藥物分析基本知識

藥物分析基本知識第一頁，共二十五頁，編輯于2023年，星期一3.專屬性：在其它成分可能存在時，采用的方法能準(zhǔn)確測定出被測物的特性。（干擾實驗）4.檢測限：是指分析方法在規(guī)定的實驗條件下樣品中被測物能被檢查出來的最低含量，當(dāng)被測物的量高于檢測限時，可以用這個方法檢測出來，但不一定準(zhǔn)確。目視法：用已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)物實驗出能被檢測出的最低濃度或最低量。信噪比法：一般是對空白樣品連續(xù)測定11次，算出標(biāo)準(zhǔn)偏差，以3倍的標(biāo)準(zhǔn)偏差求出檢測限。5.定量限：指樣品中被測物能被定量測定的最低量，測定結(jié)果具有一定的準(zhǔn)確度和精密度。空白信號的10倍標(biāo)準(zhǔn)偏差。第二頁，共二十五頁，編輯于2023年，星期一6.線性：指的是在設(shè)計的范圍內(nèi)，測量結(jié)果與樣品中被測組分的濃度呈正比關(guān)系的程度。7.范圍：指在滿足一定的準(zhǔn)確度、精密度和線性的前提下，測定方法適用的濃度范圍。8.耐用性：指測定條件有小的變動時，測定結(jié)果不受影響的承受程度。第三頁，共二十五頁，編輯于2023年，星期一1準(zhǔn)確度和精密度絕對誤差:測量值與真值間的差值，用E表示E=x-xT3.1分析化學(xué)中的誤差準(zhǔn)確度:測定結(jié)果與真值接近的程度，用誤差衡量。誤差相對誤差:絕對誤差占真值的百分比，用Er表示Er=E/xT=x-xT/xT×100％第四頁，共二十五頁，編輯于2023年，星期一真值：客觀存在，但絕對真值不可測理論真值：約定真值相對真值第五頁，共二十五頁，編輯于2023年，星期一偏差:

測量值與平均值的差值，用d表示d=x-x精密度:平行測定結(jié)果相互靠近的程度，用偏差衡量。第六頁，共二十五頁，編輯于2023年，星期一平均偏差：各單個偏差絕對值的平均值相對平均偏差：平均偏差與測量平均值的比值第七頁，共二十五頁，編輯于2023年，星期一標(biāo)準(zhǔn)偏差：s

相對標(biāo)準(zhǔn)偏差：RSD第八頁，共二十五頁，編輯于2023年，星期一準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系第九頁，共二十五頁，編輯于2023年，星期一準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系1.精密度好是準(zhǔn)確度好的前提;2.精密度好不一定準(zhǔn)確度高準(zhǔn)確度及精密度都高－結(jié)果可靠第十頁，共二十五頁，編輯于2023年，星期一2系統(tǒng)誤差與隨即誤差系統(tǒng)誤差:又稱可測誤差方法誤差:

溶解損失、終點誤差－用其他方法校正

儀器誤差:

刻度不準(zhǔn)、砝碼磨損－校準(zhǔn)(絕對、相對)操作誤差:

分析人員試劑誤差:

不純－空白實驗主觀誤差:

個人誤差具單向性、重現(xiàn)性、可校正特點第十一頁，共二十五頁，編輯于2023年，星期一隨機誤差:又稱偶然誤差過失：由粗心大意引起，可以避免的。不可校正，無法避免，服從統(tǒng)計規(guī)律。不存在系統(tǒng)誤差的情況下，測定次數(shù)越多其平均值越接近真值。一般平行測定4-6次。公差：生產(chǎn)部門對分析結(jié)果誤差允許的一種限量。第十二頁，共二十五頁，編輯于2023年，星期一3.2有效數(shù)字及運算規(guī)則

1有效數(shù)字:分析工作中實際能測得的數(shù)字，包括全部可靠數(shù)字及一位不確定數(shù)字在內(nèi)。a

數(shù)字前0不計,數(shù)字后計入

:0.03400b數(shù)字后的0含義不清楚時,最好用指數(shù)形式表示:1000(1.0×103,1.00×103,1.000×103)c自然數(shù)和常數(shù)可看成具有無限多位數(shù)(如倍數(shù)、分?jǐn)?shù)關(guān)系)d

數(shù)據(jù)的第一位數(shù)大于等于8的，可多計一位有效數(shù)字，如9.45×104,95.2%,8.65e對數(shù)與指數(shù)的有效數(shù)字位數(shù)按尾數(shù)計,如pH=10.28,則[H+]=5.2×10-11f誤差只需保留1～2位第十三頁，共二十五頁，編輯于2023年，星期一m

分析天平(稱至0.1mg):12.8228g(6), 0.2348g(4),0.0600g(3)

千分之一天平(稱至0.001g):0.235g(3)

1%天平(稱至0.01g):4.03g(3),0.23g(2)

臺秤(稱至0.1g):4.0g(2),0.2g(1)V

☆滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4),3.97mL(3)

☆容量瓶:100.0mL(4),250.0mL(4)

☆移液管:25.00mL(4);

☆量筒(量至1mL或0.1mL):25mL(2),4.0mL(2)第十四頁，共二十五頁，編輯于2023年，星期一2有效數(shù)字運算中的修約規(guī)則尾數(shù)≤4時舍;尾數(shù)≥6時入尾數(shù)＝5時,5前面的數(shù)為奇數(shù)則進位，為偶數(shù)則舍去，若后面數(shù)為0,舍5成雙；若5后面還有不是0的任何數(shù)皆入。四舍六入五成雙例下列值修約為四位有效數(shù)字

0.32474 0.32475 0.32476 0.32485 0.324851

0.32470.32480.32480.32480.3249第十五頁，共二十五頁，編輯于2023年，星期一禁止分次修約運算時可多保留一位有效數(shù)字進行0.57490.570.5750.58×第十六頁，共二十五頁，編輯于2023年，星期一加減法:結(jié)果的絕對誤差應(yīng)不小于各項中絕對誤差最大的數(shù)。(與小數(shù)點后位數(shù)最少的數(shù)一致)

0.112+12.1+0.3214=12.5乘除法:結(jié)果的相對誤差應(yīng)與各因數(shù)中相對誤差最大的數(shù)相適應(yīng)(與有效數(shù)字位數(shù)最少的一致)

0.0121×25.66×1.0578＝0.3283運算規(guī)則第十七頁，共二十五頁，編輯于2023年，星期一目的:得到用于定量分析的標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程：

y=a+bxa為直線的截距，b為直線的斜率。每個實驗點與回歸直線的誤差用：回歸直線與所有實驗點的誤差為：7.5回歸分析法第十八頁，共二十五頁，編輯于2023年，星期一要使回歸方程與回歸直線最接近實驗點真實分布狀態(tài)，則Q必然取最小值，采用數(shù)學(xué)上的最小二乘法求極值。

確定了a和b就確定了回歸方程和回歸直線！第十九頁，共二十五頁，編輯于2023年，星期一相關(guān)系數(shù)第二十頁，共二十五頁，編輯于2023年，星期一

A：r=1，所有的yi值都在回歸直線上

B：r=0，y與x不存在線性關(guān)系

C：0<r<1，部分yi值在回歸直線上。R值越接近1，線性關(guān)系越好。第二十一頁，共二十五頁，編輯于2023年，星期一7.6提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度方法選擇恰當(dāng)分析方法（靈敏度與準(zhǔn)確度）減小測量誤差（誤差要求與取樣量）減小偶然誤差（多次測量，至少3次以上）消除系統(tǒng)誤差對照實驗：標(biāo)準(zhǔn)方法、標(biāo)準(zhǔn)樣品、標(biāo)準(zhǔn)加入空白實驗校準(zhǔn)儀器校正分析結(jié)果第二十二頁，共二十五頁，編輯于2023年，星期一常用物理常數(shù)的測定1.相對密度：在形同的溫度和壓力條件下，樣品的密度與水的密度的比值。比重瓶法和韋氏比重秤法。檢查藥物的雜質(zhì)程度。2.溶解度：一定溫度下，一定量溶劑中樣品所能溶解的最大量。反應(yīng)藥物的純度。3.pH:pH計及其校正。4.熔點：固體藥物固液兩態(tài)在大氣壓力下達成平衡的溫度。用毛細(xì)管法來測定。5.餾程：指從蒸餾出樣品第5滴到樣品剩余3-4mL時的溫度范圍。區(qū)分不同的藥物和檢查藥物的雜質(zhì)程度。第二十三頁，共二十五頁，編輯于2023年，星期一6.凝點：指液體凝結(jié)為固體時