水泥化學(xué)分析習(xí)題及答案

水泥化學(xué)分析習(xí)題填空題（每空1分）礦物和巖石中水分，通常以附著水和化合水兩種形態(tài)存在。附著水不是物質(zhì)固有組成部分，其含量與其細度以及周圍空氣濕度關(guān)于?；纤薪Y(jié)晶水和結(jié)構(gòu)水兩種形式。結(jié)晶水是以H20分子狀態(tài)存在于物質(zhì)晶格中(如二水石膏CaS04·2H2O)，通常在400℃以下加熱便可完全除去；結(jié)構(gòu)水是以化合狀態(tài)氫或氫氧基形式存在于物質(zhì)晶格中，通常需加熱到高溫才能分解并放出水分。附著水分通常在105～110℃下就能除掉，在測定礦物巖石中附著水分時，可把試樣在105～110℃下烘干至恒量。天然二水石膏因為其失去結(jié)晶水溫度較低，在80～90℃時即開始變成半水石膏，故測定其附著水通常是在45～60℃溫度下進行。水泥在吸水后，礦物即發(fā)生水化，水以化合水形態(tài)存在，在105～110℃不可能將其烘出。通常要求，試樣在950～1000℃下灼燒后降低質(zhì)量百分數(shù)即為燒失量（個別試樣測定溫度則另作要求）。燒失量實際上是樣品中各種化學(xué)反應(yīng)在質(zhì)量上增加和降低代數(shù)和。燒失量大小與灼燒溫度、灼燒時間及灼燒方式等關(guān)于。正確灼燒方法應(yīng)是在馬弗爐中（不應(yīng)使用硅碳棒爐)由低溫升起達成要求溫度并保溫半小時以上。不溶物是指在一定濃度酸和堿溶液中對水泥(或熟料)進行處理后得到殘渣。不溶物測定方法是一個規(guī)范性很強經(jīng)驗方法。結(jié)果正確是否同試劑濃度、試劑溫度、處理時間等親密相關(guān)。為了測定二氧化硅，首先要把樣品中二氧化硅轉(zhuǎn)化成可溶性硅酸鹽。試樣經(jīng)過分解制得溶液。溶液中硅酸含量測定，通常采取重量法(鹽酸蒸干法，氯化銨法等)和氟硅酸鉀容量法。對硅酸含量低樣品，也可采取比色法。對一些硅酸含量特高，而其中堿金屬和堿土金屬元素含量又很低樣品，也可直接用氫氟酸-硫酸處理，按差減法求得二氧化硅含量，但現(xiàn)在在水泥分析中已極少采取，它已被氟硅酸鉀容量取代。硅酸是一個很弱無機酸。在水溶液中，硅酸絕大部分是以溶膠狀態(tài)存在,為了使溶解硅酸能全部析出，必須用鹽酸將溶液蒸發(fā)干涸，使其脫水(脫水過程實質(zhì)是組成一定鹽酸和水混合物不停揮發(fā)，從而奪走硅酸顆粒中水分)。鹽酸蒸干法測硅，整個脫水過程是在沸水浴上進行，蒸發(fā)到?jīng)]有鹽酸氣味后，需再繼續(xù)蒸干1h(或置于105～110℃烘箱中烘干1h)。鹽酸蒸干法測硅，必須嚴格控制蒸干脫水溫度與時間，溫度太低或時間太短，則硅酸脫水不完全；溫度過高，時間過長，首先硅酸易被許多雜質(zhì)所玷污，另方面會形成可溶性硅酸鎂等，這些原因都會影響二氧化硅結(jié)果。經(jīng)鹽酸脫水后析出硅酸沉淀總夾帶有鐵、鋁、鈦等雜質(zhì)。所以，灼燒過二氧化硅沉淀還須用氫氟酸-硫酸處理。殘渣再用焦硫酸鉀熔融，水提取，將溶液合并于主液中（回收鐵、鋁、鈦等）。氯化銨重量法來快速測定二氧化硅主要原理是：在含硅酸濃鹽酸溶液中，加入足量固體氯化銨，因為氯化水解，奪取了硅酸顆粒中水分，加速了脫水過程，促使含水二氧化硅由溶于水水溶膠變?yōu)椴蝗苡谒z；同時，在酸溶液中硅酸質(zhì)點是親水性很強膠體，帶有負電荷，氯化銨是強電解質(zhì)，有帶正電荷NH4+存在，在加熱蒸發(fā)條件下，正負電荷中和，從而加緊了硅酸凝聚，使之產(chǎn)生沉淀。用氯化銨法測定二氧化硅操作條件較寬。對0.5g試樣來講，加入0.5～4g氯化銨，2～5mL濃鹽酸，在沸水浴上蒸發(fā)至干均可。氯化銨法測定二氧化硅通常操作是，先將試樣預(yù)燒，然后加入無水碳酸鈉，攪勻、燒結(jié)，加入5mL鹽酸溶解后，置于沸水浴上加熱蒸發(fā)至糊狀時，加入1g氯化銨充分攪勻，再繼續(xù)蒸發(fā)至干，至無鹽酸氣味為止。過濾，將二氧化硅沉淀在950～1000℃下灼燒至恒量。沉淀用氫氟酸處理后，再在950～1000℃下灼燒至恒量，二次質(zhì)量之差即為純二氧化硅量。用硅鉬藍比色法回收漏失在濾液中可溶性二氧化硅?？偠趸枇康扔诩兌趸枇颗c可溶性二氧化硅量之和。氯化銨法測定二氧化硅方法中①即使在試樣燒結(jié)正常、分解完全、沉淀洗滌充分等諸操作條件掌握良好情況下，在二氧化硅沉淀中吸附鐵、鋁等雜質(zhì)量也能達成00.1～0.2％。②對不溶物含量高樣品來說，假如不經(jīng)過氫氟酸處理，二氧化硅結(jié)果仍會偏高0.3～0.5％，對燒結(jié)不好試樣來說，硅結(jié)果將愈加偏高，同時使鐵、鋁、鈦結(jié)果偏低。③氯化銨法硅酸脫水不可能完全，總有少許硅酸進入濾液中，漏失量與干涸、沉淀研細程度、過濾速度、濾紙質(zhì)量等諸原因關(guān)于，漏失量可從0.1%～0.3％。應(yīng)用氟硅酸鉀容量法測定二氧化硅，在水泥分析中已得到了廣泛應(yīng)用。其主要原理是基于在有過量鉀離子和氟離子存在強酸性溶液中，能使硅酸呈氟硅酸鉀形式沉淀。經(jīng)過過濾、洗滌、中和以除去殘余酸。使得到氟硅酸鉀沉淀在沸水中水解，以堿溶液滴定由水解而生成HF。主要反應(yīng)為：SiO32-+6F-—+6H+SiF632-+3H2OSiF62-—+2K+K2SiF6↓將沉淀以沸水水解：·K2SiF6+3H2O2KF+H2SiO3+4HF然后以堿溶液滴定析出HF：HF+NaOH＝NaF+H2O氟硅酸鉀容量法測定二氧化硅：沉淀時溶液中酸度以保持3mol/L左右為好，沉淀時溶液體積在80mL內(nèi)均可得到正確結(jié)果。在有大量鈉離子存在時，對測定并無影響，即使同時有大量鋁離子存在，只要控制溶液酸度到3mol/L，沉淀放置時間在15～30min之內(nèi)，也能取得正確結(jié)果。少許硅酸測定可用比色法。其原理是：硅酸在適當酸度溶液中，能與鉬酸銨生成硅鉬黃，然后用抗壞血酸等還原劑將其還原成硅鉬藍，此配合物具備較高靈敏度，其顏色深度與被測溶液中二氧化硅濃度成正比，符合比耳定律。所以，能夠在波長660nm處，測定溶液吸光度，從而求得溶液中二氧化硅含量。比色法測定二氧化硅含量時，樣品中若有少許磷存在，可加入檸檬酸消除其干擾。如有大量氟存在，可加入鋁鹽消除其影響，大量鐵存在時必須加以分離。測定氧化鐵方法很多，普遍應(yīng)用是EDTA配位滴定法和氧化還原容量法，后者在生產(chǎn)控制上應(yīng)用較多。如樣品中鐵含量很低時，可采取鄰菲羅啉比色法(如白水泥中全鐵測定)。用EDTA法測定鐵是基于在pH=2酸性溶液中，F(xiàn)e3+能與EDTA生成穩(wěn)定FeY-配合物并定量配位。在此酸度下因為酸效應(yīng)防止了許多元素干擾，鋁基本上不影響。為了加速鐵配位，溶液應(yīng)加熱至60～70℃。慣用指示劑為磺基水楊酸。以磺基水楊酸為指示劑EDTA法測定鐵，終點顏色將隨溶液中含鐵量多少而深淺不一樣。如鐵含量極少時則變?yōu)闊o色,鐵含量在10mg以內(nèi)則可滴至亮黃色。以磺基水楊酸為指示劑EDTA法測定鐵，終點顏色隨鐵量增高黃色加深，此時終點觀察因人而異,不盡一致，故得到結(jié)果也不一致。尤其在測高鐵時，黃色很深，更不易判斷。另—方面因磺基水楊酸鈉是一低靈敏度指示劑，在終點前紅色已消褪，致使少許鐵殘留于溶液中,這對連續(xù)滴定鋁將產(chǎn)生一定影響。為了提升測鐵準確度，可采取以磺基水楊酸鈉和半二甲酚橙作聯(lián)合指示，鉍鹽返滴定劑回滴法。為消除鋁影響，在加入EDTA時，先以磺基水楊酸鈉作示劑，這么，既不需要事先考慮鐵含量，又可控制配位劑過剩部分恰到好處，然后再以半二甲酚橙為指示劑，以鉍鹽返滴定過剩EDTA。此法主要靠控制溶液pH(1～1.5)和剩下EDTA量(對0.015mol／LEDTA而言，過量EDTA控制在3mL以內(nèi))，來消除鋁干擾。滴定可在室溫下進行。方法準確度高，適應(yīng)性強，對高鐵或低鐵及高鋁類樣中少許鐵都能適用。氧化還原法測鐵慣用有：高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法和碘量法。高錳酸鉀法是用氯化亞錫為還原劑，將溶液中三價鐵還原為二價鐵以后，再以氯化汞將稍過量氯化亞錫氧化，用高錳酸鉀溶液滴定Fe2+。用氯化亞錫還原三價鐵反應(yīng)，必須在強鹽酸熱溶液中進行，還原后溶液應(yīng)快速冷卻，不然在熱鹽酸溶液中生成Fe2+易被空氣氧化，為了確保Fe3+完全變?yōu)镕e2+并阻止Fe2+氧化，經(jīng)常當溶液從黃色還原成無色后，再加入1～2滴氯化亞錫溶液，然后加入二氯化汞飽和溶液氧化，此時生成甘汞白色絲狀；假如還原時加入氯化亞錫量過多，則氯化亞汞(Hg2Cl2)深入還原成金屬汞沉淀，它易被高錳酸鉀氧化，使鐵結(jié)果偏高。因氧化反應(yīng)不是在瞬時內(nèi)完成，所以在加入二氯化汞溶液后應(yīng)加以攪拌3～5min。在用高錳酸鉀溶液開始滴定前需加入萊茵哈特溶液(含硫酸錳、磷酸、硫酸混合容液)，其主要作用是防止或減弱高錳酸鉀對C1—離子氧化，在滴定過程中生成Fe3+因為與磷酸生成Fe(HPO4)2—配離子，而不致使溶液展現(xiàn)黃色(三氯化鐵)，使滴定終點顯著。碘量法測鐵原理是：在中性或弱酸性溶液中，利用I2氧化性和I—還原性來進行滴定方法，反應(yīng)式以下：

KI+HCl→KCl+HI2FeCl3+2HI→2FeCI2+2HCl+I2I2+2Na2S2O3→2NaI+Na2S4O6為了預(yù)防I2揮發(fā)，需加入過量碘化鉀，在室溫下進行滴定，使用帶有玻璃塞錐形瓶。為了預(yù)防I—被空氣氧化，在析出I2后應(yīng)立刻用硫代硫酸鈉溶液滴定，滴定速度也應(yīng)適當快些。用I—還原Fe3+時，應(yīng)用硫代硫酸鈉滴定至出現(xiàn)淡黃色后再加入淀粉溶液，滴定至無色。重鉻酸鉀法測鐵原理是：用氯化亞錫將Fe3+還原為Fe2+，過量氯化亞錫用二氯化汞氧化，此時溶液析出甘汞絲狀白色沉淀，然后在在硫酸磷酸混合酸介質(zhì)中，以二苯胺磺酸鈉作指示劑，用重鉻酸鉀標準滴定溶液滴定Fe2+，反應(yīng)以下：6Fe2++Cr2O72—+14H+→6Fe3++2Cr3++7H2O溶液中加入磷酸，是為使滴定反應(yīng)生成Fe3+形成Fe（HPO4）2—配位離子，消除了Fe3+黃色，有利于終點觀察，也可預(yù)防Fe3+對指示劑氧化作用。鋁測定通常采取質(zhì)量差減法或配位滴定法；配位滴定鋁方式很多，有直接滴定、間接(返)滴定、置換滴定和常溫滴定等，可依照實際要求選擇應(yīng)用。用EDTA單獨測定鋁時，通常采取氟化銨置換法。即在pH5～6混合離子溶液中(如Fe、A1、Ca、Mg共存)，加入過量EDTA溶液，使存在于試液中全部能與EDTA配位金屬離子都與其配位。過剩EDTA以鋅或鉛鹽返滴定。然后再向試液中加入氟化銨，此時鋁配合物被置換，形成氟鋁配合物，對應(yīng)地釋放出等物質(zhì)量EDTA。然后再以鋅或鉛鹽滴定釋放出EDTA，從而可得出鋁含量。置換法通常不采取Cu—PAN指示劑，這是因為兩次滴定后消耗Cu2+溶液很多，終點顏色不輕易判斷。采取返滴定法測定鋁時，所得為鋁、鈦之和，所以欲求得鋁實際含量，還必須依照鈦含量加以校正，或用苦杏仁酸置換法，在測定鋁后溶液中，將鈦置換出來從而取得純鋁量。用直接法測定鋁是在滴定鐵后溶液中將pH調(diào)至3(以溴酚藍為指示劑，PH3～4.0時為黃綠色)，并使鈦水解成偏鈦酸沉淀，然后以PAN和等濃度Cu-EDTA為指示劑,用EDTA直接滴定鋁，抵達化學(xué)計量點時過量一滴EDTA奪取了Cu-PAN中Cu2+而使指示劑游離出來，溶液顯黃色。因為鋁配位速度遲緩，滴定須在熱溶液中進行，終點時經(jīng)常需要進行兩次或兩次以上滴定方能取得顯著終點。氧化鈣測定現(xiàn)在廣泛應(yīng)用是在硅酸存在下配位滴定法，為消除硅酸影響，在測定鈣時，在酸性溶液中，可加入一定量氟化鉀溶液，以預(yù)防硅酸鈣生成從而消除其影響。加入氟化鉀量要適當，量多時因為生成氟化鈣沉淀，影響測定結(jié)果及終點判斷；不足時則不能起到完全消除硅干擾作用，二者都將使測定結(jié)果偏低。在硅酸存在下配位滴定法測定鈣中，鐵、鋁、鈦干擾可用三乙醇胺掩蔽，少許錳與三乙醇胺也能生成綠色三乙醇胺-錳配合物被掩蔽。錳量太高則生成綠色背景太深，影響終點觀察。鎂干擾是在pH＞12條件下使之生成氫氧化鎂沉淀而給予消除。在使用銀坩堝熔樣時，引入了一定量銀離子，滴鈣時若用鈣試劑(NN)作指示劑，因為銀離子影響，使終點提前；另外當鎂含量高時，吸附現(xiàn)象也較嚴重，終點有返色現(xiàn)象。若采取甲基百里酚藍(MTB)作指示劑，因為Ag+離子存在，終點改變不夠敏銳；又因溶液中硅、鈣含量不一樣或指示劑加入量不一樣，其終點顏色改變也不盡一致；另外pH控制要求也較嚴格(pH12.0)。采取鈣黃綠素-甲基百里酚藍-酚酞(CMP)作指示劑，即使有1～5mg銀存在，對鈣滴定仍無干擾；共存鎂量高時，終點也無返色現(xiàn)象，可適適用于菱鎂礦、鎂砂等高鎂樣品中鈣測定；該指示劑對pH要求也較寬，只需pH>12.5即可；缺點是在滴定時陽光不能直射，也不能使用鎢絲燈光照射?？傊谟秀y離子存在時,應(yīng)采取CMP指示劑；無銀離子存在時，采取MTB或CMP作指示劑均可。氧化鎂測定方法主要有三種：焦磷酸鎂重量法、原子吸收光譜法用配位滴定法。利用配位滴定差減法則定氧化鎂多是在pH10測得鈣、鎂合量，然后扣除氧化鈣含量，即得氧化鎂含量。配位滴定差減法則定氧化鎂，當溶液中錳含量在0.5%以下時對鎂干擾不顯著,但超出0.5%則有顯干擾,此時可加入0.5～1g鹽酸羥胺,使錳呈Mn2+狀態(tài),與Mg2+、Ca2+一起被定量配位滴定，然后再扣除氧化鈣、氧化錳含量，即得氧化鎂含量。用酒石酸鉀鈉與三乙醇胺聯(lián)合掩蔽鐵、鋁、鈦干擾。必須在酸性溶液中先加酒石酸鉀鈉，然后再加三乙醇胺，這么掩蔽效果好。測定采取酸性鉻藍K-萘酚綠B作指示劑，二者配比要適宜。若萘酚綠B百分比過大，綠色背景加深，使終點提前抵達。反之，終點拖后且不顯著。以上兩種指示劑因為出廠時質(zhì)量不一樣，故每用一個新試劑時，應(yīng)依照其品質(zhì)經(jīng)過試驗確定適宜百分比。生料及熟料中氟多數(shù)是由加入復(fù)合礦化劑時帶入，其含量通常都在1％以下。過去用水蒸汽蒸餾法先行分離，再以釷鹽滴定或比色測定氟，其速度較慢，現(xiàn)在氟采取離子選擇電極測定或蒸餾分離—容量法測定。離子選擇電極法測定原理是氟離子電極與適當外參比電極(甘汞電極)插入含氟溶液后形成電池，，電池電動勢隨氟離子濃度改變而改變，其計算公式是：

當各類樣品與磷酸共熱時，其中含氟礦物(CaF2)被酸分解，藉通入水蒸汽將其蒸餾分離。氟主要以氫氟酸形態(tài)逸出，占80％以上，氟硅酸約占20％o，所以氟測定采取以偶氮胂M為指示劑鑭-EDTA法和中和法。各種水泥都摻有石膏做緩凝劑，在礦化劑中也使用石膏及其余含硫化物原料，所以三氧化硫測定應(yīng)依照三氧化硫含量多少，在水泥中存在形態(tài)及共存組分影響來選擇，其測定方法有：硫酸鋇重量法、離子交換法、高溫燃燒法和碘量法鉀、鈉測定廣泛采取火焰光度法，樣品多以氫氟酸-硫酸分解并借以除去二氧化硅，然后用碳酸銨和氨水分離除去大部分鈣及鐵、鋁，再用火焰光度法測定鉀、鈉含量。三氧化硫測定有：硫酸鋇重量法、離子交換法、高溫燃燒法和碘量法等。三氧化硫碘量法測定原理是：水泥先經(jīng)磷酸處理，使硫化物分解逸出后，再加氯化亞錫-磷酸溶液，將硫酸鹽硫還原成硫化氫，捕集于氨性硫酸鋅溶液中，然后用碘量法測定，反應(yīng)以下：

水泥中硫酸鹽被氯化亞錫還原成硫化氫

SO42—+4Sn2++10H+＝4Sn4++4H2O+H2S↑

水泥中硫化物被磷酸分解生成H2S

3FeS+2H3PO4＝Fe3(PO4)2+3H2S↑

3MnS+2H3PO4＝Mn3(PO4)2+3H2S↑

3CaS+2H3PO4＝Ca3(PO4)2+3H2S↓

生成硫化氫在鋅-氨吸收液中形成硫化鋅沉淀

Zn(NH3)42++2H2O+H2S＝2NH3·H2O+ZnS↓

在形成硫化鋅沉淀鋅-氨吸收液中加入過量碘酸鉀及硫酸(1+2)溶液后，碘與硫化氫發(fā)生氧化還原反應(yīng)：

IO3—+5I—+6H+＝3H2O+3I2

ZnS+2H+＝Zn2++H2S

I2+H2S＝2HI+S↓

溶液中過剩碘以淀粉溶液為指示劑，用硫代硫酸鈉標準滴定溶液返滴定：

I2+2S2O32—＝2I—+S4O62—簡答題1、燒失量測定注意事項?(1)灼燒應(yīng)從低溫升起，對瓷坩堝有侵蝕性試樣應(yīng)在鉑坩堝中測定。(2)為了正確反應(yīng)灼燒基化學(xué)組分，燒失量試樣和進行全分析試樣應(yīng)同時稱取。(3)新標準中要求，在對水泥試樣進行燒失量測定時應(yīng)直接取樣測定，不能將水泥試樣先經(jīng)過烘樣處理后再稱樣測定。(4)礦渣水泥在灼燒過程中因為硫化物氧化引發(fā)燒失量測定誤差，可經(jīng)過下式行校正：0.8×(水泥灼燒后測得SO3百分數(shù)一水泥未經(jīng)灼燒時SO3百分數(shù))＝0.8×(因為硫化物氧化產(chǎn)生SO3百分數(shù))＝吸收空氣中氧百分數(shù)所以，校正后燒失量(％)＝測得燒失量(％)+吸收空氣中氧百分數(shù)2、氯化銨法測定二氧化硅注意事項?(1)二氧化硅沉淀在950～1000℃馬弗爐中一定要燒透。置于干燥器中冷卻要保確保冷至室溫?？折釄迮c帶有沉淀坩堝冷卻時間應(yīng)保持一致。(2)用砂浴或紅外線燈進行蒸發(fā)，必須嚴格控制溫度在100～110℃，不應(yīng)過高，不然因為形成難溶性堿式鹽，將使二氧化硅分析結(jié)果偏高。(3)過濾時應(yīng)快速進行，預(yù)防放置時間過久，不然因溶液溫度降低，硅酸凝膠有可能形成膠凍而使過濾困難。(4)灰化時，應(yīng)將坩堝蓋半開，不能使濾紙產(chǎn)生火焰，因為細微二氧化硅顆粒會因火焰跳動而飛走。必須將濾紙充分灰化后，方可在高溫下灼燒沉淀，不然因為生成難于燃燒炭，而使結(jié)果偏高。(5)灼燒后二氧化硅很疏松，所以在用氫氟酸處理前加水潤濕時，應(yīng)用滴管沿坩堝壁遲緩加入，以防距離太高易使沉淀飛出。(6)用氫氟酸處理后殘渣在用焦硫酸鉀熔融時，應(yīng)在低溫下熔融。溫度太高，焦硫酸鉀分解太快，使殘渣熔融不完全。2、氟硅酸鉀容量法測定二氧化硅注意事項?(1)試樣若能被酸分解時，準確稱取0.2g試樣于干塑料杯中，并加入10mL水以潤樣，然后依上法測定。試樣若不能被酸分解時，可用氫氧化鈉作熔劑以銀坩堝熔融法來制備溶液，吸收50mL于塑料杯中，依上法測定。也可稱取一定量試樣于鎳坩堝中，加入4～5g氫氧化鉀作熔劑，在電爐上熔融，熱水浸取后測定。(2)被測溶液若已是酸性溶液，一定要先加濃硝酸，假如先加已經(jīng)過處理氟化鉀溶液,后加濃硝酸，則不但會給過濾帶來困難，而且終點不敏銳，結(jié)果不準。(3)氟化鉀溶液與固體氯化鉀加入次序先后對測定無影響。150g/L氟化鉀溶液最好經(jīng)過硝酸處理，一是經(jīng)過處理后雜質(zhì)降低，二是氟化鉀溶液酸度及鉀離子量都與沉淀時條件相同，這么就預(yù)防了因為加入氟化鉀溶液時形成局部溶液酸度降低，從而形成其它鹽類氟化物沉淀而干擾測定。但時間長了，塑料瓶底部溶液不能使用。(4)以硝酸溶解樣品時為放熱反應(yīng)，溶液溫度升高，若此時加入氯化鉀至飽和，則放置后溫度下降，氯化鉀結(jié)晶析出太多，從而給過濾、洗滌等操作帶來困難，所以在加入硝酸后,應(yīng)將溶液冷至室溫，再加氯化鉀至飽和很好。(5)用氫氧化鈉作熔劑銀坩堝熔融法準確測定二氧化硅關(guān)鍵之一是，在加入氯化鉀時,一定要不停地仔細攪拌，使其有較多沉淀析出。當固體氯化鉀顆粒較粗時，可用缽研細后備用。(6)150g/L氟化鉀溶液加入量以10mL為宜。過低，氟硅酸鉀沉淀不完全，過高，將生成氟鋁酸鹽沉淀干擾測定。(7)在室溫低于30℃時，沉淀放置時可不需冷卻。高于30℃時，應(yīng)用流水冷卻，洗滌液與中和液也應(yīng)同時冷卻，以免引發(fā)沉淀水解。(8)用50g/L氯化鉀溶液洗滌沉淀時，操作應(yīng)快速，同時要控制洗滌次數(shù)與洗液用量,共25mL較為適宜。(9)用氫氧化鈉中和殘余酸操作也應(yīng)快速完成，尤其是當室溫較高時若中和時間過長,氟硅酸鉀沉淀易水解而使測定結(jié)果偏低。中和時應(yīng)將濾紙展開，切忌濾紙成團，不然包在濾紙中殘余酸將會因為未被中和而使結(jié)果偏高。(10)因為氟硅酸鉀沉淀水解反應(yīng)是一吸熱反應(yīng)，所以必須加沸水使其水解。在用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定過程中，溶液溫度不應(yīng)低于70℃。所用沸水須預(yù)先用氫氧化鈉溶液中和至酚酞變紅，以消除水質(zhì)對測定結(jié)果影響。(11)用離子交換法處理水，有時空白很大，應(yīng)隨時注意檢驗并扣除。倘若空白過大，應(yīng)將交換過水再經(jīng)過陰離子交換柱交換一次后再使用。3、磺基水楊酸鈉法測定鉄注意事項?(1)滴定前應(yīng)確保亞鐵全部氧化為高鐵，不然結(jié)果偏低。如窯灰、粉煤灰、(半)黑生料、煤矸石等，在吸收一定量體積試樣溶液后，應(yīng)加入0.5～lmL濃硝酸，加熱煮沸后再用水稀釋。(2)在室溫下用精密pH試紙(0.5～5)測試時pH＝2，即相當于pH計上測得pH=1.8，超出此值時因受鋁干擾易使結(jié)果偏高。(3)因為取樣較少(50mg)，干擾現(xiàn)象降低，但滴定更需仔細，不然輕易造成較大誤差。(4)磺基水楊酸鈉加入量以l0滴為宜，加入過多對鐵測定雖無妨礙，但因鋁與此指示劑有一定配位效應(yīng)，所以對以后氧化鋁測定稍有影響。(5)滴定時溫度60～70℃，若溫度太低，因為EDTA與鐵反應(yīng)速度遲緩而使終點不顯著，往往易滴過量，使結(jié)果偏高。(6)因鐵與EDTA反應(yīng)速度較慢，近終點時要充分攪拌，遲緩滴定，不然易使結(jié)果偏高。3、EDTA一鉍鹽回滴法測定鉄注意事項?(1)應(yīng)用此法測定時溶液介質(zhì)應(yīng)是硝酸，在鹽酸介質(zhì)中易形成BiOCl而影響結(jié)果。但以氫氧化鈉作熔劑用銀坩堝熔樣時，為了消除Ag+離子影響一定要使用一定量鹽酸，試驗證實當被測溶液體積在200mL時，可允許有l(wèi)mL濃鹽酸量存在，所以，在熔樣后用酸分解時一定要按操作要求加入酸量，洗滌坩堝時稀鹽酸用量越少越好。溶液介質(zhì)不應(yīng)是硫酸。(2)pH應(yīng)嚴格控制在1～1.5內(nèi)，0.015mol/LEDTA過剩量以不超出3mL為宜。(3)加入過量EDTA后放置和攪拌lmin是必要。如室溫過低時，可廷長放置時間至2min，或?qū)⑷芤荷约訜嶂?0℃左右再滴定。(4)滴定終點顏色與Fe3+含量關(guān)于，含量高時為橙紅色，含量低時為紅色。4、鄰菲羅啉比色法測定鉄注意事項?(1)還原劑亦可用抗壞血酸，使用量同鹽酸羥胺，還原劑應(yīng)現(xiàn)用現(xiàn)配。(2)菲羅啉也要使用新配制溶液，即0.1g鄰菲羅啉加l0mL(1+1)乙醇(或乙醇)溶解，加水90mL。(3)比色皿大小可依照溶液顏色深淺選取，但必須注意與繪制工作曲線時所用皿大小相對應(yīng).5、氟化銨置換法測定鋁注意事項?(1)用氟化銨置換法單獨測得氧化鋁，不受測定鐵鈦滴定誤差影響，結(jié)果穩(wěn)定，通常適適用于鐵高鋁低試樣(如鐵礦石等)或含有少許有色金屬試樣。(2)加入EDTA同時加入苦杏仁酸可掩蔽鈦，最高可達6mg鈦。(3)第一次加熱煮沸需確保3～5min，取下后可用冷水冷卻至室溫后滴定，終點穩(wěn)定。(4).有些試驗室仍以標準試樣為基準對EDTA標準滴定溶液對A12O3滴定度（TAl2O3）進行校正，借以取得較為實際鋁鈦總量。這在要求不十分嚴格情況下是能夠，因為在配料中多數(shù)把鈦作為鋁量計算。6、回滴定法測定鋁注意事項?（1）回滴定法廣泛應(yīng)用于工廠化驗室測定各種試樣中鋁，但應(yīng)注意鈦量校正，尤其粘土測定更是如此。試樣中錳含量高時影響結(jié)果。(2)未知試樣中鋁測定，最好不用此法。(3)分析以復(fù)合礦化劑煅燒熟料時，取樣量不要超出50mg。如F含量大于1%，則應(yīng)考慮加入適量硼酸以消除其干擾。6、直接滴定法測定鋁注意事項?(1)若已知試樣中含錳量高時應(yīng)采取直接滴定法。(2)終點時需用EDTA重復(fù)滴定2～3次，有經(jīng)驗工作者對生、熟料樣可在第二次滴定至紅色消失黃色出現(xiàn)后，再多加0.10mLEDTA即結(jié)束測定。(3)含鋁及鈦高試樣不要應(yīng)用此法。7、二氧化硅存在下測定氧化鈣注意事項?加入氟化鉀量應(yīng)依照不一樣試樣中二氧化硅大致含量而定。氟化鉀一定要在酸性溶液中加入并攪拌與放置2min以上，這時方可生成氟硅酸：H2SiO3+6H+6F—→H2SiF6+3H2O。在用氫氧化鉀將PH調(diào)至堿性后，應(yīng)立刻滴定因為當溶液調(diào)至堿性時，雖有以下反應(yīng)產(chǎn)生：H2SiF6+6OH—H2SiO3+6F—+3H2O但這步反應(yīng)速度較慢，所以在半小時內(nèi)不會有硅酸鈣沉淀生成前已將Ca2+滴定結(jié)束，就可防止硅酸干擾。(2)加入三乙醇胺量通常為5mL。但當測定高鐵或高錳類試樣時應(yīng)增加三乙醇胺量至10mL，并經(jīng)過充分攪拌，加入后溶液應(yīng)呈酸性。如變渾濁應(yīng)立刻以鹽酸調(diào)至酸產(chǎn)并放置幾分鐘。(3)當溶液中不存在銀離子時，也可采取MTB指示劑，調(diào)pH時應(yīng)將氫氧化鈉溶液邊攪拌邊慢慢加入，到溶液呈藍色后，再過量3～5mL，這時溶液PH=12.0。滴定終點為灰色或無色。(4)測高鐵試樣中Ca2+時，在加入三乙醇胺后經(jīng)過充分攪拌，先加入200g/L氫氧化鉀至溶液黃色變淺，再加入少許CMP指示劑，在攪拌下繼續(xù)加入氫氧化鉀溶液5～7mL。(5)加入CMP不宜過多，不然終點呈深紅色，改變不敏銳。但在測高錳類試樣中Ca2+時，CMP可適當多加。加入MTB量也要適宜。過多，底色加深影響終點觀察；過少，終點時顏色改變不顯著。(6)在用CMP作指示劑時，通常以白色為襯底。若是黑色也可，但必須同時扣除空白。(7)滴定至近終點時應(yīng)充分攪拌，使被氫氧化鎂沉淀吸附鈣離子能與EDTA充分反應(yīng)。(8)在測定高鎂類試樣中低含量鈣時，可用CMP作指示劑，氫氧化鉀應(yīng)過量至15mL，使Mg2+能充分沉淀成氫氧化鎂。(9)如試樣中含有磷，因為有磷酸鈣生成，滴定至終點時應(yīng)放慢速度并加強攪拌。當磷含量較高時，應(yīng)采取返滴定法測Ca2+。8、測定氧化鎂注意事項?(1)滴定近終點時，一定要充分攪拌并遲緩滴定至由藍紫色變?yōu)榧兯{色。若滴不定時速度過快，將使結(jié)果偏高。這是因為酸性鉻藍K對鎂靈敏度較高，滴定近終點時，因為加入EDTA奪取鎂-酸性鉻藍K中Mg2+，而使指示劑游離出來，此反應(yīng)速度較慢，所以在近終點時要遲緩滴定，充分攪拌。(2)在測定硅含量較高試樣中Mg2+時，也可在酸性溶液中先加入一定量氟化鉀來預(yù)防硅酸干擾，使終點易于觀察。不加氟化鉀時會在滴定過程中或滴定后溶液中出現(xiàn)硅酸沉淀，但對結(jié)果影響不大。(3)在測高鐵類樣品時，需加入100g/L酒石酸鉀鈉溶液2～3mL，三乙醇胺（1+2）10mL，充分攪拌后滴加(1+1)氨水至黃色變淺，再用水稀釋至200mL，加入Ph10緩沖溶液后滴定，這么掩蔽效果好。在測高錳類樣品時，三乙醇胺量也需增至10mL，并需充分攪拌。(4)在錳含量高時，需要在加入pH10緩沖溶液后，加入1g鹽酸羥胺，攪拌使之溶液解后立刻用EDTA標準滴定溶液滴定，計算時應(yīng)扣除氧化錳含量。(5)如試樣中含有磷，一樣應(yīng)使用EDTA回滴定法測定。9、離子選擇電極法測定F—注意事項?(1)電極穩(wěn)定性：當F—濃度高于10—3mol/L時，電極電位改變很小，在28天內(nèi)電位差值最大不超出2mV;在稀溶液中改變大，在l0—4～10—5mol/L時差值為2.4～5mV；攪拌對測定也有影響，有配位緩沖液時，攪拌對測量電位影響甚微。(2)離子強度影響：通常在待測溶液中加入惰性電解質(zhì)以控制總離子強度。(3)溫度對測定有一定影響：在通常測量中應(yīng)使待測試樣溶液與標準溶液保持一致。(4)酸度對測定也有影響，在低濃度時影響大，F(xiàn)—濃度為10—3mol/L時pH允許范圍為5～7，而F—為10—3mol/L時pH為5～10。(5)共存離子影響：C1—、SO42—、NO3—、Ac—等濃度為F—1000倍以上也無干擾Al3+干擾則靠檸檬酸鈉來消除。(6)電極維護很主要，電極頭上單晶片要保持清潔，使用完成后，要用交換水洗至300mV以上。平時電極應(yīng)干燥保留。(7)測量時可由低濃度至高濃度。電極在高濃度測量后，不能立刻測定低濃度溶液，一定先要用水洗凈電極，不然會使測定結(jié)果偏高。(8)因為F—電極適宜于測定低含量F—，因而對螢石分析不適應(yīng)。高度稀釋，誤差會增大。10、火焰光度法測定氧化鉀和氧化鈉注意事項?(1)測定堿金屬燃料是煤氣或液化石油氣或質(zhì)量很好溶劑汽油，助燃氣是空氣。測定時一定要保持燃料和助燃氣壓穩(wěn)定，這么才能確?；鹧鏈囟确€(wěn)定。空氣壓力穩(wěn)定，能確保吹入火焰中試樣溶液細霧或標準溶液細霧流量恒定?？稍鲈O(shè)緩沖瓶來使燃氣和助燃氣壓力恒定。測定時應(yīng)依照實際情況選擇適宜儀器工作條件。比如：狹縫寬度，調(diào)整適合空氣壓，燃料氣壓以及空氣與燃料百分比等等。(2)待測溶液必須是澄清透明，不然，存在微小顆粒都會堵塞噴霧器上噴嘴，從而影響測定結(jié)果。在完成一系列測定之后，必須用蒸餾水噴洗潔凈，每隔一段時間還需用有機溶劑進行清洗。(3)影響鈉測定主要元素是鈣。在鉑金皿中，用碳酸銨分離鈣后濾液中，氧化鈣通常不超出100ppm，對鈉測定基本無影響。倘若在分離鈣時條件控制不嚴格，有時氧化鈣量超出100ppm引發(fā)鈉測定結(jié)果偏高，這時只需在試樣溶液中加入適量磷酸（300ppm，此量對鉀基本無影響)，再在標準溶液中加入同量磷酸，這么即使有3000ppm氧化鈣存在，對鈉測定結(jié)果也無顯著影響。(4)有時實測試樣組成復(fù)雜，基體效應(yīng)大(也就是溶液全部組成對于某個特定元素發(fā)射強度影響大)，這時可重新配制標準溶液使其與待測溶液中含有相同基體組成，以消除基體效應(yīng)影響。(5)當待測元素本身濃度過高，會產(chǎn)生自吸現(xiàn)象，影響測定靈敏度。這時可將試樣溶液進行適當稀釋。(6)標準溶液含量應(yīng)由低到高測定，并須以空白溶液來校正電流計零點。(7)光電池會產(chǎn)生“疲勞”現(xiàn)象，所以久用之后，應(yīng)停一段時間再用，以使其恢復(fù)效能。11、靜態(tài)離子交換法測定三氧化硫注意事項?(1)本方法對摻有二水石膏及硬石膏水泥均適用。(2)含有F—、C1—、PO43—等工業(yè)副產(chǎn)品石膏及氟鋁酸鹽礦物水泥本方法不能應(yīng)用，但能夠?qū)⒔粨Q后溶液再以硫酸鋇重量法(控制溶液酸度在0.2～0.4mol/L之間)測定三氧化硫，可簡化手續(xù)。(3)樹脂處理與再生。將500g樹脂(732苯乙烯型強酸性陽離子交換樹脂)置于1000mL燒杯中，加入蒸餾水浸泡6～8h，然后裝入交換柱中(長60cm，直徑5cm或近似規(guī)格玻璃柱，下端帶有玻璃活塞和漏板)，用(1+3)鹽酸以每分鐘5mL。流速淋洗，至流出液和流入液濃度相等為止﹝通常再生500g樹脂需要1500mL(1+3)鹽酸﹞，再用水逆洗交換柱中樹脂，至無氯根反應(yīng)為止(用硝酸銀檢驗)。將樹脂倒出置于布氏漏頭上，用抽氣管(泵)將水分抽干，裝瓶備用。樹脂再生處理：經(jīng)過使用后樹脂已基本上轉(zhuǎn)為Na型樹脂，可按上述處理方式進行再生后繼續(xù)應(yīng)用。已處理好樹脂如久放，將逐步釋出游離酸，故最好在使用前將樹脂再以蒸餾水清洗數(shù)次。12、碘量法測定三氧化硫注意事項?(1)稱樣前，反應(yīng)瓶應(yīng)烘干，以免試樣結(jié)塊。(2)稱取試樣量，以三氧化硫總量為10～15mg為宜。比如普通硅酸鹽水泥(三氧化硫含量≤3.5％)可稱取0.5g；明礬石膨脹水泥(三氧化硫含量為7～8%)可稱取0.1～0.2g。(3)配制50g/L氯化亞錫-磷酸溶液，或10g/L氯化亞錫-鹽酸溶液以不超出2周為宜。(4)加熱完了后，向吸收液中加入碘酸鉀標準滴定溶液，應(yīng)比理論用量多加2～3mL，以確保反應(yīng)完全。(5)碘酸鉀標準滴定溶液，硫代硫酸鈉標準滴定溶液以及在標定濃度、進行試樣分析等操作時，均須防止陽光直接照射。13、比色法測定磷注意事項?(1)本方法靈敏度較高，選擇性好，比色皿必須保持清潔和干燥，若潮濕可用酒精洗2～3次后使用。(2)萃取分層后最好打開瓶塞放置1～2min減除漏斗內(nèi)壓力，以免氣泡使用有機相渾濁。(3)萃取液有刺激性，不宜數(shù)次連續(xù)操作，整個操作要注意通風(fēng)，盛接容器要用水封，比色皿最好加蓋，盛接溶液燒杯等要加蓋表皿，用過廢液集中保管，妥善處理。(4)本方法關(guān)鍵在于控制好溶液中硝酸濃度在1～1.2mol/L之間,總體積在30～32mL，固定有機相為15mL，保持兩相之比約為l:1。若磷含量有改變，分取體積要對應(yīng)變動，除保持有機相不變動外,可適當調(diào)整鉬酸銨濃度或硝酸百分比及水用量。(5)萃取液要用干燥移液管移取。三、原理1、鹽酸蒸干法測定二氧化硅原理硅酸是一個很弱無機酸。在水溶液中，硅酸絕大部分是以溶膠狀態(tài)存在,為了使溶解硅酸能全部析出，必須用鹽酸將溶液蒸發(fā)干涸，使其脫水(脫水過程實質(zhì)是組成一定鹽酸和水混合物不停揮發(fā)，從而奪走硅酸顆粒中水分)。整個過程是在沸水浴上進行，蒸發(fā)到?jīng)]有鹽酸氣味后，需再繼續(xù)蒸干1h(或置于105～110℃烘箱中烘干1h)。沉淀用熱鹽酸（3+97）處理，除去可溶性鹽，過濾、洗滌后將二氧化硅沉淀在950～1000℃下灼燒至恒量。沉淀用氫氟酸處理后，再在950～1000℃下灼燒至恒量，二次質(zhì)量之差即為純二氧化硅量。2、氯化銨法凝聚法測定二氧化硅原理其主要原理是，在含硅酸濃鹽酸溶液中，加入足量固體氯化銨，因為氯化水解，奪取了硅酸顆粒中水分，加速了脫水過程，促使含水二氧化硅由溶于水水溶膠變?yōu)椴蝗苡谒z；［HO·SiO2］-H++HOSiO2·H→［HO·SiO2·SiO2］-H++H2ONH4C1NH4++Cl-NH4++H2ONH3·H2O+H+同時，在酸溶液中硅酸質(zhì)點是親水性很強膠體，帶有負電荷。氯化銨是強電解質(zhì)，有帶正電荷NH4+存在，在加熱蒸發(fā)條件下，正負電荷中和，從而加緊了硅酸凝聚，使之產(chǎn)生沉淀。沉淀用熱鹽酸（3+97）處理，除去可溶性鹽，過濾、洗滌后將二氧化硅沉淀在950～1000℃下灼燒至恒量。沉淀用氫氟酸處理后，再在950～1000℃下灼燒至恒量，二次質(zhì)量之差即為純二氧化硅量。3、氟硅酸鉀容量法測定二氧化硅原理其主要原理是基于在有過量鉀離子和氟離子存在強酸性溶液中，能使硅酸呈氟硅酸鉀形式沉淀。經(jīng)過過濾、洗滌、中和，以除去殘余酸。使得到氟硅酸鉀沉淀在沸水中水解，以堿溶液滴定由水解而生成HF。主要反應(yīng)為：SiO32-+6F-+6H+SiF62-+3H2OSiF62-+2K+K2SiF6↓將沉淀以沸水水解：·K2SiF6+3H2O2KF+H2SiO3+4HF然后以堿溶液滴定析出HF：HF+NaOH＝NaF+H2O4、比色法測定二氧化硅原理硅酸在適當酸度溶液中，能與鉬酸銨生成硅鉬黃：H4SiO4+12H2MOO4==H8﹝Si（MO2O7）6﹞+10H2O然后用抗壞血酸等還原劑將其還原成硅鉬藍：H8﹝Si<﹞，此配合物具備較高靈敏度，其顏色深度與被測溶液中二氧化硅濃度成正比，符合比耳定律。所以，能夠在波長660nm處，測定溶液吸光度，從而求得溶液中二氧化硅含量。5、EDTA配位滴定法測定鐵原理用EDTA法測定鐵是基于在pH2酸性溶液中，F(xiàn)e3+能與EDTA生成穩(wěn)定FeY-配合物并定量配位。在此酸度下因為酸效應(yīng)防止了許多元素干擾，鋁基本上不影響。為了加速鐵配位，溶液應(yīng)加熱至60～70℃。慣用指示劑為磺基水楊酸。Fe3+’+2Sal2-﹝Fe(Sal)2)無色紫紅色化學(xué)計量點時〔Fe（Sal）2）-+H2Y2-〔FeY〕-+2Sal2-+2H+紫紅色黃色無色終點顏色將隨溶液中含鐵量多少而深淺不一樣。如鐵含量極少時則變?yōu)闊o色,鐵含量在10mg以內(nèi)則可滴至亮黃色。隨鐵量增高黃色加深，此時終點觀察因人而異,不盡一致，故得到結(jié)果也不一致。尤其在測高鐵時，黃色很深，更不易判斷。另—方面因磺基水楊酸鈉是一低靈敏度指示劑，在終點前紅色已消褪，致使少許鐵殘留于溶液中,這對連續(xù)滴定鋁將產(chǎn)生一定影響。6、EDTA一鉍鹽回滴法測定鐵原理在pH(1～1.5)酸性溶液中，加入過量EDTA，使Fe3+與EDTA完全反應(yīng)生成穩(wěn)定FeY-配合物，剩下EDTA以半二甲酚橙做指示劑，硝酸鉍標準滴定溶液滴定至溶液顏色由黃變?yōu)槌燃t色即為終點：化學(xué)反應(yīng)方程式以下：Fe3++H2Y2—(過量)FeY—+2H++H2Y2—(剩下)Bi3++H2Y2—(剩下)BiY—+2H+化學(xué)計量點時Bi3+十X.O(半)Bi3+X.O(半)(黃色)(紅色)因為FeY—配合物是黃色，所以當Fe含量高時，終點應(yīng)該為橙紅色。7、高錳酸鉀法測定鐵原理此法是用氯化亞錫為還原劑，將溶液中三價鐵還原為二價鐵以后，再以氯化汞將稍過量氯化亞錫氧化，用高錳酸鉀溶液滴定Fe2+。用氯化亞錫還原三價鐵反應(yīng)，必須在強鹽酸熱溶液中進行。2Fe3++Sn2++6C1—→2Fe2十+﹝SnCl6﹞2—還原后溶液應(yīng)快速冷卻，不然在熱鹽酸溶液中生成Fe2+易被空氣氧化。為了確保Fe3+完全變?yōu)镕e2+并阻止Fe2+氧化，經(jīng)常當溶液從黃色還原成無色后，再加入1～2滴氯化亞錫溶液，然后加入二氯化汞飽和溶液氧化，此時生成甘汞白色絲狀Sn2++4CI—+2HgCl2→(SnCl6)2—+Hg2Cl2→〔SnCl6〕2-+HgCl2↓假如還原時加入氯化亞錫量過多，則氯化亞汞(Hg2Cl2)深入還原成金屬汞沉淀，它易被高錳酸鉀氧化，使鐵結(jié)果偏高。因上述氧化反應(yīng)不是在瞬時內(nèi)完成，所以在加入二氯化汞溶液后應(yīng)加以攪拌并3～5min。在用高錳酸鉀溶液開始滴定前需加入萊茵哈特溶液(含硫酸錳、磷酸、硫酸混合容液)，其主要作用是防止或減弱高錳酸鉀對C1—離子氧化，在滴定過程中生成Fe3+因為與磷酸生成Fe(HPO4)2—配離子，而不致使溶液展現(xiàn)黃色(三氯化鐵)，使滴定終點顯著。高錳酸鉀溶液滴定時反應(yīng)為：5Fe2++MnO4—+8H+→5Fe3十+Mn2十+4H2O8、重鉻酸鉀法測定鐵原理用氯化亞錫將Fe3+還原為Fe2+，過量氯化亞錫用二氯化汞氧化，此時溶液析出甘汞絲狀白色沉淀，然后在在硫酸混合酸介質(zhì)中，以二苯胺磺酸鈉作指示劑，用重鉻酸鉀標準滴定溶液滴定Fe2+。6Fe2++Cr2O72—+14H+→6Fe3++2Cr3++7H2O