年產(chǎn)30萬噸氨堿法制純堿碳化工段的工藝設(shè)計(jì)

PAGE27-畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）(冶金化工系)題目年產(chǎn)30萬噸氨堿法制純堿碳化工段的工藝設(shè)計(jì)專業(yè)應(yīng)用化工技術(shù)班級姓名學(xué)號指導(dǎo)教師完成日期2010年6月28日——2010年10月8日目錄摘要 1第一章概述 21.1純堿的性質(zhì)和用途 21.1.1純堿的物理性質(zhì) 21.1.2純堿的化學(xué)性質(zhì) 21.1.3純堿的用途 31.2純堿的生產(chǎn)方法 31.2.1侯氏制堿法（又稱聯(lián)合制堿法） 31.2.2氨堿法制純堿（又稱蘇爾維法） 41.2.3天然堿加工法 51.3聯(lián)合制堿法與氨堿法比較 51.4純堿的發(fā)展前景與展望 5第二章氨堿法制純堿 82.1氨堿法制純堿的原料 82.2氨堿法制純堿的原理 92.3氨堿法制純堿的工藝流程 102.3.1石灰石的煅燒與石灰乳的制備 102.3.2氨鹽水的制備 112.3.3氨鹽水的碳酸化 112.3.4重堿的過濾與煅燒 13第三章氨堿法碳化工段物料及熱量衡算 143.1物料衡算 143.2熱量衡算 18第四章碳化工段的工藝條件與主要設(shè)備 214.1工藝條件的選擇 214.1.1碳化度 214.1.2原始氨鹽水溶液的適宜組成 214.1.3碳化溫度 214.2主要設(shè)備 224.2.1碳酸化塔 224.2.2二氧化碳壓縮機(jī) 23致謝 25參考文獻(xiàn) 26摘要氨堿法制純堿的一個重要工序是氨鹽水的碳酸化，它同時具有吸收、結(jié)晶和傳熱等單元過程。這些單元過程相互聯(lián)系相互制約。碳酸化的目的在于獲得產(chǎn)率高，標(biāo)志著氯化鈉和氨的利用率高，從而使產(chǎn)品成本降低。本設(shè)計(jì)介紹了純堿的性質(zhì)、用途、生產(chǎn)方法和氨堿法制純堿的工藝流程。重點(diǎn)介紹了碳化工段的工藝流程和物料及熱量的衡算。 關(guān)鍵詞：純堿；工藝流程；碳化

第一章概述1.1純堿的性質(zhì)和用途1.1.1純堿的物理性質(zhì)純堿外觀為白色粉末或細(xì)粒結(jié)晶，味澀。相對密度(25℃)2.532。熔點(diǎn)851℃。比熱容1.042J/(g·℃）（20℃）。易溶于水，在35.4℃其溶解度最大，每100g水中可溶解49.7g碳酸鈉（0℃時為7.0g，100℃為45.5g）。微溶于無水乙醇，不溶于丙醇。其水溶液水解呈堿性，有一定的腐蝕性，能與酸進(jìn)行中和反應(yīng)，生成相應(yīng)的鹽并放出二氧化碳。高溫下可分解，生成氧化鈉和二氧化碳。長期暴露在空氣中能吸收空氣中的水分及二氧化碳生成碳酸氫鈉，并結(jié)成硬塊。純堿是碳酸鈉（Na2CO3)的俗名，又稱為蘇打，是白色粉末雖然碳酸鈉俗稱純堿，但它其實(shí)屬于鹽類物質(zhì)，因其水溶液顯弱堿性而稱純堿。其晶體含結(jié)晶水，化學(xué)式Na2CO3·10H2O。在空氣里碳酸鈉晶體很容易失去結(jié)晶水，并漸漸碎裂成粉末。失水以后的碳酸鈉叫做無水碳酸鈉。純堿就是碳酸鈉，最重要的化工工業(yè)原材料之一，廣泛地應(yīng)用于玻璃、化工工業(yè)（燒堿、硝酸鈉、清潔劑、軟化硬水）、石化、冶金等行業(yè)，同時也應(yīng)用在造紙、肥皂、紡織、印染、皮革、食品、醫(yī)藥、膠卷、輕工等行業(yè)。1.1.2純堿的化學(xué)性質(zhì)(1)穩(wěn)定性高溫下可分解，生成氧化鈉和二氧化碳。長期暴露在空氣中能吸收空氣中的水分及二氧化碳，生成碳酸氫鈉，并結(jié)成硬塊。吸濕性很強(qiáng)，很容易結(jié)成硬塊，在高溫下也不分解。含有結(jié)晶水3種：Na2CO3·H2O、Na2CO3·7H2O和Na2CO3·10H2O。(2)溶解性易溶于水，微溶于無水乙醇，不溶于丙醇。碳酸鈉易溶于水，是一種弱酸鹽，溶于水后發(fā)生水解反應(yīng)，使溶液顯堿性，有一定的腐蝕性，能與酸進(jìn)行中和反應(yīng)，生成相應(yīng)的鹽并放出二氧化碳。(3)化學(xué)反應(yīng)純堿是一種強(qiáng)堿弱酸生成的鹽，它的水溶液呈堿性，并能與強(qiáng)酸發(fā)生反應(yīng)，如：Na2CO3十2HCl→2NaCl十H2O十CO2在高溫下，純堿可分解為氧化鈉和二氧化碳，反應(yīng)為下：Na2CO3→Na2O十CO2，另外，無水碳酸鈉長期暴露于空氣中能緩慢地吸收空氣中的水分和二氧化碳，生成碳酸氫鈉。Na2CO3十H2O十CO2→2NaHCO3。1.1.3純堿的用途純堿（學(xué)名碳酸鈉）實(shí)際上是個鹽，由于它在水中發(fā)生水解作用而使溶液呈堿性，純堿易溶于水，呈強(qiáng)堿性，都能提供Na+離子。這些性質(zhì)使它們被廣泛地用于制肥皂、紡織、印染、漂白、造紙、精制石油、冶金及其他化學(xué)工業(yè)等各部門中。普通肥皂是高級脂肪酸的鈉鹽，一般是用油脂在略為過量的燒堿作用下進(jìn)行皂化而制得的。印染、紡織工業(yè)上，也要用大量堿液去除棉紗、羊毛等上面的油脂。生產(chǎn)人造纖維也需要純堿。精制石油也要用純堿。為了除去石油餾分中的膠質(zhì)，一般在石油餾分中加濃硫酸以使膠質(zhì)成為酸渣而析出。經(jīng)過酸洗后，石油里還含有酚、環(huán)烷酸等酸性雜質(zhì)以及多余的硫酸，必須用純堿溶液洗滌，再經(jīng)水洗，才能得到精制的石油產(chǎn)品。在造紙工業(yè)中，首先要用化學(xué)方法處理，將含有纖維素的原料（如木材）與化學(xué)藥劑蒸煮制成紙漿。所謂堿法制漿就是用純堿溶液作為蒸煮液來除去原料中的木質(zhì)素、碳水化合物和樹脂等，并中和其中的有機(jī)酸，這樣就把纖維素分離出來。在冶金工業(yè)中，往往要把礦石中的有效成分轉(zhuǎn)變成可溶性的鈉鹽，以便除去其中不溶性的雜質(zhì)，因此，常需要加入純堿（它又是助熔劑），有時也用燒堿。例如，在鋁的冶煉過程中，所用的冰晶石的制備和鋁土礦的處理，都要用到純堿。又如冶煉鎢時，也是首先將精礦和純堿焙燒成可溶的鎢酸鈉后，再經(jīng)酸析、脫水、還原等過程而制得粉末狀鎢的。在化學(xué)工業(yè)中，制金屬鈉、電解水都要用純堿。許多無機(jī)鹽的生產(chǎn)，特別是制備一些鈉鹽（如硼砂、硅酸鈉、磷酸鈉、重鉻酸鈉、亞硫酸鈉等等）都要用到純堿。合成染料、藥物以及有機(jī)中間體等也要用到燒堿或純堿。此外，純堿還用于食品工業(yè)和日常生活中。1.2純堿的生產(chǎn)方法1.2.1侯氏制堿法（又稱聯(lián)合制堿法）該法主要采用食鹽、氨以及合成氨生產(chǎn)過程中所產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w為原料，同時生產(chǎn)純堿和氯化銨肥料，將合成氨和純堿兩大生產(chǎn)系統(tǒng)聯(lián)合，故簡稱“聯(lián)合制堿”或“聯(lián)堿”。它使鹽的利用率從原來的70%一下子提高到96%。此外，污染壞境的廢物氯化鈣成為對農(nóng)作物有用的化肥——氯化銨，還可以減少1/3設(shè)備，所以它的優(yōu)越性大大超過了蘇爾維制堿法，從而開創(chuàng)了世界制堿工業(yè)的新紀(jì)元。制堿的主要原料是食鹽，也就是氯化鈉，而四川的鹽都是井鹽，要用竹筒從很深很深的井底一桶桶吊出來。由于濃度稀，還要經(jīng)過濃縮才能成為原料，這樣食鹽成本就高了。另外，蘇爾維制堿法的致命缺點(diǎn)是食鹽利用率不高，也就是說有30%的食鹽要白白地浪費(fèi)掉，這樣成本就更高了，所以侯德榜決定不用蘇爾維制堿法，而另辟新路。他首先分析了蘇爾維制堿法的缺點(diǎn)，發(fā)現(xiàn)主要在于原料中各有一半的比分沒有利用上，只用了食鹽中的鈉和石灰中碳酸根，二者結(jié)合才生成了純堿。食鹽中另一半的氯和石灰中的鈣結(jié)合生成了氯化鈣，這個產(chǎn)物都沒有利用上。那么怎祥才能使另一半成分變廢為寶呢？制堿用的氨和二氧化碳直接由氨廠提供，濾液中的氯化銨加入食鹽水，讓它沉淀出來。這氯化銨既可作為化工原料，又可以作為化肥，這樣可以大大地提高食鹽的利用率，還可以省去許多設(shè)備，例如石灰窯、化灰桶、蒸氨塔等。于是他又帶領(lǐng)技術(shù)人員，做起了實(shí)驗(yàn)。一直進(jìn)行了500多次試驗(yàn)，還分析了2000多個樣品，才把試驗(yàn)搞成功，使設(shè)想成為了現(xiàn)實(shí)。1.2.2氨堿法制純堿（又稱蘇爾維法）蘇爾維法生產(chǎn)純堿主要是采用食鹽、石灰石、焦炭和氨為原料。氨堿法的生產(chǎn)過程主要分以下幾步進(jìn)行。(1)二氧化碳和石灰乳的制備將石灰石于940～1200℃在煅燒窯內(nèi)分解得到氧化鈣和CO2氣體，氧化鈣加水制成氫氧化鈣乳液。(2)鹽水的制備和精制將原鹽溶于水制得飽和食鹽水溶液。由于鹽水中含有賂Ca2+、Mg2+等雜質(zhì)離子，它們影響后續(xù)工序的正常進(jìn)行。所以鹽水溶液必須精制。(3)氨鹽水的制備精制后的鹽水吸氨制備含氨的鹽水溶液。(4)氨鹽水的碳酸化是氨堿法的一個最重要工序，將氨鹽水與CO2作用，生成碳酸氫鈉和氯化銨，碳酸氫鈉濃度過飽和后即結(jié)晶析出，從而與溶液分離。這一過程包括了吸收、氣液相反應(yīng)、結(jié)晶和傳熱等．其總反應(yīng)可表示為：NaCl十NH3十CO2十H2ONaHCO3十NH4Cl(5)碳酸氫鈉的煅燒煅燒的目的是為了分解碳酸氫鈉，以獲得純堿Na2CO3，同時回收近一半的CO2氣體(其含量約為90％)，供碳酸化使用。(6)氨的回收碳酸化后分離出來的母液中含有NH4Cl、NH4OH、（NH4）2CO3和NH4HCO3等，需要將氨回收循環(huán)使用。1.2.3天然堿加工法天然堿加工法采用天然堿礦物為原料，來制取純堿。天然堿是指含堿的天然礦石及湖水，如倍半碳酸鈉（Na2CO3·NaHCO3.2H2O），堿湖水，其成分為Na2CO3、NaHCO3、NaCl和Na2SO4等的混合物。與人工合成純堿相比，天然堿的加工工藝流程簡單、設(shè)備投資少、能耗低，其相對成本可減少40%左右，顧發(fā)展前景是非常美好的。1.3聯(lián)合制堿法與氨堿法比較聯(lián)合制堿最大的優(yōu)點(diǎn)是使食鹽的利用率提高到96％以上，應(yīng)用同量的食鹽比氨堿法生產(chǎn)更多的純堿。另外它綜合利用了氨廠的二氧化碳和堿廠的氯離子，同時，生產(chǎn)出兩種可貴的產(chǎn)品——純堿和氯化銨。將氨廠的廢氣二氧化碳，轉(zhuǎn)變?yōu)閴A廠的主要原料來制取純堿，這樣就節(jié)省了堿廠里用于制取二氧化碳的龐大的石灰窯；將堿廠的無用的成分氯離子（Cl－）來代替價格較高的硫酸固定氨廠里的氨，制取氮肥氯化銨。從而不再生成沒有多大用處，又難于處理的氯化鈣，減少了對環(huán)境的污染，并且大大降低了純堿和氮肥的成本，充分體現(xiàn)了大規(guī)模聯(lián)合生產(chǎn)的優(yōu)越性。氨堿法的優(yōu)點(diǎn)是：原料（食鹽和石灰石）便宜；產(chǎn)品純堿的純度高；副產(chǎn)品氨和二氧化碳都可以回收循環(huán)使用；制造步驟簡單，適合于大規(guī)模生產(chǎn)。但氨堿法也有許多缺點(diǎn)：首先是兩種原料的成分里都只利用了一半——食鹽成分里的鈉離子（Na+）和石灰石成分里的碳酸根離子（CO32－）結(jié)合成了碳酸鈉，可是食鹽的另一成分氯離子（Cl－）和石灰石的另一成分鈣離子（Ca2+）卻結(jié)合成了沒有多大用途的氯化鈣（CaCl2），因此如何處理氯化鈣成為一個很大的負(fù)擔(dān)。氨堿法的最大缺點(diǎn)還在于原料食鹽的利用率只有72％～74％，其余的食鹽都隨著氯化鈣溶液作為廢液被拋棄了，這是一個很大的損失。1.4純堿的發(fā)展前景與展望\o"純堿工業(yè)"純堿工業(yè)始于18世紀(jì)末，隨著工業(yè)的需要和制堿原料的改變，\o"純堿"純堿(Na2CO3)生產(chǎn)技術(shù)得到迅速發(fā)展，生產(chǎn)裝置趨向大型化、機(jī)械化、自動化。1983年世界純堿產(chǎn)量約30Mt。在純堿工業(yè)史上，法國人\o"N.呂布蘭"N·呂布蘭，比利時人\o"E.索爾維"E·索爾維，中國人\o"侯德榜"侯德榜等，都作出了突出的貢獻(xiàn)。1.4.1天然堿制堿法的發(fā)展

主要有：①早在1849年拓荒者在美國懷俄明州的甜水河就找到了碳酸氫鈉，并用于洗滌和制藥。1905年利用加利福尼亞州的瑟爾斯湖天然堿第一次試生產(chǎn)純堿。1938年，美國山間燃料供應(yīng)公司在懷俄明州格林河盆地勘探油、氣時，發(fā)現(xiàn)富含碳酸鈉的世界最大的天然堿礦藏。1976年，美國由天然堿生產(chǎn)的純堿占總產(chǎn)量的70％，1982年占總產(chǎn)量的94％，年生產(chǎn)能力達(dá)9.5Mt。②蘇聯(lián)自60年代以來,以霞石（含有鈉、鉀、鋁、硅氧化物的天然堿石）加工氧化鋁同時副產(chǎn)純堿、鉀堿及水泥，實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化，使霞石原料得到綜合利用，沒有排廢的問題。到1975年共建立了五個霞石加工廠。1.4.2中國純堿工業(yè)的發(fā)展

1949年，僅在天津塘沽、大連有兩家純堿廠，總產(chǎn)量為88kt。50年代，純堿工業(yè)有了很大發(fā)展,除對原有廠進(jìn)行擴(kuò)建、改造外，從1958年起，先后興建了四川自貢、山東青島、湖北應(yīng)城三個中型純堿廠和一批小型純堿廠。1985年生產(chǎn)純堿2Mt（不包括臺灣?。?，產(chǎn)量僅次于美、蘇兩國。生產(chǎn)方法主要是索爾維法和侯氏制堿法，1984年以侯氏制堿法生產(chǎn)的純堿占總量的44.6％，農(nóng)用氯化銨產(chǎn)量居世界第一。但現(xiàn)在純堿產(chǎn)量仍然不能滿足國民經(jīng)濟(jì)發(fā)展需要，為使純堿的供應(yīng)能滿足需要，已確定了建設(shè)新廠的計(jì)劃并與小型氨廠結(jié)合改建一些新的小型聯(lián)合制堿法工廠。近十年來，我國通過控制新建堿廠、限產(chǎn)保價、擴(kuò)大出口等措施，有效地控制了純堿生產(chǎn)能力的無序增長。通過多年的技術(shù)改造后，原有生產(chǎn)裝置進(jìn)一步增產(chǎn)的潛力不大。如果下游行業(yè)消費(fèi)不斷增加，將引起市場短缺。我國純堿主要消費(fèi)于玻璃、洗滌劑和無機(jī)化學(xué)品等領(lǐng)域。近年來純堿下游行業(yè)保持了較高的消費(fèi)增長速度，近5年國內(nèi)的年平均消費(fèi)增加40萬噸，共消費(fèi)增加200萬噸。2001年純堿國內(nèi)消費(fèi)比2000年增長10%。隨著我國住房、汽車、輕工、無機(jī)鹽等行業(yè)的發(fā)展，國內(nèi)對純堿的需求平均以4～5%左右的速度增加，5年將增加純堿需求150～200萬噸。從周邊國家情況看，目前缺堿的東南亞、南亞、東亞的一些國家和地區(qū)環(huán)繞在我國周圍，相比與相隔千里之遙的美國，地利是我國純堿出口到這些國家的最有利因素。2001年全國累計(jì)出口純堿110萬噸，于2000年相比增加13萬噸。從國內(nèi)進(jìn)口的情況看，我國大量進(jìn)口純堿的可能性不大，2001年全國累計(jì)進(jìn)口6.8萬噸，與2000年相比減少6.7萬噸。減少進(jìn)口純堿的主要原因有兩個：一是美國天然氣漲價，致使美國天然堿成本增高；二是與2000年比較，我國純堿價格有下降。另外，加入WTO后，雖然純堿進(jìn)口關(guān)稅降低了5%，進(jìn)口總成本降低幅度不大，不足以支持大規(guī)模進(jìn)口。我國有很大的純堿消費(fèi)市場，隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，純堿需求量每年會以35～40萬噸的速度增長。但是我國不會讓大量的外來堿進(jìn)入，因?yàn)槲覈胸S富的原料資源，有成熟而先進(jìn)的純堿生產(chǎn)技術(shù)和裝備制造能力，努力發(fā)展純堿工業(yè)、讓有優(yōu)勢的企業(yè)擴(kuò)大純堿產(chǎn)量、同時積極開拓國際市場，擴(kuò)大出口是中國純堿工業(yè)的必然選擇。與此同時，雖然美國天然堿成本低，但要進(jìn)入中國市場并非易事，因?yàn)槠溟L距離的運(yùn)輸費(fèi)用，使其到中國口岸的價格與國產(chǎn)堿比并不具有優(yōu)勢。第二章氨堿法制純堿氨堿法生產(chǎn)純堿，需要大量的CO2和石灰乳，CO2用于碳酸化過程，石灰乳供蒸氨及鹽水精制使用。因而燃燒石灰石制取CO2及石灰，再由石灰消化制取石灰乳，就成為氨堿法生產(chǎn)中不可缺少的準(zhǔn)備工序。2.1氨堿法制純堿的原料(1)CO2二氧化碳在通常狀況下是一種無色、無臭、無味的氣體能溶于水，溶解度為0.144g/100g水。在20℃時，將二氧化碳加壓到5.73×106Pa即可變成無色液體，常壓縮在鋼瓶中存，在－56.6、5.27×105Pa時變?yōu)楣腆w。液態(tài)二氧化碳堿壓迅速蒸發(fā)時，一部分氣化吸熱，另一部分驟冷變成雪狀固體，將雪狀固體壓縮，成為冰狀固體，即俗稱“干冰”?！案杀痹?.013×105Pa、－78.5℃時可直接升華變成氣體。二氧化碳比空氣重，在標(biāo)準(zhǔn)狀況下密度為1.977g/L，約是空氣的1.5倍。二氧化碳無毒，但不能供給動物呼吸，是一種窒息性氣體。在空氣中通常含量為0.03％（體積），若含量達(dá)到10％時，就會使人呼吸逐漸停止，最后窒息死亡?？菥?、地窖、地洞底部一般二氧化碳的濃度較高，所以在進(jìn)入之前，應(yīng)先用燈火試驗(yàn)，如燈火熄滅或燃燒減弱，就不能貿(mào)然進(jìn)入，以免發(fā)生危險。(2)石灰乳石灰乳一般是在氧化鈣中加水生成的，因?yàn)闅溲趸}Ca(OH)2溶解度不是很大，所以往往生成的是氫氧化鈣的懸濁液（即水溶液中還存在著沒有溶解的氫氧化鈣），這就是石灰乳。把石灰窯排出的成品石灰(CaO)加水進(jìn)行消化，即可成為鹽水精制和蒸氨過程所需的氫氧化鈣，消化時因加水量不同即可得到消石灰(細(xì)粉末)，石灰膏(稠厚而不流動的膏)，石灰乳(消石灰在水中的懸浮液)和石灰水(Ca(OH)2水溶液)。氫氧化鈣溶解度很低，且隨溫度的升高而降低，粉末消化使用很不方便，因此，工業(yè)上采用懸浮液，又稱石灰乳。石灰乳較稠，對生產(chǎn)有利，但其粘度隨稠厚程度升高而增加。太稠則沉降和阻塞管道及設(shè)備。一般工業(yè)上制取和使用的石灰乳中含活性氧化鈣(CaO)約160～220t，比重約為1.27?；覚C(jī)(又稱消化機(jī))為臥式回轉(zhuǎn)圓筒，出口端向下傾斜。石灰和水從上端加入，互相混合反應(yīng)。圓筒內(nèi)裝有許多螺旋形式排列的角鐵，在轉(zhuǎn)動過程中使石灰與水充分接觸反應(yīng)的同時，并呈螺旋狀推動物料前進(jìn)。物料從出口端流出后入兩層振動篩。石灰乳從篩孔流下入石灰乳桶，剩下的未消化石灰與雜渣從篩面上流入螺旋洗砂機(jī)，經(jīng)洗砂機(jī)再次洗滌后，洗水返回消化機(jī)入口廢渣(砂)排棄。2.2氨堿法制純堿的原理它是比利時工程師蘇爾維（1838～1922）于1892年發(fā)明的純堿制法。他以食鹽（氯化鈉）、石灰石（經(jīng)煅燒生成生石灰和二氧化碳）、氨氣為原料來制取純堿。先使氨氣通入飽和食鹽水中而成氨鹽水，再通入二氧化碳生成溶解度較小的碳酸氫鈉沉淀和氯化銨溶液。其化學(xué)反應(yīng)原理是：NaCl＋NH3＋H2O＋CO2＝NaHCO3↓＋NH4Cl；將經(jīng)過濾、洗滌得到的NaHCO3微小晶體，再加熱煅燒制得純堿產(chǎn)品,其化學(xué)反應(yīng)原理：2NaHCO3＝Na2CO3＋H2O＋CO2↑，放出的二氧化碳?xì)怏w可回收循環(huán)使用。含有氯化銨的濾液與石灰乳（Ca(OH)2）混合加熱，所放出的氨氣可回收循環(huán)使用，其化學(xué)反應(yīng)原理：CaO＋H2O＝Ca(OH)2，2NH4Cl＋Ca(OH)2＝CaCl2＋2NH3↑＋2H2O2.3氨堿法制純堿的工藝流程圖2-1氨堿法工藝流程1-化鹽桶；2-調(diào)和桶；3-一次澄清桶；4-除鈣塔；5-二次澄清桶；6-吸氨塔；7-氨鹽水澄清桶；8-碳酸化塔(清洗)；9-碳酸化塔(制堿)；10-過濾機(jī)；11-重堿煅燒爐；12-旋風(fēng)分離器；13-爐氣冷凝塔；14-爐氣洗滌塔；15-二氧化碳壓縮機(jī)；16-三層洗泥桶；17-石灰窯；18-洗滌塔；19-化灰桶；20-預(yù)灰桶；21-蒸氨塔2.3.1石灰石的煅燒與石灰乳的制備石灰石的主要成分為CaCO3，含量95%左右，此外尚有2％～4%的MgCO3及少量SiO2、Fe2O3及Al2O3等，在煅燒過程中的主要反應(yīng)為：CaCO3(s)＝CaO(s)十CO2(g)；ΔH＞0；石灰石中含有的MgCO3也發(fā)生反應(yīng)：MgCO3(s)＝MgO(s)十CO2(g)；ΔH＞0。產(chǎn)生的窯氣必須及時導(dǎo)出，否則將影響反應(yīng)的進(jìn)行。在生產(chǎn)中，窯氣經(jīng)凈化、冷卻后被壓縮機(jī)不斷抽出，以實(shí)現(xiàn)石灰石的持續(xù)分解。石灰乳的制備鹽水精制及蒸氨所用的不是氧化鈣而是氫氧化鈣，用少量水僅使氧化鈣轉(zhuǎn)化為氫氧化鈣時，石灰呈粉末狀；這種粉末稱為熟石灰，亦稱消石灰，這個過程叫做石灰的消化。其化學(xué)反應(yīng)式為：CaO(s)+H2O(l)→Ca(OH)2(s)；ΔH＜0MgO(s)十H2O(l)→Mg(OH)2(s)；ΔH＜02.3.2氨鹽水的制備氨堿法生產(chǎn)的主要原料之一是食鹽水溶液，由于原料鹽都含有雜質(zhì)如鈣鎂離子等，所以，為了制備合格的食鹽水溶液，除了進(jìn)行原料鹽溶解之外，還要除去鈣鎂離子等雜質(zhì)。(1)飽和食鹽水的制備(2)鹽水的精制2.3.3氨鹽水的碳酸化氨鹽水的碳酸化是氨堿法制純堿的中心環(huán)節(jié)和關(guān)鍵步驟。它同時伴有吸收、結(jié)晶和傳熱等單元操作，各單元操作相互關(guān)聯(lián)互為影響。碳酸化總反應(yīng)式為：NaCl十NH3十CO2十H2O→NaHCO3十NH4Cl碳酸化的目的是為了獲得適合于質(zhì)量要求的碳酸氫鈉結(jié)晶。此工藝過程，首先要求碳酸氫鈉的產(chǎn)率要高，即氯化鈉和氨的利用率要高；其次要求碳酸氫鈉的結(jié)晶質(zhì)量要好，結(jié)晶顆粒盡量大，以利于過濾分離。而降低碳酸氫鈉粗成品的含水量，又有利于重堿的煅燒。碳酸化過程的基本原理氨堿法生產(chǎn)純堿的碳酸化過程與碳酸氫銨生產(chǎn)中用氨水吸收二氧化碳很相似，其區(qū)別在于該溶液中存在有氯化鈉．因而碳酸化所生成的碳酸氫銨將進(jìn)一步與氯化鈉反應(yīng)生成碳酸氫鈉。諸多研究學(xué)者認(rèn)為碳酸化過程的反應(yīng)機(jī)理可分為三步進(jìn)行。(1)氨基甲酸銨的生成實(shí)驗(yàn)研究證實(shí)，當(dāng)二氧化碳調(diào)入濃氨水時，最初總是出現(xiàn)氨基甲酸氨：CO2+2NH3=NH2COO-十NH4+這一三分子反應(yīng)的可能性很小，可視為兩個反應(yīng)過程：CO2十NH3＝NH2COO-+H+；NH3十H+＝NH4+(2)氨基甲酸銨的水解上述反應(yīng)生成的氨基甲酸銨．進(jìn)一步進(jìn)行水解反應(yīng)：NH2COO-+H2O＝HCO3-+NH3(3)復(fù)分解反應(yīng)析出碳酸氫鈉結(jié)晶溶液中HCO3-積累到一定程度，當(dāng)碳酸化液中HCO3-與Na+的濃度乘積超過碳酸氫鈉溶度積時，復(fù)分解反應(yīng)發(fā)生而析出碳酸氫鈉結(jié)晶：Na++HCO3-＝NaHCO3這將影響其他離子反應(yīng)的過程，尤其是氨基中酸銨水解過程，會加快水解反應(yīng)的進(jìn)行，致使溶液中游離態(tài)的氨增加，從而加快了對二氧化碳的吸收。反應(yīng)如此連續(xù)進(jìn)行，氨鹽水不斷吸收二氧化碳?xì)怏w，溶液又不斷產(chǎn)生碳酸氫鈉結(jié)晶，完成整個碳酸化過程。氨鹽水碳酸化工藝流程氨鹽水用泵1注入清洗塔6a，塔底通過清洗氣壓縮機(jī)2及分離器5鼓入窯氣，對氨鹽水進(jìn)行預(yù)碳酸化并對溶解疤垢過程起攪拌作用。清洗塔內(nèi)氣液逆流接觸，清洗液從清洗塔6a底部流出，經(jīng)氣升輸鹵器9送入制堿塔6b上部，窯氣經(jīng)中段氣壓縮機(jī)3及中段氣冷卻塔7，送入制堿塔中部；鍛燒重堿所得爐氣，又稱鍋氣，含CO29％左右，經(jīng)下段氣壓縮機(jī)4和下段氣冷卻塔8送人制堿塔底部。圖2-2碳酸化工藝流程1-氨鹽水泵；2-清洗氣壓縮機(jī)；3-中段氣壓縮機(jī)；4-下端氣壓縮機(jī)；5-分離器；6a-碳酸化清洗塔；6b-碳酸化制堿塔；7-中段氣冷卻塔；8-下段氣冷卻塔；9-氣升鹵器；10-尾氣分離器；11-倒塔桶碳化后的晶漿靠液位送入過濾工序堿槽中。制堿塔生產(chǎn)一段時間后，塔內(nèi)壁、笠帽、冷卻水管等處結(jié)疤垢較厚，傳熱不良，不利結(jié)晶。清洗塔則已清洗完畢，此時可相倒換使用，謂之“倒塔”。兩塔塔頂尾氣中含有少量氨及二氧化碳，經(jīng)氣液分離后，母液送往鹽水車間供精制鹽水用。2.3.4重堿的過濾與煅燒碳化塔取出的晶漿中含有懸浮的固相NaHCO3，大約有45～50％(體積)，需用過濾的方法加以分離，所得重堿送往煅燒以制純堿，母液送去蒸氨。過濾時，必須對濾餅洗滌，將重堿中殘留的母液洗去，使純堿中含有的氯化鈉降到最低，洗水宜用軟水，以免水中含有Ca2+,Mg2+形成沉淀而堵塞濾布。人們通常將100份重量的重堿，經(jīng)煅燒后所得的產(chǎn)品重量分?jǐn)?shù)成為“燒成率”。燒成率的大小與重堿組成及水分含量有關(guān)。純碳酸鈉的燒成率為63％，而一般生產(chǎn)中重堿的燒成率約在50～60％左右。碳化取出液與過濾母液之間，因加入了洗水而使母液體積略有增大。這種增大常以溶液中氯離子濃度的變化來表示，稱為“率差”，一般約為3～5t。第三章氨堿法碳化工段物料及熱量衡算3.1物料衡算（1）數(shù)據(jù)見表3-1和表3-2以1t純堿為基準(zhǔn)表3-1物料衡算數(shù)據(jù)名稱物料當(dāng)量/m3TCl/ttFNH3/ttCNH3/ttCO2/tt密度/（kg/L）比熱容/kcal（kg·℃）]溫度/℃氨鹽水出堿液6.005.43899899252.57725.837.61.1501.1270.780.783830表3-2氣體性質(zhì)名稱CO2/%惰氣/%溫度/℃壓力/MPa爐氣916350.32窯氣4258450.25碳酸化尾氣595500.05NaCl＋NH3＋H2O＋CO2＝NaHCO3↓＋NH4Cl2NaHCO3＝Na2CO3＋H2O＋CO2↑2NH4Cl＋Ca(OH)2＝CaCl2＋2NH3↑＋2H2O(2)計(jì)算NaCl和NaHCO3量氨鹽水含NaCl=（89－2.5）×（58.45/20）×6=1517kg；轉(zhuǎn)化為NaHCO3的NaCl=1517×0.7577=1149.4kg（NaCl轉(zhuǎn)化率為75.77%）；生成NaHCO3的量=1149.4×（84/58.5）=1650kg=19.64kmol(3)碳酸化尾氣含NH3量碳酸化尾氣帶走NH3占入口NH3的分率=[氨鹽水總NH4－出堿液總NH3×（氨鹽水TCl-/出堿液TCl-）]/氨鹽水總NH3=[101.5－102×（89/98）]/101.5=0.0874=8.74%(4)碳酸化尾氣含（NH4）2CO3量氨鹽水含自由氨量=99×（17/20）×6=504.9kg=29.7kmol氨鹽水碳酸化后的含氨量=29.7－2.661=27.039kmol吸氨過程吸收的CO2量=25.8×（44/40）×6.0=170.28kg=3.87kmol如果不計(jì)氨基甲酸銨的生成，假定溶液中的CO2全以(NH4)2CO3存在。則氨鹽水中的(NH4)2CO3量為3.87kmol，以(NH4)2CO3存在的NH3=3.87×2=7.74kmol(5)出堿液出堿液含F(xiàn)NH325tt；CNH377tt；CO237.6tt氨鹽水中含CNH32.5tt出堿液的碳酸化度Rs=（2CNH3＋CO2）/TNH3=[2×（77－2.5×98/89）＋37.6]/101.5－2.5×98/89=187.4%出堿液中CO2為37.6tt，F(xiàn)NH3為25tt，設(shè)(NH4)2CO3為Xtt，NH4HCO3為Ytt，則X+Y=25（氨衡算）X+2Y=37.6（CO2衡算）解此方程式，得(NH4)2CO3為13.4tt，NH4HCO3為11.6tt。即出堿液中(NH4)2CO3量=13.4×（96/40）×5.45=175.2kg=1.826kmolNH4HCO3量=11.6×（79/20）×5.45=249.72kg=3.161kmol(6)吸收CO2量氨鹽水碳酸化后含NH3量=27.039kmol（存在于溶液和固相中）但出堿液一部分NH3以(NH4)2CO3形式存在，并未被碳酸化，故吸收CO2量為27.039－1.826=25.213kmol(7)氣量計(jì)算進(jìn)入碳酸化塔的CO2氣有爐氣和窯氣爐氣（干基）含CO294%，空氣6%，進(jìn)塔溫度35℃，飽和水蒸氣分壓P'H2O=43mmHg=5.72kPa爐氣全部以下段氣進(jìn)塔，壓力為0.42Mpa（絕壓）=3192mmHg（絕壓）實(shí)際爐氣成分：H2O=(P'H2O/P)×100=(43/3192)×100%=1.35%CO2=[94/(100＋1.35)×100%=92.73%空氣=[6/(100+1.35)]×100%=5.92%窯氣（干基）含CO242%，N258%，進(jìn)塔溫度45℃，飽和水蒸氣分壓P'H2O=72mmHg，中段氣壓力=0.35MPa（絕壓）=2660mmHg故實(shí)際窯氣成分：H2O=（P'H2O/P）×100=(72/2660)×100%=2.7%CO2=42/(100+2.7)]×100%=40.9%N2=[58/(100+2.7)]×100%=56.5%(8)爐氣量以重堿分解的CO2重堿成分H2O20%；NH4HCO34%；Na2CO35.9%；NaCl0.3%；NaHCO369.8%；燒成率50.2%；當(dāng)量2033kg；損失2%2NaHCO3（g）=NaCO3（g）+CO2（g）+H2O（g）CO2生成量=1000/[（1－0.02）×0.502]×0.698×44/168=371.6kgNH4HCO3（s）=H2O(g)+CO2（g）+NH3（g）CO2生成量=1000/[(1－0.02)×0.502]×0.04×44/79=45.3kg合計(jì)CO2生成量為416.9kg。冷母液預(yù)分解CO2量：冷母液CO234tt；TCl-92tt；熱母液CO220tt；TCl-84tt氨鹽水TCl-89.5tt；當(dāng)量6m3/tE冷母液=6×89.5/92=5.837m3/tE熱母液=6×89.5/84=6.393m3/t母液預(yù)分解進(jìn)入爐氣的CO2量=（44/40）×（5.837×34-6.393×20）=77.7kg總共生成CO2量：416.9+77.7=496.6kg損失CO2量重堿煅燒損失15.0kg（生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn)與統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)）爐氣冷凝液移走（44/40）×100×0.2=22kg（其中CO2100tt；當(dāng)量0.2m3/t）溶解于重堿過濾洗水中的CO2量（44/40）×7××0.7=8.39kg（其中CO27tt。當(dāng)量0.7m3/t）下段氣冷卻塔溶解損失5.0kg（技術(shù)查定）合計(jì)損失CO2量=15－22＋5.39＋47.39kg進(jìn)入碳酸化的CO2=494.6－47.39=447.2kg=10.164kmol=22.7Nm3爐氣中的空氣=10.164×（5.29/92.73）=0.649kmol=14.5m3爐氣中的H2O=10.164×（1.35/92.73）=0.148kmol=3.3m3進(jìn)入碳酸化的爐氣總量=10.164+0.649+0.148=10.96kmol=482.3kg=245.5m3(9)窯氣量設(shè)V=進(jìn)塔要其總量，kmolW=尾氣總量，kmol窯氣中CO2量：0.109VkmolN2量：0.565VkmolH2O量：0.027Vkmol而尾氣CO25%，N295%，故尾氣（干基）中CO2量：0.05WkmolN2量：0.95Wkmol做碳酸化塔的CO2衡算及惰性氣體衡算得10.164+0.409V=25.213+0.05W0.649+0.565V=0.95W解得：窯氣量V=34.695kmol尾氣總量W=22.896kmol表3-3年產(chǎn)30萬噸的物料衡算表組成吸入/kg支出/kg氨鹽水窯氣參加反應(yīng)反應(yīng)生成共計(jì)出堿液尾氣共計(jì)NaCl455103447079980NaHCO3495004950099000(NH4)2CO3229.64624606266890.64525625207776NH4HCO31565.091565.097491.67491.6H2O(l)505.8543.06548.91CO2(g)33281.164891.921444.139617.186762.361511.1368273.496NH3(g)504.9504.91737.083947.45684.4惰氣16466.247164662.4718271.00818271.008總計(jì)79296.0621864.01787251.89111960300371.96721246.9826249.54447496.5243.2熱量衡算(一)輸入熱量Q入（以每噸純堿為基準(zhǔn)）1.氨鹽水帶入的熱量Q1溫度38℃，當(dāng)量6m3，密度1150kg/m3，比熱容3.264kJ/kg·℃Q1=6×1150×0.78×38=204516kcal=855694.94kJ2.窯氣帶入熱量Q2溫度45℃，水蒸氣熱焓2579.854kJ/kg，CN21.029kJ/kg·℃,CCO20.879kJ/kg·℃CO2代入熱量=39.645×0.409×0.21×45=6742kcal=28208.53kJN2代入熱量=39.695×0.565×28×0.216×45=6943kcal=29049.51kJH2O代入熱量=39.695×0.027×18×616.6=11880kcal=49705.92kJQ2=25565kcal=106963.96kJ3.爐氣代入熱量Q3溫度35℃，水蒸氣熱焓2561.44kJ/kg。CO2代入量=447.2×0.21×35=3287kcal=13752.81kJN2代入熱量=0.649×28×0.246×35=156kcal=652.70kJH2O代入熱量=0.148×18×612.2=1631kcal=6824.10kJQ3=5074kcal=21229.62kJ4．化學(xué)反應(yīng)熱(1)吸收CO225.213kmol生成H2CO3的反應(yīng)熱CO2(g)+H2O（l）=H2CO3（l）+20171.06kJ/kmolQH2CO3=25.213×4821=121552kcal=508573.57kJ(2)19.299kmolNH4OH與H2CO3作用生成（NH4）2CO3的反應(yīng)熱2NH4OH（l）＋H2CO3（l）=（NH4）2CO3＋2H2O（l）＋73906.18kJ/kmolQ（NH4）2CO3=19.299×（17664/2）=170449kcal=713158.62KJ(3)25.213kmol（NH4）2CO3與H2CO3作用生成NH4HCO3的熱量（NH4）2CO3(l)+H2CO3(l)=2NH4HCO3(l)+16602.11kJ/kmolQNH4HCO3=25.213×（3968/2）=50022kcal=209292.05kJ(4)19.64kmolNH4HCO3與NaCl作用生成NaHCO3的熱量NaCl+NH4HCO3=NaHCO3+NH4Cl+15438.96kJ/kmolQNaHCO3=19.64×3690=72472kcal=303222.85kJQ=121552+170449+50022+72472=414495kcal=1734247.08kJQ=Q1+Q2+Q3+Q4=204518+25565+5074+414495=649650kcal=2718135kJ（二）輸出熱量Q出（以每噸純堿為基準(zhǔn)）1.出堿液帶出熱量Q'1溫度30℃，當(dāng)量5.45m3/t，密度1127kg/m3，比熱容3.264kJ/kg·℃Q'1=5.45×1127×0.78×30=143726kcal=601349.58kJ2.重堿帶出熱量Q'2溫度30℃，比熱容1.172kJ/kg·℃，當(dāng)量2033kgQ'2=20033×0.28×30=17077kcal=71450.17kJ3.出氣NH3揮發(fā)帶出的熱量Q'3NH4OH（l）=NH3(g)+H2O（l）－34781.59kJ/kmolQ'3=2.561×8313=22121kcal=92554.26kJ4.散熱損失（以化學(xué)反應(yīng)熱的3%計(jì)算）Q'4Q'4=414495×3%=12435kcal=52028.04kJ5.出氣帶出熱量Q'5溫度50℃，水蒸氣熱焓2597.85kJ/kg，PH2O為92.5mmHg尾氣p為300mmHg（表壓）=1060mmHg（絕壓）水蒸氣所占92.5/1060=8.73%QH2O=（22.896×8.73/91.27）×18×620.9=24476kcal=102407.58kJQCO2=22.896×0.05×44×0.21×50=529kcal=2213.34kJQN2=22.896×0.95×28×0.246×50=7491kcal=31342.34kJQ'=24476+529+7491=32496kcal=135963.26kJQ出=143726+17077+22121+12435+32496=227855kcal=953345.32kJ（三）需要冷卻水導(dǎo)出的熱量Q冷Q冷=649650-227855=121795kcal=1764790kJ第四章碳化工段的工藝條件與主要設(shè)備4.1工藝條件的選擇4.1.1碳化度碳化度即表示氨鹽水吸收CO2程度的量，一般以R表示。定義為碳化液體系中全部CO2摩爾數(shù)與總NH3摩爾數(shù)之比。對于未析出結(jié)晶的碳化氨鹽水來說，取樣液分析計(jì)算即可；對于已析出結(jié)晶的碳化液來說，由于一部分二氧化碳被氨鹽水吸收成為NaHCO3析出，同時液相中還出現(xiàn)等摩爾數(shù)的結(jié)合氨，因此結(jié)合氫的濃度CNH3?？捎脕黹g接表示NaHCO3中的CO2。R值越大，總氨轉(zhuǎn)變成NH4HCO3越完全，NaCl的利用率也就越高。在實(shí)際生產(chǎn)中應(yīng)盡量提高碳化液的碳化度以提高鈉利用率。但因受各種條件的限制，實(shí)際生產(chǎn)中的碳化度一般只能達(dá)到0.9～0.95。4.1.2原始氨鹽水溶液的適宜組成所謂適宜的理論氨鹽水組成，就是在一定的溫度和壓力下，反應(yīng)達(dá)到平衡母液組成時，所對應(yīng)的原始氨鹽水組成，亦即鈉利用率最高時的原始氨鹽水組成。在同一溫度和壓力下，由于原始氨鹽水的組成不同，最終液相組成亦不同，相應(yīng)的鈉利用率也不同。實(shí)際生產(chǎn)中，原始氨鹽水的組成不可能正好達(dá)到其相對應(yīng)濃度。一方面因?yàn)轱柡望}水在吸氨過程中被稀釋．氯化鈉的濃度相應(yīng)降低(實(shí)際飽和鹽水吸收來自蒸氨塔的濕氨氣)。另一方面，由于要考慮碳化塔頂尾氣帶氨的損失以及碳化度的不足和NH4HCO3—NaHCO3的共析作用，都會使NH3/NaCl升高。因此，實(shí)際生產(chǎn)中，一般控制氨鹽水中的NH3/NaCl＝1.08～1.12。這使得氨鹽水中的NaCl濃度更低，NaHCO3析出率也相應(yīng)降低，從而降低了鈉的利用率。4.1.3碳化溫度溫度不僅影響到NaHCO3結(jié)晶生成的數(shù)量，而且影響到NaHCO3結(jié)晶的質(zhì)量。NaHCO3在水中的溶解度隨溫度降低而減少，所以，低溫對生成較多的NaHCO3結(jié)晶有利。但NaHCO3容易形成過飽和溶液。由過飽和溶液中析出碳酸氫鈉結(jié)晶的情況，服從一般結(jié)晶規(guī)律，即過飽和度愈大，結(jié)晶速率也愈快，但結(jié)晶粒度小，質(zhì)量差。因而對過濾鍛燒操作不利。根據(jù)結(jié)晶動力學(xué)可知，在同樣的過飽和情況下，高溫時晶粒生長速率大于晶核生成的速率。所以，在結(jié)晶初期維持較高一些的溫度(60℃左右)，就不至于形成過多的細(xì)小結(jié)晶。在氨鹽水碳酸化過程中放出大量熱，這些熱量使液體進(jìn)塔后由30℃升高至60～65℃。由于溫度高時NaHCO3溶解度大，故在結(jié)晶析出后應(yīng)逐漸冷卻至可能的限度，使反應(yīng)逐漸趨于完全。冷卻過程中NaHCO3不斷析出，這樣可以得到質(zhì)量高的結(jié)晶，而且產(chǎn)率和氯化鈉利用率都很高。為了保證結(jié)晶質(zhì)量，必須注意冷卻速度的控制。在較高溫度時，即60℃條件下應(yīng)有一段停留時間，以保證有足夠的品種生成。在實(shí)際生產(chǎn)過程中，開始降溫的速度要慢，使過飽和度保持恒定，或不增加太快。溶液出塔前降溫速度可稍快，因?yàn)榇藭r碳化度已較大，反應(yīng)速率慢，不易形成大的過飽和度，加速冷卻不致生成細(xì)小結(jié)晶，反而可增加產(chǎn)率。4.2主要設(shè)備4.2.1碳化塔碳化塔是氨堿法制純堿的主要設(shè)備，其結(jié)構(gòu)如圖4-1所示。它是由許多鑄鐵塔組裝而成，結(jié)構(gòu)大致可分為上、下兩部分。上部為二氧化碳吸收段，每段之間裝合簽帽形板從略向下傾的漏液板，兩種板的邊緣都有分散氣泡的齒以增加氣液接觸面積，促進(jìn)吸收。塔的下部有10個左右的冷卻水箱用來冷卻碳化塔以析出結(jié)晶，水箱中間也裝有簽帽。氨鹽水內(nèi)塔上部進(jìn)口處加入，其上段作為氣液分離用。中段氣以215.7～255kPa的壓力由冷卻段中部進(jìn)入，下段氣以284.4～323.6kPa的壓力由塔底部進(jìn)入。堿液出塔底部出R放出，碳化尾氣自塔頂放出。冷卻水管是由若干鐵管固定在兩端管板上構(gòu)成的，管內(nèi)通人冷卻水，管數(shù)由所需冷卻情況而定。底下各圈，在不妨礙懸浮液流過的前提下，應(yīng)盡量多一些冷卻水管，自塔底逐漸向上，每圈中管數(shù)逐減，以滿足結(jié)晶需要。圖4-1碳化塔4.2.2二氧化碳壓縮機(jī)在設(shè)計(jì)原理上與一般的氣體壓縮機(jī)雖無區(qū)別，但應(yīng)有特殊的裝設(shè)，因CO2氣的腐蝕性，并經(jīng)?；烊牖覊m與氨氣等原因，使其容易受腐。二氧化碳壓縮機(jī)與碳化塔之間，可裝有一離析器，不使堿水被氣體帶至塔內(nèi)。有壓縮機(jī)進(jìn)塔的CO2氣體應(yīng)冷卻至30左右。碳酸化塔的進(jìn)氣管應(yīng)略高于塔身的彎管。如果當(dāng)壓縮機(jī)因某種原因而停止或不能送氣時，液體不流經(jīng)由通氣管而倒流出來。圖4-2二氧化碳壓縮機(jī)結(jié)構(gòu)簡圖致謝走的最快的總是時間，來不及感嘆，大學(xué)生活已近尾聲，三年多的努力與付出，隨著本次論文的完成，將要劃下完美的句號。從課題選擇到具體的寫作過程，無不凝聚著老師的心血和汗水。老師要指導(dǎo)很多同學(xué)的論文，加上本來就有的教學(xué)任務(wù)和科研項(xiàng)目，工作量之大可想而知，她還在百忙之中抽出大量的時間來指導(dǎo)我們。她的循循善誘的教導(dǎo)和不拘一格的思路給予我無盡的啟迪，她淵博的專業(yè)知識，精益求精的工作作風(fēng)，嚴(yán)以律己、寬以待人的崇高風(fēng)范，將一直是我工作、學(xué)習(xí)中的榜樣。在我的畢業(yè)論文寫作期間，老師為我提供了種種專業(yè)知識上的指導(dǎo)和一些富于創(chuàng)造性的建議，沒有這樣的幫助和關(guān)懷，我不會這么順利的完成畢業(yè)論文。在此向老師表示深深的感謝和崇高的敬意。同時，論文的順利完成，離不開其它各位老師、同學(xué)和朋友的關(guān)心和幫助。在整個的論文寫作中，各位老師、同學(xué)和朋友積極的幫助我查資料和提供有利于論文寫作的建議和意見。在他們的幫助下，論文得以不斷的完善，終極幫助我完整的寫完了整個論文。最后，也是最重要的，我要感謝我的父母，由于沒有他們，就沒有現(xiàn)在站在這里的我，是他們賜于我生命，賜于我大學(xué)的機(jī)會，是他們創(chuàng)就今天的我。對于你們，我布滿無窮的感激。參考文獻(xiàn)[1]張文輝.氯堿的生產(chǎn)工藝[J].氯堿與純堿,1992,(4):70.[2]江善襄.純堿的生產(chǎn)工藝[M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社,1999年.[3]劉振河.化工生產(chǎn)技術(shù)[M].北京:高等教育出版社,2007年.[4]張?jiān)氏?氯堿的發(fā)展前景[M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社,2008年.[5]田傳連.純堿生產(chǎn)的配料計(jì)算[J].1997,(9):53～62.[6]夏克立.氯堿生產(chǎn)中的廢氣回收[J].2005,(9):16～21.[7]趙文蓮.純堿的研究與開發(fā)[J].鄭州大學(xué),2007(5):42～51.基于C8051F單片機(jī)直流電動機(jī)反饋控制系統(tǒng)的設(shè)計(jì)與研究基于單片機(jī)的嵌入式Web服務(wù)器的研究MOTOROLA單片機(jī)MC68HC（8）05PV8/A內(nèi)嵌EEPROM的工藝和制程方法及對良率的影響研究基于模糊控制的電阻釬焊單片機(jī)溫度控制系統(tǒng)的研制基于MCS-51系列單片機(jī)的通用控制模塊的研究基于單片機(jī)實(shí)現(xiàn)的供暖系統(tǒng)最佳啟停自校正（STR）調(diào)節(jié)器單片機(jī)控制的二級倒立擺系統(tǒng)的研究基于增強(qiáng)型51系列單片機(jī)的TCP/IP協(xié)議棧的實(shí)現(xiàn)基于單片機(jī)的蓄電池自動監(jiān)測系統(tǒng)基于32位嵌入式單片機(jī)系統(tǒng)的圖像采集與處理技術(shù)的研究基于單片機(jī)的作物營養(yǎng)診斷專家系統(tǒng)的研究基于單片機(jī)的交流伺服電機(jī)運(yùn)動控制系統(tǒng)研究與開發(fā)基于單片機(jī)的泵管內(nèi)壁硬度測試儀的研制基于單片機(jī)的自動找平控制系統(tǒng)研究基于C8051F040單片機(jī)的嵌入式系統(tǒng)開發(fā)基于單片機(jī)的液壓動力系統(tǒng)狀態(tài)監(jiān)測儀開發(fā)模糊Smith智能控制方法的研究及其單片機(jī)實(shí)現(xiàn)一種基于單片機(jī)的軸快流CO〈,2〉激光器的手持控制面板的研制基于雙單片機(jī)沖床數(shù)控系統(tǒng)的研究基于CYGNAL單片機(jī)的在線間歇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