酚醛樹(shù)脂的制備

酚醛樹(shù)脂的制備(上)時(shí)間：2009-06-07來(lái)源:未知作者:admin點(diǎn)擊：801次酚醛樹(shù)脂的制備受很多因素影響，其中原料摩爾比、催化劑種類(lèi)和用量、反應(yīng)溫度和投料方式等，對(duì)酚醛樹(shù)脂的反應(yīng)速度、產(chǎn)物結(jié)構(gòu)和質(zhì)量都有很大影響。一、苯酚與甲醛摩爾比的影響酚醛樹(shù)脂的制備受很多因素影響，其中原料摩爾比、催化劑種類(lèi)和用量、反應(yīng)溫度和投料方式等，對(duì)酚醛樹(shù)脂的反應(yīng)速度、產(chǎn)物結(jié)構(gòu)和質(zhì)量都有很大影響。一、苯酚與甲醛摩爾比的影響苯酚與甲醛的摩爾比影響歷程反應(yīng)和分子結(jié)構(gòu)，在酸性催化反應(yīng)中，當(dāng)甲醛的摩爾比小于苯酚時(shí)，不能形成足夠的羥甲基，使縮合反應(yīng)進(jìn)行到一定程度便停止。在堿性催化反應(yīng)中，當(dāng)甲醛摩爾數(shù)小于苯酚時(shí)，又有部分苯酚以游離狀態(tài)存在于樹(shù)脂中，反應(yīng)不完全。從酚醛樹(shù)脂較理想的結(jié)構(gòu)考慮，作為熱固性樹(shù)脂苯酚的麻爾數(shù)應(yīng)略小于甲醛的摩爾數(shù)。苯酚與甲醛的摩爾比反應(yīng)，主要是生成鄰甲基酚和對(duì)羥甲基酚，其中對(duì)羥甲基酚含量居多。苯酚與甲醛的摩爾比為1：2以上時(shí)以生成二羥基酚和三羥基酚為主。苯酚與甲醛的摩爾比不同樹(shù)脂平均相對(duì)分子質(zhì)量也不相同，摩爾比越大樹(shù)脂平均相對(duì)分子質(zhì)量越大，苯酚與甲醛摩爾比同樹(shù)脂平均相對(duì)分子質(zhì)量的關(guān)系苯酚與甲醛摩爾比1:1.11:1.21:1.31:1.41:1.51:1.61:1.72樹(shù)脂平均分子量28256291334371437638對(duì)于不同用途的酚醛樹(shù)脂，應(yīng)控制苯酚與甲醛的不同摩爾比，膠合板用的樹(shù)脂最好是1:(1.4~1.5)，收率高游離酚少；浸漬用的酚醛樹(shù)脂，摩爾比應(yīng)為1：(1.1~1.3),樹(shù)脂平均相對(duì)分子質(zhì)量秒滲透性好作為耐水增強(qiáng)的酚醛樹(shù)脂要示平均相對(duì)分子質(zhì)量大一些游離酚盡量減少摩爾比一般為1：2.0左右。苯酚與甲醛的摩爾比亦影響樹(shù)脂的反應(yīng)速度和固化時(shí)間摩爾比越大即甲醛用量增大樹(shù)脂反應(yīng)速度越快固化時(shí)間縮短而粘度下降儲(chǔ)存穩(wěn)定性變差。苯酚與甲醛摩托車(chē)爾比對(duì)樹(shù)脂物化性質(zhì)的影響如表。苯酚與甲醛摩爾比固體含量/%粘度(涂-4)/S游離苯酚/%可被漠化物/%1:2.045.6300. 17413.41:2.147.2230.11413.81:2.345.725012.91:2.547.617013.0二、催化劑的影響催化劑的性質(zhì)、種類(lèi)、用量對(duì)樹(shù)脂反應(yīng)速度、固化速度和產(chǎn)物都有影響。酸性或堿性催化劑都可加快羥甲基化速度。PH值為4時(shí)反應(yīng)速度最慢。隨著H+濃度增加亞甲基化速度加快固化速度亦快。堿性催化劑對(duì)亞甲基化速度影響不大。苯酚與甲醛無(wú)論摩爾比大小在堿性催化劑作用下都能生成熱固性酚醛樹(shù)脂。酸性催化下甲醛被活化亞甲基化反應(yīng)速度大于羥甲基化反應(yīng)速度生成線型熱塑性酚醛樹(shù)脂。氫氧化鈉是較強(qiáng)的堿性催化劑，用量一般為苯酚摩爾數(shù)的0.25~0.6，如果樹(shù)脂中的游離堿過(guò)多，則會(huì)降低耐水性、介電性能和粘接強(qiáng)度。氫氧化銨是較弱的堿性催化劑常用25%的水溶液，用量以氨計(jì)，為苯酚摩爾數(shù)的0.1左右。氫氧化鋇堿性較弱，催化作用較緩和，反應(yīng)易控制，形成的樹(shù)脂固化速度較快。用量一般為苯酚質(zhì)量的1.5%~2.5%。三、 應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間的影響反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間對(duì)酚醛樹(shù)脂有很大的影響。苯酚與甲醛混合時(shí)，化學(xué)反應(yīng)隨即開(kāi)始，但在低溫下很慢，而在高溫下反應(yīng)速度加快。一般反應(yīng)溫度每升高100C，反應(yīng)速度增加1倍。酚醛樹(shù)脂的合成要緩慢地階級(jí)性升溫，反應(yīng)初期升溫慢些，當(dāng)溫度升至50-600C時(shí)由于反應(yīng)放熱溫度會(huì)自行上升，升溫過(guò)快反應(yīng)激烈，縮聚反應(yīng)不完全，致使樹(shù)脂相對(duì)分子質(zhì)量大小相差懸殊，游離酚含量高，樹(shù)脂質(zhì)量下降。反應(yīng)時(shí)間以長(zhǎng)些為好生成的樹(shù)脂相對(duì)分子量分布均勻四、 投料方式的影響在弱堿（如氫氧化銨）的催化下，苯酚與甲醛可一次投料進(jìn)行縮聚反應(yīng)形成酚醛樹(shù)脂，該法工藝簡(jiǎn)單，但游離酚含量高。一般甲醛與苯酚摩爾比（F/P）較低時(shí)，如制備醇溶性酚醛樹(shù)脂則可采用一次投料法。在強(qiáng)堿（如氫氧化鈉）催化下，甲醛應(yīng)分兩次加料，與苯酚進(jìn)行縮聚反應(yīng)形成酚醛樹(shù)脂。兩次投烊可減緩反應(yīng)放熱，易于控制，有利降低游離酚含量，提高樹(shù)脂質(zhì)量。一般甲醛與苯酚摩爾比較高時(shí)采用2次投料方式。1、 制備前的準(zhǔn)備工作和原料用量計(jì)算苯酚在室溫下為固體，應(yīng)將其熔化后再用。比較常用有兩種，一是熱水溶法，即將桶裝苯酚裝入化酚池中通以蒸汽使熱水溫度約為1000C，2~3h即可熔化使用時(shí)以真空泵吸入反應(yīng)釜內(nèi)。另一方法是將桶裝苯酚放入密閉保溫室內(nèi)，通暖氣保持50^左右，約4~5H便可熔化。如果低溫甲醛巳變成三聚甲醛時(shí)使用時(shí)應(yīng)進(jìn)行解聚，即加熱至50~80°C解聚后冷卻到25°C左右備用。根據(jù)原料的摩爾比和各原料相對(duì)他子質(zhì)量及純度計(jì)算出原料的用量，若以苯酚的摩爾數(shù)為基準(zhǔn)，苯酚與甲醛或與其他原料摩爾比來(lái)計(jì)算投料量，則有如下計(jì)算公式：x=M*N*{（p*W）/（94*Q）}式中：x為所計(jì)算的原料用量（kg）；M為所計(jì)算的原料相對(duì)分子質(zhì)量N為所計(jì)算的原料摩爾數(shù)；Q所計(jì)算的原料濃度；p苯酚的純度（%） ；W苯酚的質(zhì)量（kg）。酚醛樹(shù)脂的制備（下）時(shí)間：2009-06-07來(lái)源:未知作者:admin點(diǎn)擊：1157次2、 鋇酚醛樹(shù)脂的制備鋇酚醛樹(shù)脂又稱(chēng)酚鋇樹(shù)脂、鋇劑膠、是室溫固化型酚醛樹(shù)脂，由苯酚與甲醛在氫氧化鋇催化作用下進(jìn)行縮聚反應(yīng)，經(jīng)減壓脫水而得。一、配方原料名稱(chēng)摩爾比純2、鋇酚醛樹(shù)脂的制備鋇酚醛樹(shù)脂又稱(chēng)酚鋇樹(shù)脂、鋇劑膠、是室溫固化型酚醛樹(shù)脂，由苯酚與甲醛在氫氧化鋇催化作用下進(jìn)行縮聚反應(yīng)，經(jīng)減壓脫水而得。一、配方原料名稱(chēng)摩爾比純度/%用量/質(zhì)量份苯酚甲醛溶液氫氧化鋇11.2598371001062（溶于5倍水中）氫氧化鋇分子式Ba（OH）2?8H2O易風(fēng)化成碳酸鋇（白色粉末）使用前要檢查氫氧化鋇分子式Ba（OH）2-8H2O易風(fēng)化成碳酸鋇（白色粉末）使用前要檢查一二、工藝方法（1） 、將熔化的苯酚加入反應(yīng)釜中（實(shí)驗(yàn)室可用三口瓶），開(kāi)動(dòng)攪拌，升溫40~450C加入氫氧化鋇。（2） 、在30min內(nèi)升溫至65-750C，保溫10~20min至氫氧化鋇完全溶解（3） 、加入甲醛溶液，在20~30min內(nèi)升溫至850C，停止攪拌，由于放熱而沸騰，溫度達(dá)到97~1000C，沸騰回流10min后再攪拌。（4） 、保持回流沸騰60min左右然后測(cè)渾濁溫度，當(dāng)達(dá)到40-500C時(shí)立即通冷水降溫。（5） 、當(dāng)內(nèi)溫降至700C以下時(shí)，開(kāi)始減壓脫水內(nèi)溫控制在500C真空度為86.66~94.89kpa。當(dāng)脫水量接近理論脫水量時(shí)取樣測(cè)粘度達(dá)到要求時(shí)停止脫水，冷卻至400C出料鋇酚醛樹(shù)脂能溶于乙醇和丙酮，可在室溫下固化。常用的固化劑有石油磺酸、苯磺酸、對(duì)甲苯磺酰氯等，用量一般為樹(shù)脂質(zhì)量的10%左右。3、醇溶性酚醛樹(shù)脂的制備一配方原料名稱(chēng)摩爾比純度/%用量/質(zhì)量份苯酚198100甲醛溶液0.237101氫氧化銨0.1257乙醇95120二、工藝方法（1） 、將熔化的苯酚加入反應(yīng)釜中開(kāi)動(dòng)攪拌打開(kāi)冷卻水使內(nèi)溫降至500C以下。（2） 、加入甲醛溶液保持內(nèi)溫40-500C，攪拌10~15min，加入氫氧化銨。（3） 、在20min內(nèi)升溫至650C，保持20min在60min內(nèi)緩慢升溫至950C。（4） 、于92~960C保持回流反應(yīng)。當(dāng)出現(xiàn)乳狀渾濁時(shí)即為渾濁點(diǎn)（5） 、10min后取樣，冷卻至25-300C分出上層水，若樹(shù)脂不粘玻璃杯且拉絲時(shí)即為反應(yīng)終點(diǎn)，立即冷卻。（6） 、當(dāng)內(nèi)溫降至750C以下時(shí)抽真空脫水真空度達(dá)80kpa以上，內(nèi)溫控制在55-750C（7） 、當(dāng)脫水量達(dá)到要求且釜內(nèi)樹(shù)脂透明開(kāi)始取樣測(cè)聚合度，達(dá)到指標(biāo)規(guī)定時(shí)立即加入乙醇（采用真空加料方法）等樹(shù)脂完全溶解后倒料。冷卻400C4、 室溫固化醇溶酚醛樹(shù)脂的制備該樹(shù)脂是由苯酚與甲醛在少量氫氧化鈉催化劑作用下進(jìn)行縮聚反應(yīng)，經(jīng)減壓脫水用乙醇稀釋而得的紅棕色粘稠液體。加入苯磺酸在賽馬溫下就可固化。5、 水溶性酚醛樹(shù)脂的制備水溶性酚醛樹(shù)脂由苯酚與甲醛在氫氧化鈉催化劑存在下縮聚而成。該樹(shù)脂游離酚含量較低對(duì)人體危害較小，節(jié)省大量有機(jī)溶劑。涂膠操作容易清洗方便。6、 聚乙烯醇改性酚醛樹(shù)脂的制備將苯酚與甲醛在氫氧化鈉和氨水存在下進(jìn)行縮聚反應(yīng)，并用聚乙烯醇改性制得水溶性酚醛樹(shù)脂，增加了樹(shù)脂的韌性。7、 三聚氤胺改性酚醛樹(shù)脂的制備將苯酚、三聚氤胺與甲醛在堿催化劑作用下，進(jìn)行共縮聚反應(yīng)而制得的改性酚醛樹(shù)脂固化后光澤性耐磨性和耐熱性均有提高。8、 尿素改性酚醛樹(shù)脂的制備將苯酚、尿素與甲醛溶液在氫氧化鈉催化劑作用下進(jìn)行共縮聚制得尿素改性酚醛樹(shù)脂。酚醛樹(shù)脂結(jié)構(gòu)式時(shí)間：2009-06-07來(lái)源:未知作者:admin點(diǎn)擊：1097次活性位有3個(gè)，臨位和對(duì)位。下圖示為臨位（當(dāng)酚醛比為1：1時(shí)）縮聚繼續(xù)增大甲醛用量會(huì)使對(duì)位相接而使鏈段間交聯(lián)，形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。反應(yīng)為縮聚（加聚沒(méi)有脫去小分子）。酚醛樹(shù)脂是由活性位有3個(gè)，臨位和對(duì)位。下圖示為臨位（當(dāng)酚醛比為1：1時(shí)）縮聚繼續(xù)增大甲醛用量會(huì)使對(duì)位相接而使鏈段間交聯(lián)，形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。反應(yīng)為縮聚（加聚沒(méi)有脫去小分子）。酚醛樹(shù)脂結(jié)構(gòu)式酚醛樹(shù)脂是由苯酚和甲醛的縮聚而成，怎樣認(rèn)識(shí)加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)是合成有機(jī)高分子的兩種基本反應(yīng)。這兩種反應(yīng)雖然都由單體（小分子）產(chǎn)生高聚物（大分子）的反應(yīng)，但它們還是有著本質(zhì)的區(qū)別。加聚反應(yīng)是加成聚合反應(yīng)的簡(jiǎn)稱(chēng)，是指以不飽和烴或含不飽和鍵的物質(zhì)為單體，通過(guò)不飽和鍵的加成，聚合成高聚物的反應(yīng)。例如，乙烯加聚成聚乙烯，是在適當(dāng)?shù)臏囟?、壓?qiáng)和催化劑存在的條件下，乙烯分子中的雙鍵會(huì)斷裂其中的一個(gè)鍵，發(fā)生加成反應(yīng)，使乙烯分子里的碳原子結(jié)合成為很長(zhǎng)的鍵。這個(gè)反應(yīng)可以用方程式表示為：反應(yīng)的產(chǎn)物是聚乙烯，它是一種相對(duì)分子質(zhì)量很大的化合物，其分子組成可以表示為（C2H4）n。加聚反應(yīng)根據(jù)參加反應(yīng)的單體種類(lèi)，又分為均聚反應(yīng)和共聚反應(yīng)。僅由一種單體發(fā)生的加聚反應(yīng)叫做均聚反應(yīng)，合成聚乙烯的反應(yīng)就是均聚反應(yīng)。由兩種以上單體共同參加的聚合反應(yīng)叫共聚反應(yīng)。例如，合成丁苯橡膠的反應(yīng)即為共聚反應(yīng)。這個(gè)反應(yīng)可用下式表示：加聚反應(yīng)的特點(diǎn)是：（1） 單體必須是含有雙鍵等不飽和鍵的化合物。例如，氯乙烯、丙烯腈等含不飽和鍵的物質(zhì)，在一定條件下，都可以發(fā)生加聚反應(yīng)。（2） 加聚反應(yīng)發(fā)生在不飽和鍵上。（3） 發(fā)生加聚反應(yīng)的過(guò)程中，沒(méi)有副產(chǎn)物產(chǎn)生，得高聚物的化學(xué)組成跟單體的化學(xué)組成相同。（4） 加聚反應(yīng)生成的高聚物相對(duì)分子質(zhì)量為單體相對(duì)分子質(zhì)量的整數(shù)倍?？s聚反應(yīng)是縮合聚合反應(yīng)的簡(jiǎn)稱(chēng)，是指單體之間相互作用生成高分子，同時(shí)還生成小分子（如水、氨、鹵化氫等）的聚合反應(yīng)。例如合成酚醛樹(shù)脂的反應(yīng)就是縮聚反應(yīng)。合成酚醛樹(shù)脂通常是以苯酚和甲醛為原料，在催化劑作用下，經(jīng)縮聚反應(yīng)而得到?？s聚反應(yīng)根據(jù)參加反應(yīng)的單體種數(shù)又分為共縮聚和均縮聚，由不同種單體參加的縮聚反應(yīng)稱(chēng)為共縮聚。如酚醛樹(shù)脂的合成反應(yīng)就是共縮聚，它是由苯酚和甲醛兩種物質(zhì)為單體的。由同種單體進(jìn)行的縮聚反應(yīng)稱(chēng)為均縮聚。如氨基酸聚合成多肽的縮聚反應(yīng)就屬均縮聚。縮聚反應(yīng)的特點(diǎn)是：（1） 單體不一定含有不飽和鍵，但必須含有兩個(gè)或兩個(gè)以上的反應(yīng)基團(tuán)（如一OH、一COOH、一NH2、—X等）。（2） 縮聚反應(yīng)的結(jié)果，不僅生成高聚物，而且還有副產(chǎn)物（小分子）生成。（3） 所得高分子化合物的化學(xué)組成跟單體的化學(xué)組成不同。由上可見(jiàn)，加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)的單體結(jié)構(gòu)、反應(yīng)機(jī)理、產(chǎn)物的化學(xué)組成都是截然不同的。酚醛樹(shù)脂初解時(shí)間：2009-06-14來(lái)源:未知作者:admin點(diǎn)擊：443次酚醛樹(shù)脂的結(jié)合與分類(lèi)1.酚醛樹(shù)脂的結(jié)合目前大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)的酚醛樹(shù)脂主要是以苯酚和甲醛為原料的本分一甲醛樹(shù)脂。苯酚分子在苯環(huán)上有一個(gè)羥基，在羥基的臨位和對(duì)位上的羥原酚醛樹(shù)脂的結(jié)合與分類(lèi)酚醛樹(shù)脂的結(jié)合目前大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)的酚醛樹(shù)脂主要是以苯酚和甲醛為原料的本分一甲醛樹(shù)脂。苯酚分子在苯環(huán)上有一個(gè)羥基，在羥基的臨位和對(duì)位上的羥原子特別活潑，他們與苯環(huán)的連接不很牢固，易于參加化學(xué)反應(yīng)，因此苯酚是一個(gè)三官能團(tuán)的化合物。甲醛分子中有活潑的羰基，與苯酚在化學(xué)劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)和縮合反應(yīng)而形成苯醛樹(shù)脂。酚和醛作為原料的比例不同和所采用的催化劑不同時(shí)可得到具有不同結(jié)構(gòu)和性能的熱塑性酚醛樹(shù)脂和熱固性酚醛樹(shù)脂。⑴熱塑性酚醛樹(shù)脂又稱(chēng)酚醛清漆或線性酚醛樹(shù)脂，是甲醛與過(guò)量的苯酚（摩爾比F/P=0.6~0.9）在酸性催化劑（鹽酸、草酸、硫酸、甲酸等）作用下反映生成的酚醛樹(shù)脂。其反映過(guò)程是苯酚和甲醛首先發(fā)生加成反應(yīng)得到的一種羥甲基苯酚。在酸性介質(zhì)條件下，一羥甲基苯酚很活潑，會(huì)很快與另一苯酚分子上的臨、對(duì)位的氫原子發(fā)生脫水反應(yīng)（縮合反應(yīng)），以次甲級(jí)橋連接起來(lái)。因?yàn)榉从晨梢园l(fā)生在臨位或?qū)ξ?，故產(chǎn)物是各種不同位置異構(gòu)體的混合物，他們還可以繼續(xù)和苯酚反應(yīng)。在酸性條件下縮合反應(yīng)的速度遠(yuǎn)大于加成反應(yīng)的速度，因而一旦形成羥甲基就立刻發(fā)生縮合反應(yīng)；同時(shí)由于F/P小于1，所以反映后得到的是線型或支鏈型結(jié)構(gòu)的大分子，在這些大分子中不存在未反映的羥甲基。反映結(jié)果一般形成縮合度n（核體數(shù)）為4~12（多數(shù)為7）的酚醛樹(shù)脂，分子量約為400~1000這類(lèi)分子的樹(shù)脂中不存在未反應(yīng)羥甲基，所以在長(zhǎng)期或反復(fù)加熱條件下，他本身不會(huì)相互交聯(lián)轉(zhuǎn)變成體型結(jié)構(gòu)的大分子，因而呈現(xiàn)熱熟性。但是其分子中苯環(huán)上羥基的臨位和對(duì)位上還存在未作用的活性反應(yīng)點(diǎn)，所以這類(lèi)樹(shù)脂在六次甲基次胺（商品名：烏洛托品）或甲階酚醛樹(shù)脂（即熱固性酚醛樹(shù)脂）或多聚甲醛的作用下可再進(jìn)一步反應(yīng)交聯(lián)成不熔不溶的體形結(jié)構(gòu)的大分子。⑵熱硬性酚醛樹(shù)脂又稱(chēng)甲階酚醛樹(shù)脂或A階酚醛樹(shù)脂，是過(guò)量的甲醛或苯酚（F/P=1~3）在堿性催化劑作用下反映形成的酚醛樹(shù)脂。在堿性催化劑作用下反應(yīng)介質(zhì)的Ph值大于7,苯酚和甲醛首先發(fā)生加成反應(yīng)生成一羥甲基苯酚，室溫下，堿性介質(zhì)中的酚醇是穩(wěn)定的，一羥甲基苯酚中羥甲基與苯酚上氫的反應(yīng)速度比甲醛與苯酚的臨位和對(duì)位上氫的反應(yīng)速度小，因此一羥甲基苯酚不容易進(jìn)一步縮聚，只能生成二羥甲基苯酚和三羥甲基苯酚。當(dāng)以上生成的羥甲基苯酚受熱后，又可發(fā)生羥甲基苯酚上的羥甲基與苯酚上氫原子的縮合反應(yīng)形成次甲基橋，或者發(fā)生羥甲基與羥甲基之間的的縮合反應(yīng)形成醚鍵連接。以上產(chǎn)物受熱進(jìn)一步縮合，形成形成初級(jí)酚醛樹(shù)脂。反應(yīng)中也會(huì)形成低分子量的異形體，這是含有羥基的線型或支鏈型酚醛樹(shù)脂。由于分子中含有羥甲基，繼續(xù)受熱時(shí)會(huì)進(jìn)一步相互縮合形成交聯(lián)的體型結(jié)構(gòu)大分子，即不熔溶狀態(tài)的末期酚醛樹(shù)脂。因此，這類(lèi)含有羥甲基的酚醛樹(shù)脂是固熱性的。綜上所述，根據(jù)苯酚與甲醛的摩爾比及反應(yīng)介質(zhì)的pH值，可獲得兩種主要類(lèi)型的酚醛樹(shù)脂，最后通過(guò)不同的硬化方法都會(huì)變成高度交聯(lián)的體型結(jié)構(gòu)大分子（丙階或C階酚醛樹(shù)脂）酚醛樹(shù)脂得分類(lèi)由以上酚醛樹(shù)脂的合成方法可知，按其加熱性狀和結(jié)構(gòu)形態(tài)，有熱固性和熱塑性?xún)纱箢?lèi)酚醛樹(shù)脂，另外還有各種改性樹(shù)脂；若按產(chǎn)品的形態(tài)分類(lèi)，有液態(tài)酚醛和固態(tài)酚醛樹(shù)脂，液態(tài)酚醛樹(shù)脂又分為水溶性和醇溶性等亞種，固態(tài)酚醛樹(shù)脂又有塊狀、粒狀和粉狀之分；按固化溫度分類(lèi)，有高溫固化型，（130~150°C）中溫固化型（105~110C）和常溫固化型酚權(quán)樹(shù)脂（20~30C）。市售酚醛樹(shù)脂按結(jié)構(gòu)分類(lèi)與形態(tài)的對(duì)應(yīng)關(guān)系，如表14-40表14-40酚醛樹(shù)脂按結(jié)構(gòu)分類(lèi)與形態(tài)的對(duì)應(yīng)關(guān)系種類(lèi)固形粉末形液態(tài)酚醛清漆（無(wú)六胺）*VVV酚醛清漆（含六胺）VVV早甲階酚醛樹(shù)脂VV1.酚醛清漆酚醛清漆一般為無(wú)色或微紅色透明的脆性固體，熔點(diǎn)為60?100°C，也有粉末狀和液狀，其游離酚含量不大于9%,固體含量在95%以上，凝膠化速度在150C時(shí)為65~90秒（加入14%的六胺）。它能溶解于甲醛、乙醇、甘醇等酒精類(lèi)和丙酮、二惡烷溶劑中.固態(tài)酚醛清漆有熱塑性，在耐火材料結(jié)合劑中類(lèi)似于瀝青。工業(yè)上使用的酚醛樹(shù)脂是由分子量不同的一些分子聚集而成，也就是說(shuō)存在著分子量分布問(wèn)題，同一牌號(hào)的的產(chǎn)品也不可能達(dá)到分子量分布完全相同，不同廠家產(chǎn)品的分子量分子量分布更有差別。酚醛清漆長(zhǎng)期放置時(shí)，在較低的溫度下游離酚會(huì)散發(fā)致使粘度有些升高；在較高溫度下，有時(shí)會(huì)發(fā)生酚醛清漆分子再排列現(xiàn)象，釋放出酚，致使分子量增加，粘度大幅度增高。酚醛清漆的粘度與所溶解的溶劑也有較大的關(guān)系。作耐火材料結(jié)合劑時(shí)，一般要求其具有高濃度和低粘度。固體狀和粉末狀酚醛清漆的熔點(diǎn)和分子量的高低有明顯的關(guān)系，高分子量的酚醛清漆熔點(diǎn)較高。加入苯酚可降低其熔點(diǎn)。2.甲醛酚醛樹(shù)脂甲醛酚醛樹(shù)脂也有固體塊狀、粉末狀和液態(tài)產(chǎn)品，但大部分以液體狀供應(yīng)。根據(jù)催化劑的種類(lèi)即加入量、反應(yīng)溫度既時(shí)間、溶劑的種類(lèi)即加入量等，液態(tài)狀甲階酚醛樹(shù)脂的種類(lèi)也很多，分子量的變化范圍也很大，但一般比酚醛清漆的分子量低。完全水溶性甲階酚醛樹(shù)脂是由于分子中含有的親水性羥基所致，低分子量的產(chǎn)品含羥甲基很多，而高分子量的產(chǎn)品對(duì)溶解性不佳，但酚核的羥基變?yōu)閴A性鹽時(shí)便能很好的溶于水。水溶性產(chǎn)品雖然也稱(chēng)為水溶性甲階酚醛樹(shù)脂，但由于羥甲基很少，固水溶性不佳，其游離酚較多，而且不揮發(fā)分也高的多。溶劑型甲階酚醛樹(shù)脂是經(jīng)過(guò)脫水后的甲階酚醛樹(shù)脂溶于各種溶劑而制成的，其中標(biāo)準(zhǔn)型產(chǎn)品是將甲階酚醛樹(shù)脂溶于甲醇乙醇甘醇和丙醇等；酚醛清漆改質(zhì)產(chǎn)品是在標(biāo)準(zhǔn)型產(chǎn)品的溶解205~50%的酚醛清漆;非水性產(chǎn)品是將幾乎無(wú)水溶性的樹(shù)脂溶于有機(jī)溶劑的不含水的特殊性樹(shù)脂。液態(tài)甲階酚醛樹(shù)脂的粘度與樹(shù)脂分子量的大小、溶解種類(lèi)和樹(shù)脂的含量有關(guān)。同時(shí)也存在著粘度隨存放時(shí)間延長(zhǎng)而升高的現(xiàn)象，存放期過(guò)長(zhǎng)會(huì)凝結(jié)而無(wú)法使用。一般夏季會(huì)存放時(shí)間為2~3個(gè)月，冬季要長(zhǎng)些.1.酚醛清漆的硬化酚醛清漆分子中不存在未反應(yīng)的羥甲基，因而是熱熟性的。一般要加入六胺、甲階酚醛樹(shù)脂或多聚甲醛等并加熱才能使其硬化，其中尤以六胺為最廣泛采用的硬化劑。六胺是氨與甲醛的加成反應(yīng)物，外觀為白色的粉末狀，在150C時(shí)很快升華。六胺遇水受熱分解釋放出甲醛和氨，前者提供酚醛樹(shù)脂相互交聯(lián)所需要的次甲基團(tuán)，而后者作為堿性催化劑促使樹(shù)脂的硬化反應(yīng)迅速進(jìn)行。如果不外加濕潤(rùn)劑，六胺與粉末狀或固態(tài)狀的酚醛清漆約從120-130C開(kāi)始劇烈反映；若濕潤(rùn)劑存