進出口食品中雙酚A-二縮水甘油醚雙酚F-二縮水甘油醚及其衍生物

《進出口食品中雙酚A-二縮水甘油醚、雙酚F-二縮水甘油醚及其衍生物殘留測定方法液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法》編制說明一標準制定的任務(wù)來源及意義1、 任務(wù)來源本檢驗方法標準的制定工作，是按照國家認證認可監(jiān)督管理委員會國認科[2008]57號文件《關(guān)于下達2008年第二批出入境檢驗檢疫行業(yè)標準制(修)訂計劃項目和復(fù)審修訂計劃項目的通知》下達的任務(wù)而進行的，項目名稱為《進出口食品中雙酚A-二縮水甘油醚、雙酚F-二縮水甘油醚及其衍生物殘留測定方法液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法》，項目編號為2008B173。2、 制定本標準的意義食品罐內(nèi)涂料是涂布在金屬罐內(nèi)壁的有機涂層，可防止內(nèi)容物與金屬直接接觸，避免電化學(xué)腐蝕，提高罐頭食品貨架期。但涂層中的化學(xué)污染物也會在罐頭的加工和儲藏過程中向內(nèi)容物遷移，造成污染。這類物質(zhì)主要包括雙酚A(BPA)、雙酚一A一二環(huán)氧甘油醚(BADGE)、雙酚一F二環(huán)氧甘油醚(BFDGE)、酚醛清漆甘油醚(NOGE)及其環(huán)氧衍生物。它們可作為環(huán)氧酚醛內(nèi)涂料、聚氯乙烯有機溶膠內(nèi)涂料、聚酯內(nèi)涂料的原料、熱穩(wěn)定劑、增強劑等。當(dāng)前，BADGE、BFDGE作為食品包裝材料和容器原料；在包裝材料、包裝容器和表面涂層(如清漆、磁漆、涂料和粘合劑)中使用，環(huán)氧樹脂類涂料廣泛應(yīng)用于食品罐頭等容器的涂料中，在我國，這種類型的罐頭內(nèi)涂料占90%以上。BADGE、BFDGE是生產(chǎn)某些食品接觸材料和制品中的聚合物涂料的單體。這類單體主要用于生產(chǎn)罐頭用的環(huán)氧類涂料，也可用于有機溶膠類涂層。制成成品后殘留的單體或其反應(yīng)產(chǎn)物可能會保留在最終產(chǎn)物中。當(dāng)與食品接觸時這些物質(zhì)就可能會遷移到食品中。故雙酚A-二縮水甘油醚(BADGE)和雙酚F-二縮水甘油醚(BFDGE)以及其水解衍生物和氯化衍生物可以遷移至食品和飲料中，而這類物質(zhì)及其衍生物是一種環(huán)境激素，對動物雌雄比例失調(diào)起著不容忽視的作用。衛(wèi)生指標不合格的產(chǎn)品在國內(nèi)國際銷售都會危害人類健康和環(huán)境安全。因此，加強檢測，防止不合格產(chǎn)品流入國際國內(nèi)市場，對提高產(chǎn)品質(zhì)量，擴大貿(mào)易出口，保護人類健康和環(huán)境安全，以及提高我國出口產(chǎn)品在國際上的聲譽都有重要的意義。2005年11月18歐盟頒布了《關(guān)于在與食品相接觸的材料及物品內(nèi)使用某些環(huán)氧衍生物的法規(guī)》（EC/1895/2005號指令），規(guī)定自2006年1月1日以后禁止在食品接觸的涂料中使用BFDGE和NOGE，也禁止含有該類成分的罐頭產(chǎn)品進入歐盟市場。對于BADGE及其衍生物，尤其是BADGE的氯化衍生物歐盟也給出了嚴格的限量，規(guī)定BADGE、BADGE?H2O、BADGE-2H2O在食品或食品模擬物中的遷移總量不超過9mg/kg，BADGE?HCl、BADGE.2HCl、BADGE-H2O?HCl在食品或食品模擬物中的遷移總量不超過1mg/kg。2007年1月1日以后，所有使用BADGE作為與食品接觸涂料的產(chǎn)品必須同時出具聲明（包括BADGE的含量及相關(guān)測試報告）。我國是罐頭出口大國，以質(zhì)高價廉品種全稱雄于國際市場，特別是入世以后，我國罐頭產(chǎn)業(yè)的資源優(yōu)勢和勞動力優(yōu)勢得以充分旌展，罐頭出口量以20%速率逐年遞增，出口到日本、美國、意大利、德國等經(jīng)濟發(fā)達國家的罐頭食品已占我國總出口量的55%以上。但良好的發(fā)展勢頭卻頻遭技術(shù)壁壘打壓，發(fā)達國家的法規(guī)指令像不可逾越的屏障直逼我國食品安全的軟肋。為打破國外的這種技術(shù)壁壘，同時在合理有利的前提下，更多地樹立我國的技術(shù)性壁壘，成為我國對外貿(mào)易工作中的重要課題。罐頭食品中的BADGE及其衍生物是雙酚-A和環(huán)氧氯丙烷的縮合產(chǎn)物，其脂溶性較強，在含油量較高的魚、肉罐頭中以多種衍生物的形式存在，根據(jù)罐頭品種的不同其遷移機理不同，含量也略有不同。Uematsu等調(diào)查了16份日本市場出售的魚罐頭，有11份樣品（油相）檢出BADGE，含量最高達12.9mg/kg，另有2份樣品檢出BADGE-2HCl分別為0.7mg/kg和2.1mg/kg。2000年Uematsu等對來自美國、澳大利亞、泰國、意大利、中國和日本生產(chǎn)的28份罐裝咖啡和18份小玉米罐頭、西紅柿罐頭等檢驗中發(fā)現(xiàn)，有1份咖啡和4份小玉米檢出BADGE?2HCl、BADGE?HCl?H2O、BADGE-2H2O,含量分別為0.05?0.14mg/kg、0.17?0.32mg/kg和0.28?4.03mg/kg；有4份西紅柿和1份小玉米檢出BFDGE-2HC1、BFDGE-HC1-H2O、BFDGE-2H2O,含量分別為0.11?0.42mg/kg、0.24?1.08mg/kg、0.15?0.70mg/kg。Theoba1d等對歐盟15國及瑞士生產(chǎn)的382份炸魚罐頭作了調(diào)查，有3%的樣品BFDGE濃度超過1mg/kg。Brem等調(diào)查了來自19個國家101份蘆筍、鳳尾魚罐頭及玻璃瓶裝番茄罐頭，從肉糜、小玉米和辣椒中檢出BADGE的含量分別為1.0mg/kg、3.6mg/kg和5.6mg/kg。含有食鹽的食品，涂料中溶出的BADGE和BFDGE可轉(zhuǎn)變成氯代醇衍生物，而氯代醇衍生物被認為是導(dǎo)致動物體細胞癌變的頭號元兇。目前我國目前尚未出臺相關(guān)的檢測標準。為了維護消費者的健康和知情權(quán)，為了保證進出口產(chǎn)品的質(zhì)量，制定與國際標準水平相當(dāng)?shù)挠行У耐瑫r檢測檢測方法標準是非常必要的。3、雙酚A-二縮水甘油醚、雙酚F-二縮水甘油醚及其衍生物的性質(zhì)BADG中文名稱為2,2'-[(1-甲基亞乙基)雙(4,1-亞苯基甲醛)]雙環(huán)氧乙烷、雙酚A二縮水甘油醚、二縮水甘油雙酚;二縮水甘油二苯羥基丙烷醚、雙酚A的二縮水甘油醚、雙[4-(2,3-環(huán)氧丙氧基)苯基丙烷、雙酚A型環(huán)氧樹脂0194，英文名為2,2'-[(1-methylethylidene)bis(4,1-phenyleneoxymethylene)]bis-Oxirane、BisphenolAdiglycidylether、2,2-bis(p-(2,3-epoxypropoxy)phenyl)-propan、2,2'-((1-methylethylidene)bis(4,1-phenyleneoxymethylene))bisoxirane、 2,2-bis(4-(2,3-epoxpropyloxy)phenyl)propane。CAS號：1675-54-3；分子式：C21H24O4；熔點：40-44°C。結(jié)構(gòu)式如圖1。BADGE-H2O，英文名稱2-[4-(2,3-Dihydroxypropyloxy)phenyl]-2-[4-(glycidyloxy)phenyl]propane、BisphenolA(2,3-dihydro-xypropyl)glycidylether。CAS號：76002-91-0，分子式：C21H26O5，結(jié)構(gòu)式如圖2。BADGE-HCl英文名稱2-[4-(3-Chloro-2-hydroxypropyloxy)pheny]-2-[4-(glycidyloxy)phenyl]propane、BisphenolA(3-chloro-2-hydroxypropyl)glycidylether。CAS號：13836-48-1；分子式：C21H25ClO4，結(jié)構(gòu)式如圖3。BADGE-2H2O英文名稱2-[4-(3-Chloro-2-hydroxypropyloxy)pheny]-2-[4-(glycidyloxy)phenyl]propane、BisphenolA(3-chloro-2-hydroxypropyl)glycidylether。CAS號：13836-48-1，分子式：C21CLH25O4，結(jié)構(gòu)式如圖4。BADGE-2HCl英文名稱2,2-Bis[4-(3-chloro-2-hydroxypropoxy)phenyl]propane、bisphenolAbis(3-chloro-2hydroxypropyl)ether。CAS號：4809-35-2；

分子式：C21H26C12O4，結(jié)構(gòu)式如圖5。BADGE-H2O-HC1英文名稱2-[4-(3-Ch1oro-2-hydroxypropy1oxy)pheny1]-2-[4-(2,3-dihydroxypropyloxy)pheny1]propane、Bispheno1A(3-ch1oro-2-hydroxypropy1)(2,3-dihydroxypropy1)ether。CAS號：227947-06-0；分子式：C21H27C1O5，結(jié)構(gòu)式如圖6。BFDGE英文名稱bispheno1Fdig1ycidy1ether。CAS號：2095-03-6；分子式:C19H20O4，結(jié)構(gòu)式如圖7。BFDGE-2H2O英文名稱Bis[4-(2,3-dihydroxypropoxy)pheny1]methane、bispheno1Fbis(2,3-dihydroxypropy1)etheroCAS號：72406-26-9；分子式：C19H24O6,結(jié)構(gòu)式如圖8。BFDGE-2HC1英文名稱Bispheno1Fbis(3-ch1oro-2-hydroxypropy1)ether。無CAS號；分子式：C19H22C12O4，結(jié)構(gòu)式如圖9。圖1BADGE的化學(xué)結(jié)構(gòu)圖2BADGE-H2O的化學(xué)結(jié)構(gòu)圖3BADGE-HC1的化學(xué)結(jié)構(gòu)圖4BADGE-2H圖1BADGE的化學(xué)結(jié)構(gòu)圖2BADGE-H2O的化學(xué)結(jié)構(gòu)圖3BADGE-HC1的化學(xué)結(jié)構(gòu)圖4BADGE-2H2O的化學(xué)結(jié)構(gòu)圖5BADGE-2HC1的化學(xué)結(jié)構(gòu)圖7BFDGE的化學(xué)結(jié)構(gòu)圖6BADGE-H2O-HC1的化學(xué)結(jié)構(gòu)圖8BFDGE-2H2O的化學(xué)結(jié)構(gòu)圖9BFDGE-2HC1的化學(xué)結(jié)構(gòu)二、 編制依據(jù)和主要參考文獻本標準是根據(jù)GB/T1.1-2000《標準化工作導(dǎo)則第一單元：標準起草與表述規(guī)則第1部分：標準的結(jié)構(gòu)和編寫規(guī)則》、GB/T2000.1.4-2001《標準編寫規(guī)則第4部分化學(xué)分析方法》及SN/T0001—1995《出口商品中農(nóng)藥、獸藥殘留量及生物毒素檢驗方法標準編寫的基本規(guī)定》的要求而進行編寫的。有關(guān)技術(shù)內(nèi)容是在參考國外有關(guān)標準及文獻的基礎(chǔ)上經(jīng)研究、改進和驗證后制定的。三、 國內(nèi)外現(xiàn)狀和技術(shù)路線的選擇美國FDA建立了食品中BADGE的液相色譜檢測方法，歐盟只是檢測食品包裝材料中BADGE、BADGE-H2O、BADGE-HCL、BADGE.2HCL、BADGE.H2O-HCL、BFDGE、BFDGE?H2O、BFDGE?HCL、BFDGE?2HCL、BFDGE-H2O-HCL的遷移量，尚無檢測方法來檢測食品中的含量。我國尚未建立該檢測項目的國家標準和行業(yè)標準。國外近幾年報道的食品中這類化合物的檢測方法有液相色譜（熒光檢測器）和液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法，國內(nèi)僅有張朝暉博士報道了魚肉類罐頭中雙酚-二環(huán)氧甘油醚的固相萃取/HPLC—MS/MS法檢測?？梢哉f，無論在科學(xué)研究方面還是在標準制定方面，食品中BADGE、BFDGE及其衍生物的檢測在國內(nèi)還是比較欠缺的，急需建立相應(yīng)檢測方法，以滿足進出口貿(mào)易的需要。本標準參考當(dāng)前國內(nèi)外文獻中液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法測定食品中雙酚-二環(huán)氧甘油醚的相關(guān)方法，用液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法測定了罐裝水果、罐裝蔬菜和罐裝魚肉、罐裝午餐肉中的BADGE、BADGE?H2O、BADGE.2H2O、BADGE?HCL、BADGE?2HCL、BADGE-H2O-HCL.BFDGE、BFDGE?2H2。、BFDGE-2HCL的含量。實驗中用叔丁基甲醚（MTBE）和甲醇提取樣品中的雙酚-二環(huán)氧甘油醚，HLB柱凈化，用液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法測定和確證，外標法定量。罐裝蔬菜、水果、罐裝動物源性產(chǎn)品中BADGE、BADGE-H2O、BADGE-2H2O、BADGE-H2O-HCL的測定低限（LOQ）為1.0pg/kg，BADGE-HCL、BFDGE.2H2O、BFDGE.2HCL、BADGE.2HCL、BFDGE的測定低限（LOQ）為1.5pg/kg，該方法的建立可滿足進出口食品中雙酚A-二縮水甘油醚、雙酚F-二

縮水甘油醚及其衍生物含量檢測的需要。四、主要實驗技術(shù)論證1、線性關(guān)系在本方法所確定的實驗條件下，將一系列不同質(zhì)量濃度（1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，10.0,20.0四g/L）的基質(zhì)標準工作溶液依次進樣，以定量離子峰面積（Y軸）對質(zhì)量濃度（X軸）繪制工作曲線，待測化合物濃度與對應(yīng)的峰面積呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系（見表1）。表1線性關(guān)系名稱線性范圍（g/L）相關(guān)系數(shù)線性方程BADGE1.0?20.00.9998Y=34300x+9720BADGE-H2O1.0?20.00.9996Y=15100x+5070BADGE-HCL2.0?20.00.9999Y=51300x-1780BADGE-2H2O1.0?20.00.9998Y=52300x-2680BADGE-2HCL2.0?20.00.9963Y=1960x+642BADGE-H2O-HCL1.0?20.00.9997Y=7720x+1180BFDGE2.0?20.00.9995Y=2760x+539BFDGE-2H2O2.0?20.00.9998Y=9100x+1560BFDGE-2HCL2.0?20.00.9992Y=24900x+30200本方法的測定低限采用添加法進行實際測定得到。本方法罐裝蔬菜、水果、罐裝動物源性產(chǎn)品中BADGE、BADGE?H2O、BADGE-2H2O.BADGE-H2O-HCL的測定低限（LOQ）為1.0瞄/kg，BADGE?HCL、BFDGE-2H2O.BFDGE?2HCL、BADGE.2HCL、BFDGE的測定低限（LOQ）為1.5四g/kg。圖9?圖12給出了標樣、樣品及加標的MRM譜圖。-1.10e4-■1.00e4-9000.00-8000.00-7000.00-Time,min6000.00-Time,min5000.00-■4000.00-3000.00-2000.00-1000.00-

圖9圖9基質(zhì)標準混合工作液（2ppb）ab圖10a）罐裝魚樣品和（b）樣品加標（加標量為2.0pg/kg）的MRM譜圖abab圖11a）罐裝肉樣品和（b）樣品加標（加標量為2.0pg/kg）的MRM譜圖a b圖12a）罐裝桔子樣品和（b）樣品加標（加標量為2.0pg/kg）的MRM譜圖3、儀器檢測條件的選擇3.1流動相及洗脫條件的選擇分別考察了甲醇-水和乙臘一水流動相系統(tǒng)對于目標化合物分離和離子化程度的影響。以甲醇為有機相，各組分的信號強度比較穩(wěn)定，而乙臘為有機相時信號明顯降低?？赡苁怯捎诩状紴橘|(zhì)子供體溶劑，有利于雙酚-二環(huán)氧甘油醚產(chǎn)生正離子，而乙臘為受體，故不如甲醇優(yōu)越。除考察流動相組成外，還比較了甲醇一水流動相中加入一定量的醋酸銨和甲酸等添加劑對目標化合物離子化效率的影響。在流動相中加入0.005mol/L醋酸銨有助于消除鈉鹽的干擾，而加入0.1%的甲酸有助于待測物母離子峰的形成。實驗結(jié)果顯示，用甲醇?水（0.005mol/L醋酸銨+0.1%甲酸）作流動相時，各目標化合物的信號強度比較穩(wěn)定，且峰形均較好。3.2質(zhì)譜條件的優(yōu)化利用流動注射泵連續(xù)進樣，根據(jù)文獻，在正離子模式下進行全掃描以選擇適當(dāng)?shù)姆肿与x子峰和電離方式。結(jié)果表明，電噴霧正離子電離模式下，目標化合物全掃描的分子離子[M+NH4]+和[M+Na]+比較穩(wěn)定，[M+Na]+的離子強度比[M+NH4]+的離子強度大，但[M+Na]+的裂解模式很差，幾乎找不到可用的碎片離子，與文獻報道一致。因此實驗選用目標化合物的[M+NH4]+為碰撞誘導(dǎo)解離的母離子，對待測化合物的碰撞能量和各種電壓參數(shù)進行了優(yōu)化，結(jié)果見表2。表2主要參考質(zhì)譜參數(shù)化合物母離子子離子去簇電壓（V）碰撞電壓（V）碰撞室入口電壓（V）碰撞室出口電壓（V）保留時間（min）191.2*211014BADGE358.3135.2524010928.0209.2*201012BADGE-H2O376.3135.25640101221.8227.2*201020BADGE-HCL394.4191.26121102529.9209.2*221012BADGE-2H2O394.2135.36243101214.8227.1*221016BADGE-2HCL430.2135.25148101031.4227.2*251015BADGE-H2O-HCL412.2209.35722101524.3163.2181020BFDGE330.2133.2*5222102023.7181.2*311010BFDGE-2H2O366.2133.24918101010.94BFDGE-2HCL402.2199.2*5642101027.7注：*表示定量離子對。4提取條件的選擇比較了乙臘、甲醇、叔丁基甲醚的提取效率，實驗結(jié)果表明，用叔丁基甲醚作提取劑回收率較高，提取效果較好，這主要是由于雙酚-二環(huán)氧甘油醚在叔丁基甲醚中的溶解性較大。故實驗選擇叔丁基甲醚為樣品的提取溶劑。由于罐裝魚和肉中油脂比較多，不容易提取充分，因此在叔丁基甲醚提取后又用甲醇進行了提取。試驗中也表明，甲醇提取部分也回收到一定量的待測物，為提高提取效率，故加了甲醇提取的步驟。在實際試驗發(fā)現(xiàn)，提取溶液蒸干復(fù)溶后，有部分油脂存在，加入正己烷萃取，可有效的去除油脂類雜質(zhì)，且提高固相萃取小柱的凈化富集效率。5收率與精密度試驗稱取經(jīng)測定不含有雙酚A-二縮水甘油醚、雙酚F-二縮水甘油醚及其衍生物的罐裝魚、罐裝肉和什錦蔬菜樣品，各平行10份，分別添加2.0、3.0、5.0〃齪濃度水平，充分混勻，按照本實驗方法進行測定，其回收率和相對標準偏差（變異系數(shù)）見表3-表5。表3罐裝什錦蔬菜回收率數(shù)據(jù)基體添加濃度（pg/kg）回收率（%）相對標準偏差（RSD）BADGE2.078.4?87.78.33.070.8?84.17.85.079.3?90.410.3BADGE-H2O2.078.4?83.712.43.077.1?86.25.35.074.6?92.610.8BADGE-HCL2.071.5?84.77.83.073.3?90.810.05.080.6?97.58.6BADGE-2H2O2.085.8?101.25.13.082.4?99.512.35.076.9?95.37.0BADGE-2HCL2.072.6?89.610.23.071.2?95.29.15.076.9?90.810.4BADGE-H2O-HCL2.076.8?91.65.8

3.076.4?93.58.65.078.9?89.211.6BFDGE2.072.4?87.69.83.075.8?91.27.85.080.3?93.512.3BFDGE-2H2O2.082.5?100.410.13.081.4?96.310.75.079.7?95.37.5BFDGE-2HCL2.074.7?100.18.23.081.5?97.95.077.9?99.0表4罐裝魚回收率數(shù)據(jù)基體添加濃度（pg/kg）回收率（%）相對標準偏差（RSD）BADGE2.084.7?91.811.83.079.5?100.212.15.079.6?92.06.7BADGE-H2O2.077.8?94.611.13.071.6?84.410.05.079.4?93.012.1BADGE-HCL2.074.4?91.16.23.072.7?91.57.85.072.4?84.511.8BADGE-2H2O2.073.2?88.810.63.081.3?94.75.25.087.6?103.89.2BADGE-2HCL2.073.5?86.36.73.076.1?95.87.75.087.4?102.66.1BADGE-H2O-HCL2.070.5?84.510.73.086.5?100.511.4

5.071.7?84.56.8BFDGE2.078.1?98.18.63.077.3?99.07.75.088.2?100.312.1BFDGE-2H2O2.072.7?94.85.13.086.8?104.111.35.075.1?94.08.7BFDGE-2HCL2.088.3?98.15.43.072.3?98.610.15.080.7?96.27.6表5罐裝肉回收率數(shù)據(jù)基體添加濃度（pg/kg）回收率（%）相對標準偏差（RSD）BADGE2.074.5?98.110.53.075.9?99.37.85.076.7?92.99.6BADGE-H2O2.075.7?96.413.53.074.6?95.87.85.078.4?97.69.5BADGE-HCL2.074.8?95.512.63.072.1?97.28.55.082.2?94.76.6BADGE-2H2O2.076.5?88.610.83.081.3?102.29.25.087.6?98.38.3BADGE-2HCL2.073.5?96.411.13.076.8?95.79.45.077.9?102.09.7BADGE-H2O-HCL2.080.3?96.37.63.085.4?100.49.15.081.7?96.57.3BFDGE2.073.0?98.66.53.078.6?95.89.15.086.2?101.29.3BFDGE-2H2O2.073.6?92.08.83.083.4?100.17.15.076.8?94.99.2BFDGE-2HCL2.084.5?97.69.83.074.4?92.38.35.078.9?94.77.2五、驗證情況本方法經(jīng)湖北省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗研究院、山西、北京、河南、四川出入境檢驗檢疫局等五家單位驗證，驗證數(shù)據(jù)見附錄。結(jié)果表明該方法適用于進出口糧谷中柄曲菌素含量的檢測。六、結(jié)論綜合上述情況，本實驗建立的糧谷中柄曲菌素的檢測方法，各項技術(shù)指標均符合《基本規(guī)定》的要求，可用于進出口食品中雙酚A-二縮水甘油醚、雙酚F-二縮水甘油醚及其衍生物殘留測定的檢測。參考文獻1繆佳錚，薛鳴，張虹。高效液相色譜分析食品罐內(nèi)涂料中雙酚A和雙酚F環(huán)氧衍生物殘留。分析化學(xué)，2009，37(6):911-914。2胡向蔚，張文德，劉炎橋。食品罐內(nèi)涂料中雙酚A環(huán)氧衍生物的遷移及其檢測。食品科學(xué)，2006，27(4)：264-266o3薛鳴，張虹。食品及包裝材料中雙酚A及其環(huán)氧衍生物殘留分析的研究進展。食品研究與開發(fā)，2009，30(7)：169-173o4張朝暉，羅生亮，吳少林，等。魚肉類罐頭中雙酚-二環(huán)氧甘油醚的固相萃取/HPLC-MS/MS法檢測。分析測試學(xué)報，2009，28(6)：714-719o5PARDOO，YUSAv，LEONN，eta1.Determinationofbisphenoldiglycidyletherresiduesincannedfoodsbypressurizedliquidextractionandliquidchromatographytandemmassspectrometry.JChromatogr：A,2006,1107：70—78.SOEBORGT.HANSENSH.SORENSENBH.Determinationofbisphenoldiglycidylethersintopicaldosageforms.JPharmBiomedAnal,2006,40：322-330.LEEPIPATPIBOONN,SAE—KHOWO,JAYANTAS.SimultaneousdeterminationofbisphenolA一diglycidylether,bisphenolF一diglycidyletherandtheirderivativesinoil-in-waterandaqueous-basedcannedfoodsbyhigh-performanceliquidchromatographywithfluorescencedetection.JChromatogr:A,2005,1073：33l一339.NERINC,PHILOMR,SALAFRANCAJ,eta1.Determinationofbisphenpl—typecontaminantsfromfoodpackagingmaterialsinaqueousfoodsbysolid—phasemicroextraction—highperformanceliquidchromatographJChromatogr：A,2002,963:375—380．LINTSCHINGERJ,RAUTERW.SimultaneousdeterminationofbisphenolA—diglycidylether,bisphenolF—diglycidyletherandtheirhydrolysisandchlorohydroxyderivativesincannedfoods．EurFoodResTechnol,2000,211:2l1—217．SUN