單糖的立體化學(xué)

第二章糖和苷

（Saccharide&Glycosides）糖是多羥基醛、酮化合物及其聚合物。苷是由糖及其衍生物的半縮醛或半縮酮羥基與非糖物質(zhì)（苷元）脫水形成的一類(lèi)化合物。天然產(chǎn)物中幾乎所有類(lèi)型的化合物都可以與糖形成苷。第一節(jié)單糖的立體化學(xué)

第一節(jié)單糖的立體化學(xué)一、單糖結(jié)構(gòu)式的表示方法FischerHaworth優(yōu)勢(shì)構(gòu)象式第一節(jié)單糖的立體化學(xué)第一節(jié)單糖的立體化學(xué)二、糖的氧環(huán)五元氧環(huán)糖稱(chēng)為呋喃型糖（furanose)六元氧環(huán)糖稱(chēng)為吡喃型糖（pyranose）第一節(jié)單糖的立體化學(xué)三、糖的絕對(duì)構(gòu)型

Fischer投影式距離羰基最遠(yuǎn)的手性碳原子上的羥基在右側(cè)的稱(chēng)為D型糖，在左側(cè)的稱(chēng)為L(zhǎng)型糖。D-葡萄糖L-鼠李糖第一節(jié)單糖的立體化學(xué)Haworth投影式五碳吡喃型糖：C4-OH在面下為D型糖，在面上為L(zhǎng)-型糖。D-木糖（D-xylose,Xyl）第一節(jié)單糖的立體化學(xué)甲基五碳、六碳吡喃型糖：C5-R在面下時(shí)為L(zhǎng)-型糖，在面上為D型糖。

L-鼠李糖（L-rhamaose,Rha）D-葡萄糖（D-glucose,Glc)第一節(jié)單糖的立體化學(xué)五碳呋喃型糖：C4-R在面下時(shí)為L(zhǎng)型糖，在面上時(shí)為D-型糖。D-核糖（D-ribose,Rib）第一節(jié)單糖的立體化學(xué)甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖：C5-OH的寫(xiě)法無(wú)約定俗成的規(guī)定，無(wú)法判斷絕對(duì)構(gòu)型。第一節(jié)單糖的立體化學(xué)四、糖的端基差向異構(gòu)單糖成環(huán)后形成了一個(gè)新的手性碳原子，該碳原子為端基碳（anomericcarbon），形成一對(duì)異構(gòu)體為端基差向異構(gòu)體（anomer），有α、β兩種構(gòu)型。第一節(jié)單糖的立體化學(xué)Fischer投影式：新形成的羥基與距離羰基最遠(yuǎn)的手性碳原子上的羥基在同側(cè)時(shí)為α構(gòu)型，在異側(cè)時(shí)為β構(gòu)型。α-構(gòu)型β-構(gòu)型第一節(jié)單糖的立體化學(xué)Haworth投影式五碳吡喃型糖：C4-OH與端基碳上的羥基在同側(cè)的為α型，在異側(cè)為β型。β-D-木糖α-D-木糖第一節(jié)單糖的立體化學(xué)五碳呋喃型糖：C4-R與端基羥基在同側(cè)為β型，異側(cè)為α型。β-D-核糖α-D-核糖第一節(jié)單糖的立體化學(xué)甲基五碳、六碳吡喃型糖：C5-R與端基羥基在同側(cè)為β構(gòu)型，異側(cè)為α構(gòu)型。α-D-葡萄糖β-D-葡萄糖第一節(jié)單糖的立體化學(xué)甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖：C5-OH的寫(xiě)法無(wú)約定俗成的規(guī)定，無(wú)法判斷絕對(duì)構(gòu)型。第一節(jié)單糖的立體化學(xué)α、β僅表示端基碳的相對(duì)構(gòu)型。從糖的端基碳絕對(duì)構(gòu)型來(lái)看，β-D和α-L、α-D和β-L構(gòu)型是一樣的。α-D-糖β-D-糖α-L-糖β-L-糖第一節(jié)單糖的立體化學(xué)α-D-糖β–L-糖β-D-糖α-L-糖第一節(jié)單糖的立體化學(xué)五、糖的構(gòu)象呋喃糖的五元氧環(huán)基本為一平面。吡喃糖有船式和椅式兩種構(gòu)象，以椅式為主。根據(jù)C1的存在形式又可分為C1式和1C式第一節(jié)單糖的立體化學(xué)信封式船式椅式4C1

（C1,N）椅式1C4

（1C,A）第一節(jié)單糖的立體化學(xué)第一節(jié)單糖的立體化學(xué)α-L、β-D，C1式，C1-OH