酚醛樹脂的制備

酚醛樹脂的制備(上)時間：2009-06-07來源:未知作者:admin點擊：801次酚醛樹脂的制備受很多因素影響，其中原料摩爾比、催化劑種類和用量、反應(yīng)溫度和投料方式等，對酚醛樹脂的反應(yīng)速度、產(chǎn)物結(jié)構(gòu)和質(zhì)量都有很大影響。一、苯酚與甲醛摩爾比的影響酚醛樹脂的制備受很多因素影響，其中原料摩爾比、催化劑種類和用量、反應(yīng)溫度和投料方式等，對酚醛樹脂的反應(yīng)速度、產(chǎn)物結(jié)構(gòu)和質(zhì)量都有很大影響。一、苯酚與甲醛摩爾比的影響苯酚與甲醛的摩爾比影響歷程反應(yīng)和分子結(jié)構(gòu)，在酸性催化反應(yīng)中，當(dāng)甲醛的摩爾比小于苯酚時，不能形成足夠的羥甲基，使縮合反應(yīng)進(jìn)行到一定程度便停止。在堿性催化反應(yīng)中，當(dāng)甲醛摩爾數(shù)小于苯酚時，又有部分苯酚以游離狀態(tài)存在于樹脂中，反應(yīng)不完全。從酚醛樹脂較理想的結(jié)構(gòu)考慮，作為熱固性樹脂苯酚的麻爾數(shù)應(yīng)略小于甲醛的摩爾數(shù)。苯酚與甲醛的摩爾比反應(yīng)，主要是生成鄰甲基酚和對羥甲基酚，其中對羥甲基酚含量居多。苯酚與甲醛的摩爾比為1：2以上時以生成二羥基酚和三羥基酚為主。苯酚與甲醛的摩爾比不同樹脂平均相對分子質(zhì)量也不相同，摩爾比越大樹脂平均相對分子質(zhì)量越大，苯酚與甲醛摩爾比同樹脂平均相對分子質(zhì)量的關(guān)系苯酚與甲醛摩爾比1:1.11:1.21:1.31:1.41:1.51:1.61:1.72樹脂平均分子量28256291334371437638對于不同用途的酚醛樹脂，應(yīng)控制苯酚與甲醛的不同摩爾比，膠合板用的樹脂最好是1:(1.4~1.5)，收率高游離酚少；浸漬用的酚醛樹脂，摩爾比應(yīng)為1：(1.1~1.3),樹脂平均相對分子質(zhì)量秒滲透性好作為耐水增強的酚醛樹脂要示平均相對分子質(zhì)量大一些游離酚盡量減少摩爾比一般為1：2.0左右。苯酚與甲醛的摩爾比亦影響樹脂的反應(yīng)速度和固化時間摩爾比越大即甲醛用量增大樹脂反應(yīng)速度越快固化時間縮短而粘度下降儲存穩(wěn)定性變差。苯酚與甲醛摩托車爾比對樹脂物化性質(zhì)的影響如表。苯酚與甲醛摩爾比固體含量/%粘度(涂-4)/S游離苯酚/%可被漠化物/%1:2.045.6300. 17413.41:2.147.2230.11413.81:2.345.725012.91:2.547.617013.0二、催化劑的影響催化劑的性質(zhì)、種類、用量對樹脂反應(yīng)速度、固化速度和產(chǎn)物都有影響。酸性或堿性催化劑都可加快羥甲基化速度。PH值為4時反應(yīng)速度最慢。隨著H+濃度增加亞甲基化速度加快固化速度亦快。堿性催化劑對亞甲基化速度影響不大。苯酚與甲醛無論摩爾比大小在堿性催化劑作用下都能生成熱固性酚醛樹脂。酸性催化下甲醛被活化亞甲基化反應(yīng)速度大于羥甲基化反應(yīng)速度生成線型熱塑性酚醛樹脂。氫氧化鈉是較強的堿性催化劑，用量一般為苯酚摩爾數(shù)的0.25~0.6，如果樹脂中的游離堿過多，則會降低耐水性、介電性能和粘接強度。氫氧化銨是較弱的堿性催化劑常用25%的水溶液，用量以氨計，為苯酚摩爾數(shù)的0.1左右。氫氧化鋇堿性較弱，催化作用較緩和，反應(yīng)易控制，形成的樹脂固化速度較快。用量一般為苯酚質(zhì)量的1.5%~2.5%。三、 應(yīng)溫度和反應(yīng)時間的影響反應(yīng)溫度和反應(yīng)時間對酚醛樹脂有很大的影響。苯酚與甲醛混合時，化學(xué)反應(yīng)隨即開始，但在低溫下很慢，而在高溫下反應(yīng)速度加快。一般反應(yīng)溫度每升高100C，反應(yīng)速度增加1倍。酚醛樹脂的合成要緩慢地階級性升溫，反應(yīng)初期升溫慢些，當(dāng)溫度升至50-600C時由于反應(yīng)放熱溫度會自行上升，升溫過快反應(yīng)激烈，縮聚反應(yīng)不完全，致使樹脂相對分子質(zhì)量大小相差懸殊，游離酚含量高，樹脂質(zhì)量下降。反應(yīng)時間以長些為好生成的樹脂相對分子量分布均勻四、 投料方式的影響在弱堿（如氫氧化銨）的催化下，苯酚與甲醛可一次投料進(jìn)行縮聚反應(yīng)形成酚醛樹脂，該法工藝簡單，但游離酚含量高。一般甲醛與苯酚摩爾比（F/P）較低時，如制備醇溶性酚醛樹脂則可采用一次投料法。在強堿（如氫氧化鈉）催化下，甲醛應(yīng)分兩次加料，與苯酚進(jìn)行縮聚反應(yīng)形成酚醛樹脂。兩次投烊可減緩反應(yīng)放熱，易于控制，有利降低游離酚含量，提高樹脂質(zhì)量。一般甲醛與苯酚摩爾比較高時采用2次投料方式。1、 制備前的準(zhǔn)備工作和原料用量計算苯酚在室溫下為固體，應(yīng)將其熔化后再用。比較常用有兩種，一是熱水溶法，即將桶裝苯酚裝入化酚池中通以蒸汽使熱水溫度約為1000C，2~3h即可熔化使用時以真空泵吸入反應(yīng)釜內(nèi)。另一方法是將桶裝苯酚放入密閉保溫室內(nèi)，通暖氣保持50^左右，約4~5H便可熔化。如果低溫甲醛巳變成三聚甲醛時使用時應(yīng)進(jìn)行解聚，即加熱至50~80°C解聚后冷卻到25°C左右備用。根據(jù)原料的摩爾比和各原料相對他子質(zhì)量及純度計算出原料的用量，若以苯酚的摩爾數(shù)為基準(zhǔn)，苯酚與甲醛或與其他原料摩爾比來計算投料量，則有如下計算公式：x=M*N*{（p*W）/（94*Q）}式中：x為所計算的原料用量（kg）；M為所計算的原料相對分子質(zhì)量N為所計算的原料摩爾數(shù)；Q所計算的原料濃度；p苯酚的純度（%） ；W苯酚的質(zhì)量（kg）。酚醛樹脂的制備（下）時間：2009-06-07來源:未知作者:admin點擊：1157次2、 鋇酚醛樹脂的制備鋇酚醛樹脂又稱酚鋇樹脂、鋇劑膠、是室溫固化型酚醛樹脂，由苯酚與甲醛在氫氧化鋇催化作用下進(jìn)行縮聚反應(yīng)，經(jīng)減壓脫水而得。一、配方原料名稱摩爾比純2、鋇酚醛樹脂的制備鋇酚醛樹脂又稱酚鋇樹脂、鋇劑膠、是室溫固化型酚醛樹脂，由苯酚與甲醛在氫氧化鋇催化作用下進(jìn)行縮聚反應(yīng)，經(jīng)減壓脫水而得。一、配方原料名稱摩爾比純度/%用量/質(zhì)量份苯酚甲醛溶液氫氧化鋇11.2598371001062（溶于5倍水中）氫氧化鋇分子式Ba（OH）2?8H2O易風(fēng)化成碳酸鋇（白色粉末）使用前要檢查氫氧化鋇分子式Ba（OH）2-8H2O易風(fēng)化成碳酸鋇（白色粉末）使用前要檢查一二、工藝方法（1） 、將熔化的苯酚加入反應(yīng)釜中（實驗室可用三口瓶），開動攪拌，升溫40~450C加入氫氧化鋇。（2） 、在30min內(nèi)升溫至65-750C，保溫10~20min至氫氧化鋇完全溶解（3） 、加入甲醛溶液，在20~30min內(nèi)升溫至850C，停止攪拌，由于放熱而沸騰，溫度達(dá)到97~1000C，沸騰回流10min后再攪拌。（4） 、保持回流沸騰60min左右然后測渾濁溫度，當(dāng)達(dá)到40-500C時立即通冷水降溫。（5） 、當(dāng)內(nèi)溫降至700C以下時，開始減壓脫水內(nèi)溫控制在500C真空度為86.66~94.89kpa。當(dāng)脫水量接近理論脫水量時取樣測粘度達(dá)到要求時停止脫水，冷卻至400C出料鋇酚醛樹脂能溶于乙醇和丙酮，可在室溫下固化。常用的固化劑有石油磺酸、苯磺酸、對甲苯磺酰氯等，用量一般為樹脂質(zhì)量的10%左右。3、醇溶性酚醛樹脂的制備一配方原料名稱摩爾比純度/%用量/質(zhì)量份苯酚198100甲醛溶液0.237101氫氧化銨0.1257乙醇95120二、工藝方法（1） 、將熔化的苯酚加入反應(yīng)釜中開動攪拌打開冷卻水使內(nèi)溫降至500C以下。（2） 、加入甲醛溶液保持內(nèi)溫40-500C，攪拌10~15min，加入氫氧化銨。（3） 、在20min內(nèi)升溫至650C，保持20min在60min內(nèi)緩慢升溫至950C。（4） 、于92~960C保持回流反應(yīng)。當(dāng)出現(xiàn)乳狀渾濁時即為渾濁點（5） 、10min后取樣，冷卻至25-300C分出上層水，若樹脂不粘玻璃杯且拉絲時即為反應(yīng)終點，立即冷卻。（6） 、當(dāng)內(nèi)溫降至750C以下時抽真空脫水真空度達(dá)80kpa以上，內(nèi)溫控制在55-750C（7） 、當(dāng)脫水量達(dá)到要求且釜內(nèi)樹脂透明開始取樣測聚合度，達(dá)到指標(biāo)規(guī)定時立即加入乙醇（采用真空加料方法）等樹脂完全溶解后倒料。冷卻400C4、 室溫固化醇溶酚醛樹脂的制備該樹脂是由苯酚與甲醛在少量氫氧化鈉催化劑作用下進(jìn)行縮聚反應(yīng)，經(jīng)減壓脫水用乙醇稀釋而得的紅棕色粘稠液體。加入苯磺酸在賽馬溫下就可固化。5、 水溶性酚醛樹脂的制備水溶性酚醛樹脂由苯酚與甲醛在氫氧化鈉催化劑存在下縮聚而成。該樹脂游離酚含量較低對人體危害較小，節(jié)省大量有機溶劑。涂膠操作容易清洗方便。6、 聚乙烯醇改性酚醛樹脂的制備將苯酚與甲醛在氫氧化鈉和氨水存在下進(jìn)行縮聚反應(yīng)，并用聚乙烯醇改性制得水溶性酚醛樹脂，增加了樹脂的韌性。7、 三聚氤胺改性酚醛樹脂的制備將苯酚、三聚氤胺與甲醛在堿催化劑作用下，進(jìn)行共縮聚反應(yīng)而制得的改性酚醛樹脂固化后光澤性耐磨性和耐熱性均有提高。8、 尿素改性酚醛樹脂的制備將苯酚、尿素與甲醛溶液在氫氧化鈉催化劑作用下進(jìn)行共縮聚制得尿素改性酚醛樹脂。酚醛樹脂結(jié)構(gòu)式時間：2009-06-07來源:未知作者:admin點擊：1097次活性位有3個，臨位和對位。下圖示為臨位（當(dāng)酚醛比為1：1時）縮聚繼續(xù)增大甲醛用量會使對位相接而使鏈段間交聯(lián)，形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。反應(yīng)為縮聚（加聚沒有脫去小分子）。酚醛樹脂是由活性位有3個，臨位和對位。下圖示為臨位（當(dāng)酚醛比為1：1時）縮聚繼續(xù)增大甲醛用量會使對位相接而使鏈段間交聯(lián)，形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。反應(yīng)為縮聚（加聚沒有脫去小分子）。酚醛樹脂結(jié)構(gòu)式酚醛樹脂是由苯酚和甲醛的縮聚而成，怎樣認(rèn)識加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)是合成有機高分子的兩種基本反應(yīng)。這兩種反應(yīng)雖然都由單體（小分子）產(chǎn)生高聚物（大分子）的反應(yīng)，但它們還是有著本質(zhì)的區(qū)別。加聚反應(yīng)是加成聚合反應(yīng)的簡稱，是指以不飽和烴或含不飽和鍵的物質(zhì)為單體，通過不飽和鍵的加成，聚合成高聚物的反應(yīng)。例如，乙烯加聚成聚乙烯，是在適當(dāng)?shù)臏囟取簭姾痛呋瘎┐嬖诘臈l件下，乙烯分子中的雙鍵會斷裂其中的一個鍵，發(fā)生加成反應(yīng)，使乙烯分子里的碳原子結(jié)合成為很長的鍵。這個反應(yīng)可以用方程式表示為：反應(yīng)的產(chǎn)物是聚乙烯，它是一種相對分子質(zhì)量很大的化合物，其分子組成可以表示為（C2H4）n。加聚反應(yīng)根據(jù)參加反應(yīng)的單體種類，又分為均聚反應(yīng)和共聚反應(yīng)。僅由一種單體發(fā)生的加聚反應(yīng)叫做均聚反應(yīng)，合成聚乙烯的反應(yīng)就是均聚反應(yīng)。由兩種以上單體共同參加的聚合反應(yīng)叫共聚反應(yīng)。例如，合成丁苯橡膠的反應(yīng)即為共聚反應(yīng)。這個反應(yīng)可用下式表示：加聚反應(yīng)的特點是：（1） 單體必須是含有雙鍵等不飽和鍵的化合物。例如，氯乙烯、丙烯腈等含不飽和鍵的物質(zhì)，在一定條件下，都可以發(fā)生加聚反應(yīng)。（2） 加聚反應(yīng)發(fā)生在不飽和鍵上。（3） 發(fā)生加聚反應(yīng)的過程中，沒有副產(chǎn)物產(chǎn)生，得高聚物的化學(xué)組成跟單體的化學(xué)組成相同。（4） 加聚反應(yīng)生成的高聚物相對分子質(zhì)量為單體相對分子質(zhì)量的整數(shù)倍。縮聚反應(yīng)是縮合聚合反應(yīng)的簡稱，是指單體之間相互作用生成高分子，同時還生成小分子（如水、氨、鹵化氫等）的聚合反應(yīng)。例如合成酚醛樹脂的反應(yīng)就是縮聚反應(yīng)。合成酚醛樹脂通常是以苯酚和甲醛為原料，在催化劑作用下，經(jīng)縮聚反應(yīng)而得到。縮聚反應(yīng)根據(jù)參加反應(yīng)的單體種數(shù)又分為共縮聚和均縮聚，由不同種單體參加的縮聚反應(yīng)稱為共縮聚。如酚醛樹脂的合成反應(yīng)就是共縮聚，它是由苯酚和甲醛兩種物質(zhì)為單體的。由同種單體進(jìn)行的縮聚反應(yīng)稱為均縮聚。如氨基酸聚合成多肽的縮聚反應(yīng)就屬均縮聚?？s聚反應(yīng)的特點是：（1） 單體不一定含有不飽和鍵，但必須含有兩個或兩個以上的反應(yīng)基團（如一OH、一COOH、一NH2、—X等）。（2） 縮聚反應(yīng)的結(jié)果，不僅生成高聚物，而且還有副產(chǎn)物（小分子）生成。（3） 所得高分子化合物的化學(xué)組成跟單體的化學(xué)組成不同。由上可見，加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)的單體結(jié)構(gòu)、反應(yīng)機理、產(chǎn)物的化學(xué)組成都是截然不同的。酚醛樹脂初解時間：2009-06-14來源:未知作者:admin點擊：443次酚醛樹脂的結(jié)合與分類1.酚醛樹脂的結(jié)合目前大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)的酚醛樹脂主要是以苯酚和甲醛為原料的本分一甲醛樹脂。苯酚分子在苯環(huán)上有一個羥基，在羥基的臨位和對位上的羥原酚醛樹脂的結(jié)合與分類酚醛樹脂的結(jié)合目前大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)的酚醛樹脂主要是以苯酚和甲醛為原料的本分一甲醛樹脂。苯酚分子在苯環(huán)上有一個羥基，在羥基的臨位和對位上的羥原子特別活潑，他們與苯環(huán)的連接不很牢固，易于參加化學(xué)反應(yīng)，因此苯酚是一個三官能團的化合物。甲醛分子中有活潑的羰基，與苯酚在化學(xué)劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)和縮合反應(yīng)而形成苯醛樹脂。酚和醛作為原料的比例不同和所采用的催化劑不同時可得到具有不同結(jié)構(gòu)和性能的熱塑性酚醛樹脂和熱固性酚醛樹脂。⑴熱塑性酚醛樹脂又稱酚醛清漆或線性酚醛樹脂，是甲醛與過量的苯酚（摩爾比F/P=0.6~0.9）在酸性催化劑（鹽酸、草酸、硫酸、甲酸等）作用下反映生成的酚醛樹脂。其反映過程是苯酚和甲醛首先發(fā)生加成反應(yīng)得到的一種羥甲基苯酚。在酸性介質(zhì)條件下，一羥甲基苯酚很活潑，會很快與另一苯酚分子上的臨、對位的氫原子發(fā)生脫水反應(yīng)（縮合反應(yīng)），以次甲級橋連接起來。因為反映可以發(fā)生在臨位或?qū)ξ唬十a(chǎn)物是各種不同位置異構(gòu)體的混合物，他們還可以繼續(xù)和苯酚反應(yīng)。在酸性條件下縮合反應(yīng)的速度遠(yuǎn)大于加成反應(yīng)的速度，因而一旦形成羥甲基就立刻發(fā)生縮合反應(yīng)；同時由于F/P小于1，所以反映后得到的是線型或支鏈型結(jié)構(gòu)的大分子，在這些大分子中不存在未反映的羥甲基。反映結(jié)果一般形成縮合度n（核體數(shù)）為4~12（多數(shù)為7）的酚醛樹脂，分子量約為400~1000這類分子的樹脂中不存在未反應(yīng)羥甲基，所以在長期或反復(fù)加熱條件下，他本身不會相互交聯(lián)轉(zhuǎn)變成體型結(jié)構(gòu)的大分子，因而呈現(xiàn)熱熟性。但是其分子中苯環(huán)上羥基的臨位和對位上還存在未作用的活性反應(yīng)點，所以這類樹脂在六次甲基次胺（商品名：烏洛托品）或甲階酚醛樹脂（即熱固性酚醛樹脂）或多聚甲醛的作用下可再進(jìn)一步反應(yīng)交聯(lián)成不熔不溶的體形結(jié)構(gòu)的大分子。⑵熱硬性酚醛樹脂又稱甲階酚醛樹脂或A階酚醛樹脂，是過量的甲醛或苯酚（F/P=1~3）在堿性催化劑作用下反映形成的酚醛樹脂。在堿性催化劑作用下反應(yīng)介質(zhì)的Ph值大于7,苯酚和甲醛首先發(fā)生加成反應(yīng)生成一羥甲基苯酚，室溫下，堿性介質(zhì)中的酚醇是穩(wěn)定的，一羥甲基苯酚中羥甲基與苯酚上氫的反應(yīng)速度比甲醛與苯酚的臨位和對位上氫的反應(yīng)速度小，因此一羥甲基苯酚不容易進(jìn)一步縮聚，只能生成二羥甲基苯酚和三羥甲基苯酚。當(dāng)以上生成的羥甲基苯酚受熱后，又可發(fā)生羥甲基苯酚上的羥甲基與苯酚上氫原子的縮合反應(yīng)形成次甲基橋，或者發(fā)生羥甲基與羥甲基之間的的縮合反應(yīng)形成醚鍵連接。以上產(chǎn)物受熱進(jìn)一步縮合，形成形成初級酚醛樹脂。反應(yīng)中也會形成低分子量的異形體，這是含有羥基的線型或支鏈型酚醛樹脂。由于分子中含有羥甲基，繼續(xù)受熱時會進(jìn)一步相互縮合形成交聯(lián)的體型結(jié)構(gòu)大分子，即不熔溶狀態(tài)的末期酚醛樹脂。因此，這類含有羥甲基的酚醛樹脂是固熱性的。綜上所述，根據(jù)苯酚與甲醛的摩爾比及反應(yīng)介質(zhì)的pH值，可獲得兩種主要類型的酚醛樹脂，最后通過不同的硬化方法都會變成高度交聯(lián)的體型結(jié)構(gòu)大分子（丙階或C階酚醛樹脂）酚醛樹脂得分類由以上酚醛樹脂的合成方法可知，按其加熱性狀和結(jié)構(gòu)形態(tài)，有熱固性和熱塑性兩大類酚醛樹脂，另外還有各種改性樹脂；若按產(chǎn)品的形態(tài)分類，有液態(tài)酚醛和固態(tài)酚醛樹脂，液態(tài)酚醛樹脂又分為水溶性和醇溶性等亞種，固態(tài)酚醛樹脂又有塊狀、粒狀和粉狀之分；按固化溫度分類，有高溫固化型，（130~150°C）中溫固化型（105~110C）和常溫固化型酚權(quán)樹脂（20~30C）。市售酚醛樹脂按結(jié)構(gòu)分類與形態(tài)的對應(yīng)關(guān)系，如表14-40表14-40酚醛樹脂按結(jié)構(gòu)分類與形態(tài)的對應(yīng)關(guān)系種類固形粉末形液態(tài)酚醛清漆（無六胺）*VVV酚醛清漆（含六胺）VVV早甲階酚醛樹脂VV1.酚醛清漆酚醛清漆一般為無色或微紅色透明的脆性固體，熔點為60?100°C，也有粉末狀和液狀，其游離酚含量不大于9%,固體含量在95%以上，凝膠化速度在150C時為65~90秒（加入14%的六胺）。它能溶解于甲醛、乙醇、甘醇等酒精類和丙酮、二惡烷溶劑中.固態(tài)酚醛清漆有熱塑性，在耐火材料結(jié)合劑中類似于瀝青。工業(yè)上使用的酚醛樹脂是由分子量不同的一些分子聚集而成，也就是說存在著分子量分布問題，同一牌號的的產(chǎn)品也不可能達(dá)到分子量分布完全相同，不同廠家產(chǎn)品的分子量分子量分布更有差別。酚醛清漆長期放置時，在較低的溫度下游離酚會散發(fā)致使粘度有些升高；在較高溫度下，有時會發(fā)生酚醛清漆分子再排列現(xiàn)象，釋放出酚，致使分子量增加，粘度大幅度增高。酚醛清漆的粘度與所溶解的溶劑也有較大的關(guān)系。作耐火材料結(jié)合劑時，一般要求其具有高濃度和低粘度。固體狀和粉末狀酚醛清漆的熔點和分子量的高低有明顯的關(guān)系，高分子量的酚醛清漆熔點較高。加入苯酚可降低其熔點。2.甲醛酚醛樹脂甲醛酚醛樹脂也有固體塊狀、粉末狀和液態(tài)產(chǎn)品，但大部分以液體狀供應(yīng)。根據(jù)催化劑的種類即加入量、反應(yīng)溫度既時間、溶劑的種類即加入量等，液態(tài)狀甲階酚醛樹脂的種類也很多，分子量的變化范圍也很大，但一般比酚醛清漆的分子量低。完全水溶性甲階酚醛樹脂是由于分子中含有的親水性羥基所致，低分子量的產(chǎn)品含羥甲基很多，而高分子量的產(chǎn)品對溶解性不佳，但酚核的羥基變?yōu)閴A性鹽時便能很好的溶于水。水溶性產(chǎn)品雖然也稱為水溶性甲階酚醛樹脂，但由于羥甲基很少，固水溶性不佳，其游離酚較多，而且不揮發(fā)分也高的多。溶劑型甲階酚醛樹脂是經(jīng)過脫水后的甲階酚醛樹脂溶于各種溶劑而制成的，其中標(biāo)準(zhǔn)型產(chǎn)品是將甲階酚醛樹脂溶于甲醇乙醇甘醇和丙醇等；酚醛清漆改質(zhì)產(chǎn)品是在標(biāo)準(zhǔn)型產(chǎn)品的溶解205~50%的酚醛清漆;非水性產(chǎn)品是將幾乎無水溶性的樹脂溶于有機溶劑的不含水的特殊性樹脂。液態(tài)甲階酚醛樹脂的粘度與樹脂分子量的大小、溶解種類和樹脂的含量有關(guān)。同時也存在著粘度隨存放時間延長而升高的現(xiàn)象，存放期過長會凝結(jié)而無法使用。一般夏季會存放時間為2~3個月，冬季要長些.1.酚醛清漆的硬化酚醛清漆分子中不存在未反應(yīng)的羥甲基，因而是熱熟性的。一般要加入六胺、甲階酚醛樹脂或多聚甲醛等并加熱才能使其硬化，其中尤以六胺為最廣泛采用的硬化劑。六胺是氨與甲醛的加成反應(yīng)物，外觀為白色的粉末狀，在150C時很快升華。六胺遇水受熱分解釋放出甲醛和氨，前者提供酚醛樹脂相互交聯(lián)所需要的次甲基團，而后者作為堿性催化劑促使樹脂的硬化反應(yīng)迅速進(jìn)行。如果不外加濕潤劑，六胺與粉末狀或固態(tài)狀的酚醛清漆約從120-130C開始劇烈反映；若濕潤劑存