中科院應化所考博真題高等物理化學及答案

中國科學院長春應用化學爭論所OO年攻讀博士學位爭論生入學考試試題高等物理化學240分〕物質的量為n〔 〕〔A〕p 〔B〕V 〔C〕T,U 〔D〕T,p273K，10p下，液態(tài)水和固態(tài)水〔即冰〕的化學勢分別為μ(l)μ(s)，兩者的關系為：〔 〕(A) μ(l)>μ(s) (B) μ(l)=μ(s)(C) μ(l)<μ(s) (D) 不能確定一封閉鐘罩中放一杯純水A和一杯糖水B，靜止足夠長時間后覺察〔 〕〔A〕A杯水削減,B杯水滿后不再變化〔B〕A杯水變成空杯，B杯水滿后溢出〔C〕B杯水削減,A杯水滿后不再變化〔D〕B杯水變成空杯，A杯水滿后溢出硫酸與水可形成H2SO4·H2O(s)H2SO4·2H2O(s)H2SO4·4H2O(s)三種水合物,問在101325Pa的壓力下，能與硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有多少種( )(A)3種 (B)2種(C)1種 (D)不行能有硫酸水合物與之平衡共存。A和B可構成固溶體，在A中，假設參與B可使A的熔點提高，那么B在此固溶體中的含量必 B在液相中的含量。( )(A) 大于 (B) 小于(C) 等于 (D)不能確定反響2NH3=N2+3H2在等溫條件下，標準平衡常數為0.25，那么，在此條件下，氨的合成反響(1/2)N2+(3/2)H2=NH3的標準平衡常數為：( )(C) 2 (D)1在確定溫度和壓力下，對于一個化學反響，能用以推斷其反響方向的是：( )(A) ΔrGm (B) Kp (C) ΔrGm (D) ΔrHm(1)處于標準態(tài)的CO2(g)和O2(g)，其標準燃燒焓值為零由于ΔrGm=-RTlnKpKp是由平衡時的組成表示的，所以ΔrGm表示平衡時產物的吉布斯自由能與反響物的吉布斯自由能之差25℃,p下蒸發(fā)，求算熵變的公式為ΔSm=(ΔHm -ΔGm)/T在恒溫，恒壓下可逆電池反響，求算熵變的公式為ΔrSm=ΔrHm/T上述說法正確的選項是〔 〕(A) 1,2(B) 2,3(C) 1,3(D) 3,4對于催化劑特征的描述，哪一點是不正確的〔 〕催化劑不能實現熱力學上不行能實現的反響.(B)催化劑有“中毒〞現象。催化劑有選擇性，不同類型的反響需用不同的催化劑，一樣類型的反響需用一樣的催化劑。催化劑能轉變反響到達平衡的時間。NH3分子的平動，轉動，振動自由度分別為〔 〕〔A〕3,2,7 〔B〕3,2,6 〔C〕3,3,7 〔D〕3,3,6依據依數性以滲透壓法來測定化合物的摩爾質量時，最廣泛被應用測定的化合物是：〔 〕〔Ａ〕無機電解質〔Ｂ〕無機非電解質〔Ｃ〕低分子的有機物〔Ｄ〕大分子化合物NaCl稀溶液的摩爾電導率m與Na+,Cl-的淌度U+,U-之間的關系為: ( )〔A〕 U Um 〔B〕 U /FU /Fm (C) U FU Fm (D) 2(U U )m 明礬凈水的主要原理是：( )電解質對熔膠的穩(wěn)定作用熔膠的相互聚沉作用對電解質的敏化作用電解質的對抗作用14. 298K時,在以下電池Pt│H2(p)│H+(a=1)‖CuSO4(0.01mol·kg-1)│Cu(s)右邊溶液中通入NH3,電池電動勢將：( )(A)上升(B)下降 (C)不變(D)無法比較初始濃度/mol·dm-3初速cA,0cB,0/mol·dm初始濃度/mol·dm-3初速cA,0cB,0/mol·dm-3·s-1此反響的速率方程為：( )(A) r=kcB (B) r=kcAcB (C) r=kcA(cB)2 (D) r=kcA在電極─溶液界面處形成雙電層,其中集中層的厚度大小關系是：( )

m的(A)m增大, 增大B)m增大, 變小(C)兩者無關 (D)兩者關系不確定某反響的速率常數k=7.7×10-4s-1，又初始濃度為0.1mol·dm-3，那么該反響的半衰期為：( )(A) 86580s (B)900s (C)1800s (D)13000s在其它條件不變時，電解質溶液的摩爾電導率隨溶液濃度的增加而：( )(A) 增大 (B) 減小 (C) 先增后減 (D) 不變蘭繆爾吸附等溫式=bp/(1+bp)中，常數b的物理意義是：( )吸附作用平衡常數的倒數 (B)吸附作用的平衡常數(C)吸附過程的速率常數 (D)脫附過程的速率常數光化學與熱反響一樣之處為：〔 〕反響都需要活化能 (B)反響都向(rGm)T,p<0方向進展(C)溫度系數小 (D)反響方向有專一性二、填空題(216分)某抱負氣體，等溫(25℃)可逆地從1.5dm3膨脹到10dm3時，吸熱9414.5J，那么此氣體的物質的量為 摩爾。BB

就是B物質的偏摩爾 。N2(g)，O2(g)體系中參與一種固體催化劑，可生成幾種氣態(tài)氮的氧化物，那么體系的自由度為 。低壓氣相反響的平衡常數與溫度壓力的關系分別是Kp只是溫度的函,Kc是 的函數，Kx是 的函數。25度時2溶液的電導率為0.2382S/m,Ba2+的遷移數是0.4375,計算Ba2+和Cl-的電遷移率分別為〔 〕和〔 。NH4Cl〔s〕置于抽空容器中，加熱到597K，使NH4Cl〔s〕分解，NH4Cl〔s〕=NH3〔g〕+HClg到達平衡時系統(tǒng)總壓為100kPa，那么熱力學標準平衡常數Kp0〔 〕最能反映出微觀粒子具有波粒二象性的表達式〔 〕在確定溫度和濃度的水溶液中，帶一樣電荷數的Li+，Na+，K+，Rb+，…，它們的離子半徑依次增大但其離子摩爾電導率恰也依次增大這是由于 。三、簡答題〔每題520分〕熱力學和動力學是物理化學的兩大重要局部，分別闡述它們各自的爭論目的和任務。以電解池為例解析什么為超電勢。舉例說明超電勢的利與弊。指出朗格謬爾吸附與BET吸附公式并說明二者有何差異；試說明BET吸附公式在催化劑表征中的作用。c摩爾電導率的定義式為：mc

，試問對弱電解質，c應用總計量濃度，還是解離局部的濃度？依據定義c是摩爾體積濃度，單位是-3。對于假設電解質，應當用總計量濃度代入公式，不必考慮電離度。824分〕兩液體A,B320KI3molA1molB，總蒸氣壓為：5.33×104Pa2molB形成抱負液體混合物II，總蒸氣壓為6.13×104Pa。A 計算純液體的蒸氣壓p*，p*A B抱負液體混合物I的平衡氣相組成y；B抱負液體混合物I的混合過程自由能變化ΔG；mix m假設在抱負液體混合物II3molB形成抱負液體混合物Ⅲ，總蒸氣壓為多少？k1k1A(g)

B(g)+C(g)1 2 1 在298K時，k-1,k=5×10-9Pa-1·S-1，當溫度升至310K時，k 和k值均增加1倍，1 2 1 〔1〕298K時平衡常數Kp正、逆反響的試驗活化能反響的Hr m298K，A101.325kPa151.99kPa時，需多少時間？3. 25Zn(s)|ZnCl2(b＝0.555mol·kg-1)|AgCl(s)|Ag(s)E＝1.015V(ETp=－4.021-4V·。E (Z2+/Zn＝-0.7630,E (AgCl/Ag,C)=0.2220。寫出電池反響。求上述反響的平衡常數K 。求電解質溶液ZnCl2的平均活度系數。(4.S=5,R=3,R”=0,C=5-3=2,f*=2-