有機(jī)反應(yīng)類型

有機(jī)反響生。這種變化過(guò)程稱為有機(jī)反響〔organicreaction。從動(dòng)力學(xué)角度有機(jī)反響分類：。按化學(xué)鍵斷裂和生成的方式不同，有機(jī)反響可分類：〔基元反響本身是指沒(méi)有中間產(chǎn)物，一步完成的反響。自由基型反響：由于分子經(jīng)過(guò)均裂產(chǎn)生自由基而引發(fā)的反響稱為自由基型反響。自由基兩兩結(jié)合成鍵，全部的自由基都消逝了，自由基反響也就終止了。親電反響。親電試劑是對(duì)電子有顯著親合力而起反響的試劑。按反響物和產(chǎn)物的構(gòu)造關(guān)系分類：加成反響：兩個(gè)或多個(gè)分子相互作用，生成一個(gè)加成產(chǎn)物的反響稱為加成反響。稱為取代反響。排反響。消退反響：在一個(gè)有機(jī)分子中消去兩個(gè)原子或基團(tuán)的反響稱為消退反響?？梢苑Q為1,1-消退或α1,2-消退或β1,31,3-消退或γ-消退。其余類推?；驓涞南鳒p，多數(shù)復(fù)原反響表現(xiàn)為分子中氧的削減或氫的增加。醇鈉、醇鉀等是常用的縮合劑。熱裂反響：無(wú)試劑存在，化合物在高溫發(fā)生鍵的斷裂，這個(gè)反響稱為熱裂反響。成為一個(gè)分子的反響，稱為聚合反響。取代反響SN1SN1種分子參與了速控步驟。SN2SN2子參與了速控步驟。SNiCl?OSOClSNi加特曼反響：加特曼(GattermannL)覺(jué)察：用催化量的金屬銅代替氯化亞銅物。這樣進(jìn)展的反響叫做加特曼反響。加特曼-科赫反響：苯、一氧化碳和氯化氫反響生成苯甲醛，此反響稱為加特曼-科赫反響。傅-克反響：芳香化合物芳環(huán)上的氫被烷基取代的反響稱為傅-克烷基化反響；芳香化合物芳環(huán)上的氫被?；〈姆错懛Q為傅-克?；错?；統(tǒng)稱傅-克反響。布赫爾反響。取代反響。a-氨基吡啶，假設(shè)ag-氨基吡啶，但產(chǎn)率很低。這個(gè)反響稱為齊齊巴賓〔Chichibabin〕反響。亞硝基化：苯酚在酸性溶液中與亞硝酸作用，生成對(duì)亞硝基苯酚及少量的鄰亞硝基苯酚。該反響稱為亞硝基化反響。剛穆伯—巴赫曼反響：芳香重氮鹽中的芳基在堿性條件下與其它芳香族化合反響。皂化反響：油脂的堿性水解稱為皂化反響。鹵化反響：有機(jī)化合物分子中的氫原子被鹵原子取代的反響稱為鹵化反響。鹵化反響包括氟化〔fluorinate，氯化〔chlorizate，溴化〔brominate〕碘化〔iodizate。但最常用的鹵化反響是氯化和溴化。鹵代烴與金屬有機(jī)化合物的偶聯(lián)反響：通過(guò)SN烴與金屬有機(jī)化合物的偶聯(lián)反響。鹵代烴的水解：鹵代烴與氫氧化鈉的水溶液共熱，鹵原子被羥基取代生成醇，稱為鹵代烴的水解。鹵代烴的醇解：鹵代烴與醇鈉的醇溶液共熱，鹵原子被烷氧基取代生成醚，稱為鹵代烴的醇解。芳香親電取代反響：芳環(huán)上的氫被親電試劑取代的反響稱為芳香親電取代反響。芳香親核取代反響：芳環(huán)上的一個(gè)基團(tuán)被一個(gè)親核試劑取代的反響稱為芳香親核取代反響。飽和碳原子上的親核取代反響：有機(jī)化合物分子中的原子或原子團(tuán)被親核試劑取代的反響稱為親核取代反響。用SN表示。在反響中，受試劑進(jìn)攻的對(duì)象稱為底物。親核的進(jìn)攻試劑〔往往帶有一對(duì)未共同的電子〕子上的親核取代反響。1,2?環(huán)氧化合物的開(kāi)環(huán)反響：環(huán)氧乙烷類化合物的三元環(huán)構(gòu)造使各原子的軌張力，極易與多種試劑反響，把環(huán)翻開(kāi)。這類反響稱為1,2?環(huán)氧化合物的開(kāi)環(huán)反響。酸催化開(kāi)環(huán)反響時(shí)，首先環(huán)氧化物的氧原子質(zhì)子化，然后親核試劑向C?OSN2這是一個(gè)SN2反響，但具有SN1親核試劑和環(huán)碳原子之間鍵的形成幾乎同時(shí)進(jìn)展，并生成產(chǎn)物。這是一個(gè)SN2反響，空間效應(yīng)掌握了反響?？?tīng)柌┟芴胤错懀嚎菰锏姆逾c或酚鉀與二氧化碳在加溫加壓下生成羥基苯甲酸的反響稱為柯?tīng)柌┟芴亍睰olbe-Schmitt〕反響。醛酮α?氫的鹵化：在酸或堿的催化作用下，醛酮的α?H稱為醛酮α?氫的鹵化。重氮化反響：芳香一級(jí)胺和亞硝酸或亞硝酸鹽及過(guò)量的酸在低溫下反響生成芳香重氮鹽，該反響稱為重氮化反響。重氮鹽的水解：重氮鹽的酸性水溶液一般很不穩(wěn)定，會(huì)漸漸水解生成酚和放出氮?dú)?，這稱為重氮鹽的水解。重氮鹽的偶聯(lián)反響：重氮鹽正離子可以作為親電試劑與酚、三級(jí)芳胺等活潑(pH=8～10)對(duì)位有取代基時(shí)，得鄰位偶聯(lián)產(chǎn)物。重氮鹽與三級(jí)芳胺在弱酸性(pH=5～7)溶液生。威廉森合成法：在無(wú)水條件下，醇鈉和鹵代烷作用生成醚的反響稱為威廉森〔WilliamsonAW〕合成法。離子型取代反響：假設(shè)取代反響是按共價(jià)鍵異裂的方式進(jìn)展的，則稱其為離子。席曼反響：芳香重氮鹽和氟硼酸反響，生成溶解度較小的氟硼酸鹽，后者加(Schiemann1927桑德邁耳反響：1884(SandmeyerT)覺(jué)察：在氯化亞銅或溴化生成芳香氯化物或溴化物。這一反響稱為桑德邁耳反響。硝化反響：有機(jī)化合物分子中的氫被硝基取代的反響稱為硝化反響。氯甲基化反響：有機(jī)化合物分子中的氫被氯甲基取代的反響稱為氯甲基化反響?！瞁instein,S.〕SN1SN1SN1R+XR+X親核試劑在平面兩邊進(jìn)攻時(shí)機(jī)均等，得到完全消旋的產(chǎn)物。普塑爾反響：一些重氮鹽在堿性條件下或稀酸的條件下可以發(fā)生分子內(nèi)的偶聯(lián)反響。這個(gè)反響是普塑爾〔PschorrR〕在查找合成菲環(huán)的方法中首先覺(jué)察的，故稱為普塑爾反響。酯化反響：羧酸與醇在酸催化下生成酯的反響稱為酯化反響。酯交換反響：在酸〔氯化氫、硫酸或?qū)妆交撬岬取郴驂A〔烷氧負(fù)離子〕催化下，酯中的OR’被另一個(gè)醇的OR為另外一個(gè)酯的反響，因此也稱為酯交換反響。酯的烴基化反響：酯的a-氫可以被烴基取代，這是酯的烴基化反響。酯的?；错懀乎サ腶-氫可以被?；〈?，這是酯的酰基化反響。溶劑解反響：假設(shè)在反響體系中只有底物和溶劑，沒(méi)有另加試劑，那末底物就將與溶劑發(fā)生反響，溶劑就成了試劑，這樣的反響稱為溶劑解反響。酰胺的交換反響：酰胺與氨〔胺〕反響，可以生成一個(gè)的酰胺和一個(gè)的胺，因此該反響稱為酰胺的交換反響。?；忌系挠H核取代反響：酰基碳上的一個(gè)基團(tuán)被親核試劑取代的反響稱之為?；忌系挠H核取代反響。羧酸衍生物的水解：羧酸衍生物與水反響生成羧酸稱為羧酸衍生物的水解。羧酸衍生物的胺解：羧酸衍生物與胺反響生成酰胺，這稱為羧酸衍生物的胺解。羧酸衍生物的醇解：羧酸衍生物與醇反響生成酯，這稱為羧酸衍生物的醇解。瑞穆?tīng)枴┞错懀悍优c氯仿在堿性溶液中加熱生成鄰位及對(duì)位羥基醛的反響稱為瑞穆?tīng)枴┞?Reimer—Tiemann)反響。赫爾—烏爾哈—澤林斯基反響：在催化量的三氯化磷、三溴化磷等作用下，鹵素取代羧酸α氫的反響稱為赫爾—烏爾哈—澤林斯基〔HellC－VolhardJ－ZelinskiND〕反響?；腔错懀河袡C(jī)化合物分子中的氫被磺酸基取代的反響稱為磺化反響。霍夫曼烷基化反響：鹵代烷與氨或胺反響生成胺，這稱為霍夫曼〔Hofmann〕SN2霍本—赫施反響：在氯化鋅和鹽酸的作用下，用腈進(jìn)展酚芳環(huán)上的?；错?Houben—Hoesch施反響。加成反響加成：共軛雙烯和親電試劑加成時(shí)，假設(shè)試劑和一個(gè)單獨(dú)的雙鍵反響，反響的結(jié)果是試劑的兩局部加在兩個(gè)相鄰的碳原子上，這稱為1,2?加成。得到的產(chǎn)1,2?加成產(chǎn)物。1,4?1,4?1,4?加成產(chǎn)物。增長(zhǎng)、鏈終止三個(gè)階段反響。而發(fā)生的加成反響稱為自由基加成反響。麥克爾加成反響：一個(gè)能供給親核碳負(fù)離子的化合物〔稱為給體〕與一個(gè)能供給親電共軛體系的化合物〔稱為受體〕在堿性催化劑作用下，發(fā)生親核1,4?共SN2邊發(fā)生反響，得到反式加成的產(chǎn)物。親電加成反響：通過(guò)化學(xué)鍵異裂產(chǎn)生的帶正電的原子或基團(tuán)進(jìn)攻不飽和鍵而引起的加成反響稱為親電加成反響。親電加成反響可以依據(jù)“環(huán)正離子中間體機(jī)種途徑進(jìn)展。打算反響速率的一步，π鍵斷裂后，帶正電荷的C—C鍵來(lái)不及繞軸旋轉(zhuǎn)，與帶負(fù)電荷的試劑同面結(jié)合，得到順式加成產(chǎn)物。順式加成與反式加成兩種產(chǎn)物。羰基的親核加成：羰基是一個(gè)具有極性的官能團(tuán)，由于氧原子的電負(fù)性比碳的碳進(jìn)攻，導(dǎo)致π鍵異裂，兩個(gè)σ鍵形成。這就是羰基的親核加成。消退反響E1E1E1E1上是一級(jí)反響。E2E2E2E2反響是反式共平面的消退反響，一步完成。E1cbE1cbE1分子過(guò)程，cbE1cb一個(gè)負(fù)離子形成烯。E1cb漢斯狄克反響：用羧酸的銀鹽在無(wú)水的惰性溶劑如四氯化碳中與一分子溴回〔HunsdieckerH〕反響。處理成黃原酸酯。將黃原酸酯加熱到100～200℃即發(fā)生熱分解生成烯烴。該反響稱為秋加葉夫〔Chugaev〕反響。150～200°C得羥胺及烯。這個(gè)反響稱為科普〔Cope〕消退反響。脫羧反響：羧酸失去CO2的反響稱為脫羧反響。當(dāng)羧酸的a碳與不飽和鍵相連按負(fù)離子機(jī)理脫羧。在肯定的條件下也可以按自由基機(jī)理脫羧。的熱裂。烯烴的反響稱為霍夫曼(Hofmann)消退反響。氧化反響的部位發(fā)生?？的岵榱_反響：無(wú)α?活潑氫的醛在強(qiáng)堿的作用下發(fā)生分子間的氧化復(fù)原，結(jié)康尼查羅反響。烯烴的環(huán)氧化反響：烯烴在試劑作用下生成環(huán)氧化物的反響稱為環(huán)氧化反響。CCl4反響稱為臭氧化物的分解反響。兩個(gè)反響合稱為烯烴的臭氧化——分解反響。硼氫化?氧化反響：烯烴與甲硼烷作用生成烷基硼的反響稱為烯烴的硼氫化反響該反響和烯烴的硼氫化反響合在一起，總稱為硼氫化?氧化反響。接氧化生成乙醛，稱魏克爾〔Wacker〕烯烴氧化?！?〕復(fù)原反響一縮二乙二醇〔HOCH2CH2OCH2CH2OH245?C〕中進(jìn)展反響，使醛或酮的羰基被復(fù)原成亞甲基，這個(gè)方法稱為烏爾夫－凱惜納〔WolffL?KishnerNM〕－黃鳴龍方法復(fù)原。對(duì)酸不穩(wěn)定而對(duì)堿穩(wěn)定的羰基化合物可以用此法復(fù)原。，由于重氮基來(lái)自氨基，因此常稱該反響為去氨基復(fù)原反響。用下發(fā)生的加氫反響稱為異相催化氫化。化法的逆反響，叫做麥爾外因—彭杜爾夫〔MeerweinH－PonndorfW〕反響。烴包括乙烯型鹵代烴均可被復(fù)原，復(fù)原反響一般在乙醚或四氫呋喃〔THF〕等溶劑中進(jìn)展。伯奇復(fù)原：堿金屬在液氨和醇的混合液中，與芳香化合物反響，苯環(huán)被復(fù)原為1，4-環(huán)己二烯類化合物，這種反響被稱為伯奇復(fù)原。劑作用下發(fā)生的加氫反響稱為均相催化氫化。成亞甲基，這個(gè)方法稱為克萊門森復(fù)原。稱為羅森孟〔Posenmund,K.W.〕復(fù)原法。斯蒂芬復(fù)原：將氯化亞錫懸浮在乙醚溶液中，并用氯化氫氣體飽和，將芳腈參加反響，水解后得到芳醛。此復(fù)原法稱為斯蒂芬〔Stephen,H.〕復(fù)原。催化氫化：在催化劑的作用下，不飽和化合物與氫發(fā)生的加氫反響稱之為催化氫化?；瘹浣狻１郊孜坏奶寂c雜原子之間的鍵很易催化氫解。酮的雙分子復(fù)原：在鈉、鋁、鎂、鋁汞齊或低價(jià)鈦試劑的催化下，酮在非質(zhì)子溶劑中發(fā)生雙分子復(fù)原偶聯(lián)生成頻哪醇，該反響稱為酮的雙分子復(fù)原。硼氫化反響合在一起，總稱為硼氫化-復(fù)原反響。鮑維特—勃朗克復(fù)原：用金屬鈉-醇復(fù)原酯得一級(jí)醇，稱為鮑維特—勃朗克〔Bouveault–Blanc〕復(fù)原。醛酮用活潑金屬的單分子復(fù)原：用活潑金屬如鈉、鋁、鎂和酸、堿、水、醇屬的單分子復(fù)原。縮合反響〔a-a,b-環(huán)氧酸酯的反響稱為達(dá)參〔Darzen,G.〕反響。成安眠香，因此稱此反響為安眠香縮合反響。很多芳香醛也能發(fā)生這類反響，五元環(huán)或更大環(huán)的酯，這種環(huán)化酯縮合反響又稱為狄克曼〔Dieckmann〕反響。失水縮合反響稱為腦文格〔knoevenagel〕反響。b-芳基-a,b-不應(yīng)的羧酸鹽。代胺甲基代替的反響稱為胺甲基化反響，也稱為曼尼?！睲annich〕反響，簡(jiǎn)稱曼氏反響。羥醛縮合反響：有a-氫的醛或酮在酸或堿的催化作用下，縮合形成b-羥基醛b-羥基酮的反響稱為羥醛縮合反響?！踩绨被c、醇鈉等〕存在下，與曼氏堿的季銨鹽作用產(chǎn)生二并六元環(huán)的反響稱為魯賓遜〔Robinson〕增環(huán)反響。b-羥基酸酯的反響稱為瑞佛馬斯基〔Reformatsky〕反響。酯縮合反響〔克萊森縮合反響〕：兩分子酯在堿的作用下失去一分子醇生成b-羰基酯的反響稱為酯縮合反響，也稱為克萊森縮合反響。酮醇縮合：脂肪酸酯和金屬鈉在乙醚或甲苯、二甲苯中，在純氮?dú)饬鞔嬖谙隆参⒘垦醯拇嬖跁?huì)降低產(chǎn)量〕a-羥基酮〔也叫酮醇〕，此反響稱為酮醇縮合〔acyloincondensation〕。魏悌息反響：魏悌息〔Wittig,G.〕試劑可以和酮或醛的羰基進(jìn)展親核加成，最終形成烯烴，這個(gè)反響稱為魏悌息反響。魏悌息－霍納爾反響：魏悌息－霍納爾試劑很簡(jiǎn)潔與醛酮反響生成烯烴，該反響稱為魏悌息－霍納爾〔Witting－Horner〕反響。重排反響的反響稱為二苯乙醇酸重排。三氯化磷、苯磺酰氯、亞硫酰氯等作用下重排成酰胺的反響稱為貝克曼重排。基芳酮的混和物，此反響稱為弗里斯(Fries)重排。異丙苯的氧化重排：該法以丙烯和苯為起始原料，首先苯和丙烯在三氯化鋁的氧化成過(guò)氧化物，過(guò)氧化物在酸的作用下，失去一分子水，形成一個(gè)氧正離子，到“碳正”離子，“碳正”離子再和水結(jié)合，去質(zhì)子分解成丙酮及苯酚。上述過(guò)程稱為異丙苯的氧化重排。提斯〔Cartius〕反響?？巳R森重排：克萊森(Claisen)(200°C)可以重排丙基酚，這稱為對(duì)位克萊森重排。上述重排統(tǒng)稱為克萊森重排。酸；假設(shè)用醇或氨〔胺〕代替水，則得酯或酰胺。此反響稱阿恩特〔Arndt〕—艾司特〔Eistert〕反響。法沃斯基重排反響：在醇鈉、氫氧化鈉、氨基鈉等堿性催化劑存在下，α?鹵代酮〔α?氯代酮或α?溴代酮〕失去鹵原子，重排成具有一樣碳原子數(shù)的羧酸酯、羧酸、酰胺的反響稱為法沃斯基重排。a-碳之間的鍵斷裂，級(jí)胺。這個(gè)反響稱為施密特(Schmitt)反響。瓦格奈爾－梅爾外英重排：一個(gè)不穩(wěn)定的碳正離子會(huì)重排為一個(gè)更穩(wěn)定的碳H.〕重排。的環(huán)酮。該反響稱為蒂芬歐〔Tiffeneau〕－捷姆揚(yáng)諾夫(Demjanov)反響。4,4’-二氨基聯(lián)苯的反響稱為聯(lián)苯胺重排。對(duì)位被取代的氫化偶氮苯重排時(shí)，重排一般在鄰位發(fā)生。頻哪醇重排：鄰二醇在酸作用下發(fā)生重排生成酮的反響。這類反響最初是從羥基的氧原子上，再失去質(zhì)子生成頻哪酮。α?雙二級(jí)醇，α?二級(jí)醇三級(jí)醇、α?雙三級(jí)醇均能發(fā)生此反響。的堿溶液〔或鹵素的氫氧化鈉溶液〕作用時(shí)，放出二氧化碳，生成比酰胺少一個(gè)碳原子的一級(jí)胺的反響稱為霍夫曼(Hofmann(Hofmann)降解反響?！?〕周環(huán)反響π電子環(huán)合成一個(gè)σ變?yōu)楣曹椣N，這類反響統(tǒng)稱為電環(huán)化反響。σ-遷移反響：在化學(xué)反響中，一個(gè)σ鍵沿著共軛體系由一個(gè)位置轉(zhuǎn)移到另一個(gè)位置，同時(shí)伴隨著π鍵轉(zhuǎn)移的反響稱為σ-遷移反響。在σ-遷移反響中，原有σ鍵的斷裂，σ鍵的形成以及π鍵的遷移都是經(jīng)過(guò)環(huán)狀過(guò)渡態(tài)協(xié)同一步完成的。狄爾斯?1928Diels,O.〔Alder,K.〕1,3?丁二烯和順丁烯二酸酐的相互作用時(shí)覺(jué)察了一類反響——共軛稱為狄爾斯?阿爾德〔Diels?Alder〕反響。又稱雙烯合成。狄爾斯?阿爾德HOMOLUMOD-AHOMOLUMOD-AD-A的逆反響稱為環(huán)消退反響。〔9〕其它劉卡特反響：醛或酮在高溫下與甲酸銨反響得一級(jí)胺，這個(gè)反響稱為劉卡特甲酸作為復(fù)原劑先供給一個(gè)正氫再供給一個(gè)負(fù)氫將亞胺復(fù)原成胺。因氮上無(wú)氫，不溶于堿；三級(jí)胺雖然能與磺酰氯反響生成，但被水分解又回到酰胺性質(zhì)上的不同，用來(lái)分別與鑒定三類胺。鹵仿反響：甲基酮類化合物或能被次鹵酸鈉氧化成甲基酮的化合物，在堿性條〔統(tǒng)稱鹵仿〕的反響稱為鹵仿反響。質(zhì)子化反響：分子承受一個(gè)質(zhì)子的反響稱為質(zhì)子化反響。分解反響。埃斯韋勒—克拉克甲基化反響：在過(guò)量甲酸的存在下，甲醛與一級(jí)胺或二級(jí)胺Eschweiler甲基化反響。甲醛在反響中可以當(dāng)作一個(gè)甲基化試劑。烯烴的羥汞化-去汞復(fù)原反響：醋酸汞水溶液和烯烴經(jīng)環(huán)汞化、反式開(kāi)環(huán)生成b-羥基有機(jī)汞化合物的反響稱為烯烴的羥汞化。該有機(jī)汞化合物與硼氫化鈉反響有機(jī)汞化合物的復(fù)原統(tǒng)稱為烯烴的羥汞化-去汞復(fù)原反響。b-烷氧基有機(jī)汞化合物的反響稱為烯烴的烷氧汞化反響。該有機(jī)汞化合物烴的烷氧汞化和有機(jī)汞化合物的復(fù)原統(tǒng)稱為烯烴的烷氧汞化-去汞復(fù)原反響。酮式分解：乙酰乙酸乙酯在稀的堿溶液中水解，再酸化，生成乙酰乙酸，稍加bb-二酯化合酸乙酯經(jīng)酮式分解得到丙酮的衍生物。酸式分解：用濃的強(qiáng)堿溶液和乙酰乙酸乙酯同時(shí)加熱，再酸化，得到的主要b-二酯化合物，即酮酯或b-二酯化合物在濃的強(qiáng)堿溶液中發(fā)生羰基碳和亞甲基碳之酸式分解都得到乙酸的衍生物。丙二酸二乙酯經(jīng)酸式分解得乙酸。醛或酮的復(fù)原氨〔胺〕化：氨或胺可以與醛或酮縮合，得亞胺，如存在氫及酮的復(fù)原氨〔胺〕化?！?0〕合成法畢歇爾—鈉皮爾拉斯基合成法：是合成1-取代異喹啉化合物最常用的方法。1-取代異喹啉化合物。NH3、H2O、H2S喃和噻吩的環(huán)系互變。此法稱為佑爾業(yè)夫〔Yure’v.〕法。氫，形成削減一個(gè)碳原子的醛糖?？死材崆杌鎏挤ǎ菏怯傻鸵患?jí)糖合成高一級(jí)糖的一種方法。首先使糖的羰HCN復(fù)原產(chǎn)物是比原料糖多一個(gè)碳的醛糖。蘆福遞降法：是由高一級(jí)糖合成低一級(jí)糖的一種方法。用糖酸鈣鹽在蘆福試劑〔Fe(OAc)3FeCl3〕作用下，經(jīng)過(guò)氧化氫的氧化，得到一個(gè)不穩(wěn)定的a-羰基酸，失去二氧化碳，得到低一級(jí)的醛糖。噻吩的衍生物。此合成方法稱為帕爾—諾爾〔Paal-Knorr〕