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第四節(jié)易燃固體自燃物品和遇濕易燃物品物料第一頁(yè),共四十頁(yè),編輯于2023年,星期一一、易燃固體物料的概念易燃固體物料是指燃點(diǎn)低,對(duì)熱、撞擊、摩擦敏感,易被外部火源點(diǎn)燃,燃燒迅速并可能散發(fā)出有毒煙霧或有毒氣體的固體。具體講,是指在標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)時(shí),燃燒時(shí)間<45s,且濕潤(rùn)區(qū)阻止火焰蔓延至少4min的固體物質(zhì)和燃燒反應(yīng)傳播到整個(gè)試樣的時(shí)間≤10min的金屬粉末或合金粉末,以及丙類易燃固體等。如紅磷。第二頁(yè),共四十頁(yè),編輯于2023年,星期一(一)、危險(xiǎn)特性易燃固體的危險(xiǎn)特性主要有以下幾點(diǎn)。1、燃點(diǎn)低、易點(diǎn)燃2、遇酸、氧化劑易燃易爆3、本身或燃燒產(chǎn)物有毒4、兼有遇濕易燃性5、自燃危險(xiǎn)性第三頁(yè),共四十頁(yè),編輯于2023年,星期一1、燃點(diǎn)低、易點(diǎn)燃
易燃固體的著火點(diǎn)能比較低,一般都在300℃以下,在常溫下只要有能量很小的著火源與之作用即能引起燃燒。所以易燃固體在運(yùn)輸過(guò)程中,應(yīng)當(dāng)注意輕拿輕放,避免摩擦,撞擊等外力作用。第四頁(yè),共四十頁(yè),編輯于2023年,星期一2、遇酸、氧化劑易燃易爆
絕大多數(shù)易燃固體遇無(wú)機(jī)酸性腐蝕品、氧化劑等能夠立即引起著火或爆炸。萘與發(fā)煙硫酸接觸反應(yīng)非常劇烈,甚至引起爆炸。所以易燃固體絕對(duì)不許和氧化劑,酸類混儲(chǔ)、混運(yùn)。第五頁(yè),共四十頁(yè),編輯于2023年,星期一3、本身或燃燒產(chǎn)物有毒很多易燃固體本身就具有毒害性或燃燒后能產(chǎn)生有毒性氣體,如硫磺。不僅與皮膚接觸能引起中毒,而且吸入后,亦能引起中毒,硝基化合物、硝化棉及其制品,重氮氨基苯等易燃固體燃料,由于含有硝基—NO2、亞硝基—NO、重氮基—N=N—等不穩(wěn)定的基團(tuán),在快速燃燒的條件下,還有可能轉(zhuǎn)為爆炸。燃燒也會(huì)產(chǎn)生大量的一氧化碳,氧化氮,氰氫酸等有毒性氣體,故應(yīng)特別注意防毒。第六頁(yè),共四十頁(yè),編輯于2023年,星期一4、兼有遇濕易燃性硫的磷化物類,不僅具有遇火受熱的易燃性,而且還具有遇濕易燃性。如五硫化二磷、三硫化四磷等。第七頁(yè),共四十頁(yè),編輯于2023年,星期一5、自燃危險(xiǎn)性易燃固體中的賽璐珞、硝化棉及其制品等在積熱不散的條件下都容易自燃起火,硝化棉在40℃的條件下就會(huì)分解。因此,這些易燃固體在儲(chǔ)存和遠(yuǎn)航水上運(yùn)輸時(shí),一定要注意通風(fēng),降溫,散潮。堆垛不可過(guò)大,過(guò)高,加強(qiáng)養(yǎng)護(hù)管理第八頁(yè),共四十頁(yè),編輯于2023年,星期一(二)、影響易燃固體危險(xiǎn)特性的因素影響易燃固體危險(xiǎn)特性的因素,除與其本身的化學(xué)組成和分子結(jié)構(gòu)有關(guān)外,還與下列因素有關(guān)。1、單位體積的表面積2、熱分解溫度3、含水率第九頁(yè),共四十頁(yè),編輯于2023年,星期一1、單位體積的表面積同樣的固體物質(zhì),單位體積的表面積越大,其火災(zāi)危險(xiǎn)就越大,反之則越小。這是因?yàn)楣腆w物質(zhì)的燃燒,首先從物質(zhì)的表面上開(kāi)始的,而后逐漸深入物質(zhì)的內(nèi)部,所以,物質(zhì)的體表面積越大,和空氣中的氧接觸機(jī)會(huì)越多,氧化作用就越容易,越普遍,燃燒速度也就越快。如松木片的燃點(diǎn)為238℃,而松木粉燃點(diǎn)為196℃,這主要是增加了接觸面積的原因。第十頁(yè),共四十頁(yè),編輯于2023年,星期一2、熱分解溫度硝化纖維及其制品,硝基化合物,某些合成樹(shù)脂和棉花等由多種元素組成的固體物質(zhì),其火災(zāi)危險(xiǎn)性還取決于熱分解溫度。第十一頁(yè),共四十頁(yè),編輯于2023年,星期一3、含水率固體的含水率不同,其燃燒性也不同,如硝化棉含水35%以下是城市污染比較穩(wěn)定,若含水率在20%是就有著火危險(xiǎn),稍經(jīng)摩擦,撞擊或遇其他火種作用,都易引起著火。第十二頁(yè),共四十頁(yè),編輯于2023年,星期一(三)、丙類易燃固體的火災(zāi)危險(xiǎn)性這里所說(shuō)的丙類易燃固體是特指棉、麻、絲毛、化學(xué)纖維等較易燃的固體。第十三頁(yè),共四十頁(yè),編輯于2023年,星期一1、易燃性棉纖維的主要成分為纖維素和蠟質(zhì),脂肪等,都是可燃物質(zhì),其燃點(diǎn)是150℃,自燃點(diǎn)為407℃,氧指數(shù)20.1%,1kg的棉花燃燒至少需要4m空氣,燃燒的火焰溫度為1500℃,熱值為17138~17556kj/kg。由于棉纖維細(xì)小蓬松,與空氣接觸面積很大,遇到極小的火星就能引起燃燒。棉花的燃燒速度是很快的,約為木材的16~25倍。第十四頁(yè),共四十頁(yè),編輯于2023年,星期一1、易燃性麻含有的纖維素不如棉花的多,但是它所含有的半纖維素,木質(zhì)素和蠟質(zhì),脂肪等成分都比棉花多得多,這些成分都是可燃物質(zhì)。特別是半纖維素和木質(zhì)素,由于化學(xué)穩(wěn)定性較差,遇到高溫時(shí)會(huì)纖維素分解更快,并析出揮發(fā)產(chǎn)物,使得麻纖維很容易燃燒。第十五頁(yè),共四十頁(yè),編輯于2023年,星期一1、易燃性絲和毛都是可燃物質(zhì),由于它們含氧量大大低于含碳量,因而比植物纖維的燃燒速度慢。特別是羊毛,由于它的回潮率和含氮量較高,如在氣溫20℃,相對(duì)濕度60%時(shí),羊毛的回潮率是14.5%;而棉花只有7.1%,絲是9.5%,因而一般情況下不易燃燒。但是一旦著火,會(huì)繼續(xù)燃燒下去,以致蔓延成災(zāi)。第十六頁(yè),共四十頁(yè),編輯于2023年,星期一1、易燃性人造纖維的火災(zāi)危險(xiǎn)性與棉花相似,其黏膠纖維的自燃點(diǎn)是420度,氧指數(shù)為19.7%,均與棉花相近。合成纖維在高溫情況下,燃燒十分猛烈。合成纖維中腈綸的燃燒和蔓延十分迅速。而且會(huì)生成熔滴,因而加速了燃燒和蔓延。此外腈綸在燃燒中還會(huì)產(chǎn)生腈化物,毒性很大,所以應(yīng)注意防毒。而且腈綸在摩擦?xí)r會(huì)產(chǎn)生靜電,靜電壓可達(dá)幾千伏。第十七頁(yè),共四十頁(yè),編輯于2023年,星期一2、陰燃性丙類物品由于有相當(dāng)大的孔隙度,這樣空氣中的氧氣很容易在內(nèi)部存儲(chǔ),這樣就有了發(fā)生陰燃的條件。第十八頁(yè),共四十頁(yè),編輯于2023年,星期一3、自燃性由于棉花在采摘,加工過(guò)程中,已經(jīng)沾上了大量的微生物,棉纖維中還含有0.6%左右的脂肪,蠟質(zhì)和1.2%左右的果膠。這些物質(zhì)又為微生物的生長(zhǎng)繁殖提供了養(yǎng)料。當(dāng)棉花含水量較大時(shí),微生物就迅速生長(zhǎng)繁殖,并產(chǎn)生熱量。由于棉花的導(dǎo)熱性較差,熱量散不出去,就會(huì)逐漸積聚,使溫度不斷升高。當(dāng)溫度達(dá)到70度時(shí),就會(huì)出現(xiàn)自燃的幾個(gè)過(guò)程,從而引起自燃。第十九頁(yè),共四十頁(yè),編輯于2023年,星期一(四)、著火應(yīng)急措施1、易燃固體著火,絕大多數(shù)可以用水撲救,尤其是濕的爆炸品和通過(guò)摩擦可能起火或促使成起火的固體以及丙類易燃固體等均可用水撲救,對(duì)就近可取的泡沫滅火器,二氧化碳,干粉等滅火器也可用來(lái)應(yīng)急。第二十頁(yè),共四十頁(yè),編輯于2023年,星期一2、對(duì)脂肪族偶?xì)浠衔?,芳香族硫代酰肼化合物,亞硝基類化合物和重氮鹽類化合物等自反應(yīng)物質(zhì)著火時(shí),不可用窒息法滅火,最好用大量的水冷卻滅火。因?yàn)檫@些物質(zhì)燃燒時(shí),不需要外部空氣中的氧參與。第二十一頁(yè),共四十頁(yè),編輯于2023年,星期一3、對(duì)于金屬元素等粉末火災(zāi),不可用水施救,也不可用二氧化碳施救。因?yàn)檫@類物質(zhì)著火時(shí),可產(chǎn)生相當(dāng)高的溫度,高溫可使水分子或二氧化碳分子分解,從而引起爆炸或使燃燒更加猛烈。第二十二頁(yè),共四十頁(yè),編輯于2023年,星期一4、由于固體燃燒時(shí)產(chǎn)生的氣體有毒,所以應(yīng)特別注意防毒??偨Y(jié):第二十三頁(yè),共四十頁(yè),編輯于2023年,星期一二、自燃品物料1、概念:自燃品物料是指在空氣中易于發(fā)生氧化反應(yīng),放出熱量而自行燃燒的物品。具體講就是指接觸空氣能在5分鐘內(nèi)自燃,或在蓄熱狀態(tài)時(shí)能自熱升溫達(dá)到200℃的物料。主要是指可自行燃燒的液體、固體或固體和液體的混合物。例如:黃磷、烷基鋁、油紙、植物纖維、賽璐珞等。第二十四頁(yè),共四十頁(yè),編輯于2023年,星期一(一)危險(xiǎn)特性通過(guò)歸納發(fā)火物質(zhì)和自熱物質(zhì)的特性,自燃物品聽(tīng)危險(xiǎn)特性主要表現(xiàn)在以下幾個(gè)方面:1、遇空氣自燃2、遇濕易燃3、積熱自燃第二十五頁(yè),共四十頁(yè),編輯于2023年,星期一1、遇空氣自燃由于自燃物品本身的性質(zhì)非?;顫?,具有極強(qiáng)的還原性,接觸空氣后迅速與空氣中的氧化合,并產(chǎn)生大量的熱,達(dá)到其自燃點(diǎn)而著火,如遇其它的氧化劑還有可能發(fā)生爆炸。所以對(duì)這類物品必須進(jìn)行密封、充氮?dú)獾确椒ㄟM(jìn)行保護(hù)。第二十六頁(yè),共四十頁(yè),編輯于2023年,星期一(2)遇濕易燃硼、鋅、銻、鋁的烷基化合物類,烷基鋁氫化合物類等自燃物品,化學(xué)性質(zhì)非?;顫姡哂袠O強(qiáng)的還原性,遇氧化劑和酸類反應(yīng)劇烈。除在空氣中能自燃外,遇水或受潮還能而自燃或爆炸。Al(C2H5)3+21O2==12CO2+H2O+Al2O3第二十七頁(yè),共四十頁(yè),編輯于2023年,星期一(3)積熱自燃硝化纖維的膠片、廢影片等,由于本身含有硝酸根,化學(xué)性質(zhì)很不穩(wěn)定,在常溫下就能緩慢分解,當(dāng)堆積在一起或倉(cāng)室通風(fēng)不好時(shí),分解反應(yīng)產(chǎn)生的熱量無(wú)法散失,放出的熱量越積越多,便會(huì)自動(dòng)升溫達(dá)到其自燃點(diǎn)而著火,火焰溫度可達(dá)1200℃。第二十八頁(yè),共四十頁(yè),編輯于2023年,星期一另外,此類物品在陽(yáng)光及水分的影響下亦會(huì)加速氧化,分解出一氧化氮。此類物品在空氣充足的條件下燃燒速度極快,比相應(yīng)數(shù)量的紙張快5倍,且在燃燒過(guò)程能產(chǎn)生有毒和刺激性的氣體。滅火時(shí)可用大量水,但要注意防止復(fù)燃和防毒?;鹧鎿錅绾髴?yīng)當(dāng)立即埋掉。第二十九頁(yè),共四十頁(yè),編輯于2023年,星期一2、影響自燃物品危險(xiǎn)性的因素(1)氧化介質(zhì)由物質(zhì)的燃燒機(jī)理可知,自燃物品必須在一定的氧化介質(zhì)中才能發(fā)生自燃,否則是不會(huì)自燃的。如黃磷必須在空氣(氧氣)、氯氣等氧化性氣體或氧化劑中才能發(fā)生自燃的。第三十頁(yè),共四十頁(yè),編輯于2023年,星期一(2)溫度溫度升高能加速自燃性物品的氧化反應(yīng)速度,促使自燃加快。(3)潮濕程度潮濕對(duì)自燃物品有著明顯的影響。因?yàn)橐欢ǖ乃帜芷鸬酱偈股镞^(guò)程的作用和積熱的作用,可加速自燃性物品的氧化過(guò)程而自燃。如硝化纖維及其制品和油紙。第三十一頁(yè),共四十頁(yè),編輯于2023年,星期一(4)含油量對(duì)涂油的制品,如果含油量小于3%,氧化過(guò)程中放出的熱量少,一般不會(huì)發(fā)生自燃。但大于3%的則有危險(xiǎn)。(5)雜質(zhì)某些雜質(zhì)的存在,會(huì)影響自燃性物品的氧化過(guò)程,使自燃的因素加大,主要的原因是因?yàn)橛须s質(zhì)容易使物體產(chǎn)生過(guò)大的摩擦而積熱。第三十二頁(yè),共四十頁(yè),編輯于2023年,星期一(6)其它因素除上述因素外,自燃物品的包裝,堆放形式等,對(duì)其自燃性也有影響。如油紙、油布嚴(yán)密的包裝、緊密的卷曲,折疊的堆放,都會(huì)因積熱不散,通風(fēng)不良而引起自燃。第三十三頁(yè),共四十頁(yè),編輯于2023年,星期一3、著火應(yīng)急措施(1)對(duì)于烷基鎂、鋁等以及硼、鋅等的烷基化合物和鋁導(dǎo)線焊接藥包等有遇濕易燃危險(xiǎn)的自燃物品,不可用二氧化碳、水和或含水的任何物質(zhì)施救。(2)黃磷等最好浸于水中,潮濕的棉花,油紙、等有積熱自燃危險(xiǎn)的物品著火時(shí)一般都可以用水撲救。第三十四頁(yè),共四十頁(yè),編輯于2023年,星期一三、遇濕易燃品物料遇濕易燃品物料是指遇水或受潮時(shí)可發(fā)生劇烈的化學(xué)反應(yīng),并放出大量的易燃?xì)怏w和熱量的物品。具體講是指在大氣溫度下能與水反應(yīng),并以每小時(shí)≥1L/kg的速度釋放易燃?xì)怏w的物料。第三十五頁(yè),共四十頁(yè),編輯于2023年,星期一1、危險(xiǎn)特性遇濕易燃物品主要包括堿金屬,堿土金屬及其硼烷類和石灰氮、鋅粉等金屬粉末類。其火災(zāi)危險(xiǎn)性全部屬甲類。(1)遇水易燃易爆,這是該類型物品的通用性,其特點(diǎn)如下:A、遇水后可發(fā)生劇烈的化學(xué)反應(yīng)使水分解(舉例)第三十六頁(yè),共四十頁(yè),編輯于2023年,星期一B、遇水后反應(yīng)較為緩慢,放出可燃?xì)怏w和熱量少,可燃?xì)怏w接觸明火后可引起燃燒。
AlH3+3H2O===Al(OH)3+3H2+QC、電石、碳化鋁等遇濕易燃物品盛放在密閉容器內(nèi),遇濕后放出的乙炔和甲烷及熱量不散,容易發(fā)生爆炸。第三十七頁(yè),共四十頁(yè),編輯于2023年,星期一(2)遇氧化劑和酸著火爆炸遇濕易燃物品除遇水能反應(yīng)外,遇到氧化劑,酸也能發(fā)生反應(yīng),而且比水反應(yīng)得更加劇烈,危險(xiǎn)性更大。(3)自燃危險(xiǎn)性有些物品不僅有遇濕易燃危險(xiǎn),而且還有自燃危險(xiǎn)性,比方金屬粉末,在潮濕的空氣中就容易自燃,與水接觸,特別是在高溫下反應(yīng)比較強(qiáng)烈,能放出氫氣和熱量。第三十八頁(yè),共四十頁(yè),編輯于2023年,星期一(4)毒害性和腐蝕性在遇濕易燃品中,有一些與水反應(yīng)
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