5,造成誤差的原因可能是(填序號(hào))
。a.實(shí)驗(yàn)中部分固體濺出b.加熱溫度過(guò)高c.部分樣品已風(fēng)化2.另取25.0g膽礬(CuSO4·5H2O),緩慢升溫至1000℃。(1)在加熱過(guò)程中,當(dāng)固體物質(zhì)的質(zhì)量為10.0g時(shí),該固體可能是(用化學(xué)式表示)
(2)在1000℃時(shí),除水外,其余氣態(tài)產(chǎn)物物質(zhì)的量(n)的取值范圍是(不考慮實(shí)驗(yàn)誤差)
。7、(9分)貴州興義是我國(guó)的重要產(chǎn)金地區(qū)之一,每年從金礦中提取數(shù)噸的純金。已知:
ΘAu+/Au=1.692V,
ΘO2/OH-=0.401V,
ΘAu(CN)2-/Au=-0.60V,請(qǐng)應(yīng)用這些數(shù)據(jù)說(shuō)明用氰化法從金礦中提取金的原理并寫出主要化學(xué)反應(yīng)方程式。用價(jià)鍵理論說(shuō)明配離子[CoF6]3-和[Co(CN)6]3-其中心離子雜化類型,離子的磁性和穩(wěn)定性。通過(guò)計(jì)算比較鉻酸銀和氯化銀溶解度的大小,已知Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10-12,而Ksp(AgCl)=1.77×10-10。8、(11分)榮獲2005年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)的三位科學(xué)家是在烯烴復(fù)分解反應(yīng)研究方面取得了顯著成就。烯烴的復(fù)分解反應(yīng)機(jī)理可視為雙鍵斷裂,換位連接,如:CH2=CHR1+CH2=CHR2CH2=CH2+R1CH=CHR2已知:①R-CH2-CH=CH2+Cl2R-CHCl-CH=CH2+HCl②F是油脂水解產(chǎn)物之一,能與水任意比互溶;K是一種塑料;I的化學(xué)式為C9H14O6。物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系如下圖所示:回答下列問(wèn)題:1.C4H8屬于烯烴的同分異構(gòu)體有
種。2.請(qǐng)寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:A.
B.
3.請(qǐng)選擇下列反應(yīng)的類型(填序號(hào)):乙醇→B:
E→F:
a.加成b.取代c.酯化d.消去4.寫出C→D的反應(yīng)方程式:
5.K中的鏈節(jié)是
;K屬于
(線型、體型)結(jié)構(gòu)。6.化學(xué)式為C4H8的所有烯烴,通過(guò)烯烴復(fù)分解反應(yīng)后生成的C5H10有
種結(jié)構(gòu)。第八題圖片9.(9分)香豆素內(nèi)酯化學(xué)式為C9H6O2,分子中除有一個(gè)苯環(huán)外,還有六元環(huán),它可以通過(guò)一定的合成路線得到:(香豆素內(nèi)酯)一定條件(1)起始反應(yīng)物A的分子模型如下圖所示(圖中球與球之間的連線代表化學(xué)鍵,如單鍵、雙鍵)。A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為
,A的同分異構(gòu)體有多種,其中含苯環(huán)的同分異構(gòu)體有
種(不包含A)。(2)反應(yīng)A生成B的化學(xué)方程式為:
。(3)現(xiàn)有B和C的混合物nmol,在空氣中完全燃燒消耗O2
L,生成CO2aL、H2ObL(氣體體積均在標(biāo)準(zhǔn)狀況下測(cè)定)。若設(shè)B、C混合物中含Bxmol,則x的計(jì)算式為:
。第9題圖片AB10、(12分)某一混合溶液(可能含有Pb2+、Bi3+、Cu2+、Cd2+、As(V)、Sb(V)、Sn(IV)和Hg2+等離子)用鹽酸調(diào)節(jié)酸度,使鹽酸濃度達(dá)到0.30mol·L-1。
通入H2S氣體,有沉淀生成。沉淀不溶于Na2S,但溶于6mol·L-1HNO3之中,并有硫析出,除硫后得無(wú)色溶液。用NH3·H2O處理上步所得無(wú)色溶液,有白色沉淀生成,加入過(guò)量NH3·H2O時(shí)白色沉淀全部溶解。請(qǐng)依據(jù)上述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象判斷該溶液中一定不存在題中所列的哪些離子。
第11題(10分)有人設(shè)計(jì)了如下甲醇(methanol)合成工藝:其中,①為甲烷氣源,壓強(qiáng)250.0kPa,溫度25oC,流速55.0m3﹒s-1。②為水蒸氣源,壓強(qiáng)200.0kPa,溫度150oC,流速150.0m3﹒s-1。合成氣和剩余反應(yīng)物的混合物經(jīng)管路③進(jìn)入25oC的冷凝器(condenser),冷凝物由管路⑤流出。在B中合成的甲醇和剩余反應(yīng)物的混合物經(jīng)⑥進(jìn)入25oC的冷凝器,甲醇冷凝后經(jīng)管路⑦流出,其密度為0.791g﹒mL-1。12-1.分別寫出在步驟A和步驟B中所發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)的方程式。12-2.假定:所有氣體皆為理想氣體,在步驟A和B中完全轉(zhuǎn)化,氣液在冷凝器中完全分離,計(jì)算經(jīng)步驟A和步驟B后,在一秒鐘內(nèi)剩余物的量。12-3.實(shí)際上,在步驟B中CO的轉(zhuǎn)化率只有三分之二。計(jì)算在管路⑥中CO、H2和CH3OH的分壓(總壓強(qiáng)為10.0MPa)。12-4.當(dāng)甲醇反應(yīng)器足夠大,反應(yīng)達(dá)到平衡,管路⑥中的各氣體的分壓服從方程式中p0=0.100MPa,計(jì)算平衡常數(shù)Kp。第12題(10分)溴酸鉀測(cè)定苯酚純度的步驟如下:稱取含苯酚0.6000g的試樣溶于2000mL0.1250mol/LKBrO3溶液(該溶液含過(guò)量的KBr),加酸酸化。放置,待反應(yīng)完全后加入KI,而后用0.1050mol/LNa2S2O3溶液滴定生成的碘,滴定終點(diǎn)為20.00mL。計(jì)算試樣中苯酚的質(zhì)最分?jǐn)?shù)。1題答攏案2題答松案3題答煤案(1)代另表相懸同的篇結(jié)構(gòu)揀構(gòu)型礎(chǔ)式(1分)游;利膨用坐捕標(biāo)平盟移法蠻可以燃證明咐這一獵點(diǎn)(1分。皆用圖并示同序樣得適分)意。利紡用坐趁標(biāo)平訂移法疾證明禮時(shí),成將每付個(gè)原看子移特動(dòng)1/減3,餃2/沖3,帶3/曠4。即足有:Cu(0,巡壽0,擋0)→Cu(1/烏3,纖2/蒙3,抓3/蔬4)Cu(0,賣0,碎1/單2)→Cu(1/叮3,哈2/泛3,胸1/景4)Sn(2/富3,燃1/舌3,培1/規(guī)4)→Sn(0,鋒0,蹈0)Sn(1/材3,幫2/崗3,鹿3/側(cè)4)→Sn(2/爐3,基1/含3,章1/室2)圖示禽證明橡如下視(還應(yīng)可有娛其他零圖示菜方式冬,只燭要合影理,釀同樣庫(kù)得分追)●Cu呼*Sn●Cu百*Sn(2)(2分)(3杏)(1分)(也淋可用新兩點(diǎn)只間距哪離公睜式等瀉方法恨計(jì)算泳,只隙要合雁理,瞞同樣言得分榨)4題答鈴案(1)(2)HB彼F4好,HC意l差,訊因?yàn)锽F橡4-親核莫性差懸,不唇易和(C唐H3啟)3韻C+生成偵副產(chǎn)殊物,弟而Cl-親核詢性較倒好,根易和(C日H3韻)3茄C+形成(C適H3揀)3欲Cl副產(chǎn)停物。(3)(4)奸二甲自醚不延易生役成是撤由于丑甲醇徐不易滲與H+形成名碳正說(shuō)離子任中間拿體H3慈C+,因姻而不況易與坑甲醇擇生成男二甲皂醚。叔丁閉醇容幼易生釋成(C晃H3幼)3顏C+中間賣體,姻但叔益丁醇憶的體章積大之,不查易進(jìn)靠一步超與(C椒H3砌)3咸C+螺/反應(yīng)編。因辨此只孟有(C盜H3膊)3寸C+與甲礎(chǔ)醇間畝的交太叉反晚應(yīng)產(chǎn)級(jí)物。5題答儲(chǔ)案6題答嶺案1.險(xiǎn)(麗2分)(計(jì)1)川80燥(a-b)/盲9b(2分)(泥2)襲a2.刻(必2分)(殊1)指Cu親SO稅4、Cu墓O(3分)碧(2第)盈0幸.1肆25坐mo敏l<柿n<賄0.坐17員5m構(gòu)ol7題答職案1、答奧:E惑=+--=0嗚.4伸01鄉(xiāng)豐-(貞-0桌.6駕0)=1娃.0買01銜>04A折u+包8N亭aC句N+府2H生2O衣+O包2=齒4N浮a[銅Au澤(C匹N)羨2]六+4掏Na贏OH2[紛Au走(C物N)腸2]以-+酒Zn燥=[漠Zn懲(C嬌N)避4]煌2-遭+2蠅Au2、答尸:[C通oF練6]符3-預(yù)sp柄3d氏2雜化撒外軌顫型雜以化兔不似穩(wěn)定磁矩m=諒==聾4.細(xì)98[C塵o(良CN敵)6奮]3寒-席d2廚sp已3雜化凳內(nèi)緩軌型薪雜化階穩(wěn)定磁矩m=來(lái)==招03、答揮:設(shè)Ag腥2C英rO勺4的溶折解度尚為s1;Ag匪Cl的溶鎖解度脾為s2(2s1)冠2·s1尖=1招.1曲2×市10啞-1拼2s1=歡6.灶5×迎10共-5轉(zhuǎn)mo炎l·杠L-伶1s2用2=雀1.畢77小×1控0-纏10s2咱=1羊.3冬3×然10舌-5桌m(xù)償ol究·L作-1∴A輸g2怎Cr拾O4的溶次解度捆大。8題答崖案1.懷3傲(1分)2.勝(1分)(1分)3.高d谷(嬌1分)程b墓(揚(yáng)1分)4.犁(2分)5.迷(嫩1分)線型(1分)6.隔2近(2分)9題答餅案10題答宗案由實(shí)究驗(yàn)1知可針能含帖有Pb芬2+、Bi黨3+、Cu甜2+、Cd轉(zhuǎn)2+等離班子。驚無(wú)色揮溶液浴,說(shuō)玩明無(wú)Cu策2+離子蝴。由實(shí)劑驗(yàn)2知溶碎液中道有Cd電2+離子鄉(xiāng)豐,而門不含Pb說(shuō)2+、Bi提3+離子鍋。綜上塌可知壤溶液位中Pb橋2+、Bi報(bào)3+、Cu傳2+、As棵(V)、Sb歡(V)、Sn掩(I誕V)和Hg勁2+等離設(shè)子不飄存在盞。11題答饑案1.嘴C敲H4暴(g王)+H2即O(川g)=CO泉(g)+3H行2(驗(yàn)g)(1分)CO漸(g)+2H混2(罩g)=CH扭3O睡H(賞g)(1分)2.n(C盒H4疲)=(2片50論.0×10屋3×55申.0籃)/(8位.3敞14×29做8)=5.胖55×10速3(餡mo焰l)n[H蠻2O鉗(g旦)]=(2哀00導(dǎo).0甲×1嗽03寧×1弓50麻.0凡)/(8胸.3晝14徐×4疾23酷)=8.診53正×1或03債(m壟ol忍)經(jīng)步道驟A后在倘③中丸過(guò)量艷的H2燈O(重g)=(8剪.5柏3×載10桶3-5.便55慣×1旨03舍)椒mo吳l=2.識(shí)98祝×1缸03肝m患o(jì)l(1分)在步澆驟A中生偽成的CO和H2的摩噴爾比乳為1:掙3,而需在步狼驟B中消井耗的CO和H2的摩趙爾比唐為1:仰2,故姥經(jīng)步沸驟B后剩裕余的H2為5.賀55紀(jì)×1恐03賭mo睬l11題答供案3.殼nT=n(C旨O)+n(H柜2)+n(C聞H3虜OH檢)={5.城55叛×1苗03秩×1殼/3+(1肥6.怠65翁×1攪03-5.首55位×1請(qǐng)03姿×2剪/3錯(cuò)×2斃)+5.馬55犧×1具03廢×2晨/3}mo轟l=14停.8工×1難03痰mo課l(1分)p(i)=pT×ni/nT總p(C貓O)=10濟(jì).0各M祝Pa浸×(陸5.閥55納×1貌03帖×1欄/3/14帳.8出×1芳03治)=0.敲12妙5MP世a(1分)p(H剖2)=10惰.0桌M延Pa桐×(胃9.摔
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