中藥制劑分析

中藥制劑分析第一頁，共三十三頁，編輯于2023年，星期二

§1含動物藥的中藥制劑分析概述牛黃及其制劑分析天然牛黃人工牛黃：由貝斯素、膽酸、豬去氧膽酸、膽紅素、膽固醇、無機鹽等配制而成人工培育牛黃第二頁，共三十三頁，編輯于2023年，星期二§1含動物藥的中藥制劑分析牛黃及其制劑分析牛黃的化學成分膽色素：膽紅素等膽汁酸類：膽酸、去氧膽酸、鵝去氧膽酸、豬去氧膽酸等脂類蛋白質、肽、氨基酸類無機元素第三頁，共三十三頁，編輯于2023年，星期二§1含動物藥的中藥制劑分析牛黃及其制劑分析膽汁酸的性質和化學反應多以肽（甘氨膽酸、?；悄懰幔┑男问酱嬖谌芙庑猿甥}－－易溶于水游離－－可溶于乙酸、丙酮、堿液，易溶于乙醇、乙醚膽酸第四頁，共三十三頁，編輯于2023年，星期二§1含動物藥的中藥制劑分析牛黃及其制劑分析膽汁酸的性質和化學反應顏色反應Pettenkofer反應（冰水冷卻）--紫色GregoryPascoe反應（65℃水浴30min）--藍色Hammarsten反應:＋20％鉻酸膽酸－紫色鵝去氧膽酸－不顯色溫熱第五頁，共三十三頁，編輯于2023年，星期二§1含動物藥的中藥制劑分析牛黃及其制劑分析膽紅素的性質及化學反應溶解性：溶于苯、氯仿、氯苯、二硫化碳、堿液，微溶于乙醇、乙醚，成鹽后易溶于水不穩(wěn)定性，易被氧化膽紅素第六頁，共三十三頁，編輯于2023年，星期二§1含動物藥的中藥制劑分析牛黃及其制劑分析膽紅素的性質及化學反應化學反應Gmelin反應（濃硝酸氧化反應）VandenBergh反應（重氮化反應）藍紫色(強酸性)→紅色(pH2-5)→綠色(pH>5.5)第七頁，共三十三頁，編輯于2023年，星期二§1含動物藥的中藥制劑分析牛黃及其制劑分析定性鑒別理化鑒別氯仿試驗：＋硫酸/過氧化氫→綠色醋酸試驗：＋糠醛/硫酸→藍紫色水合氯醛試驗：色素溶解，呈金黃色速效感冒(傷風)膠囊中人工牛黃鑒別取本品10粒，加50ml氯仿溶解后，加0.5%活性炭（約0.2～0.4g）充分振搖后，再加硫酸與過氧化氫溶液（30%）各2滴，振搖，即顯綠色。

第八頁，共三十三頁，編輯于2023年，星期二§1含動物藥的中藥制劑分析牛黃及其制劑分析定性鑒別薄層鑒別膽酸、去氧膽酸膽紅素提取溶媒三氯甲烷、乙醇、甲醇三氯甲烷、乙醇混合液吸附劑硅膠G硅膠G展開劑異辛烷-乙酸乙酯-冰醋酸，正己烷-乙酸乙酯-甲醇-冰醋酸氯仿-乙酸乙酯-冰醋酸顯色劑硫酸乙醇溶液、磷鉬酸乙醇溶液第九頁，共三十三頁，編輯于2023年，星期二§1含動物藥的中藥制劑分析牛黃及其制劑分析含量測定膽酸的測定酸堿滴定法—總膽酸比色法—去氧膽酸薄層掃描法HPLC※使用ELSD檢測器或進行柱前衍生第十頁，共三十三頁，編輯于2023年，星期二§1含動物藥的中藥制劑分析牛黃及其制劑分析含量測定膽紅素的測定分光光度法（重氮化反應）HPLC第十一頁，共三十三頁，編輯于2023年，星期二§1含動物藥的中藥制劑分析麝香及其制劑分析化學成分及性質大環(huán)化合物甾族化合物膽固醇、酯、蠟蛋白質、肽、氨基酸無機鹽其他成分麝香酮第十二頁，共三十三頁，編輯于2023年，星期二§1含動物藥的中藥制劑分析麝香及其制劑分析定性鑒別理化鑒別—麝香粉末GC紫外光譜法乙醇提取液→220nm,270nm乙醚提取液→231nm,265nm正己烷提取液→220nm,265nm薄層色譜法麝香保心丸中麝香的氣相色譜鑒別取本品2g，研碎，加乙醚5ml，振搖，超聲處理5分鐘，離心，取上清夜，作為供試品溶液。另取麝香酮對照品，加乙醚制成每1ml含0.1mg的溶液，作為對照品溶液。照氣相色譜法(附錄VIE)試驗，以聚乙二醇(PRG)-20M和甲基硅橡膠為混合固定相，涂布濃度分別為1.64%和1.32%，柱長為2m，柱溫為180℃。分別取對照品溶液與供試品溶液適量，注入氣相色譜儀。供試品色譜中應呈現(xiàn)與對照品色譜保留時間相同的色譜峰。梅花點舌丸中麝香的薄層鑒別取本品3g，研細，加乙醚10ml，密塞，振搖10分鐘，濾過，濾液作為供試品溶液。另取麝香酮對照品，加乙醇制成每1ml含5mg的溶液，作為對照品溶液。薄層條件：硅膠G，石油醚-二氯甲烷(2:3)，二硝基苯肼試液第十三頁，共三十三頁，編輯于2023年，星期二§1含動物藥的中藥制劑分析麝香及其制劑分析含量測定GC固定液—苯基（50%）甲基硅酮薄層色譜法HPLC第十四頁，共三十三頁，編輯于2023年，星期二§1含動物藥的中藥制劑分析蟾酥及其制劑分析化學成分蟾蜍甾二烯游離型--蟾毒配基結合型—蟾蜍毒素等強心甾烯蟾毒類吲哚堿類蟾毒配基第十五頁，共三十三頁，編輯于2023年，星期二§1含動物藥的中藥制劑分析蟾酥及其制劑分析定性鑒別顯色反應+對二甲氨基苯甲醛/硫酸→藍紫色+醋酐/硫酸→藍紫色~藍綠色氯仿提取液+硫酸→界面鮮黃色，氯仿層淡紅色+酒石酸液/二甲氨基苯甲醛→藍色氯仿提取液+白糖/硫酸→界面紅色第十六頁，共三十三頁，編輯于2023年，星期二§1含動物藥的中藥制劑分析蟾酥及其制劑分析定性鑒別薄層色譜法其他方法：紙色譜、紫外光譜、紅外光譜等提取劑吸附劑展開劑顯色劑蟾蜍毒素類氯仿硅膠G丙酮-氯仿-環(huán)己烷三氯化銻氯仿溶液或10%硫酸乙醇試液蟾蜍堿類甲醇硅膠G氯仿-甲醇-氨水鄰苯二醛第十七頁，共三十三頁，編輯于2023年，星期二§1含動物藥的中藥制劑分析蟾酥及其制劑分析含量測定分光光度法差示光度法薄層掃描法HPLCGC梅花點舌丸中三個蟾毒內酯的含量測定--HPLC主要色譜條件：C18柱，乙腈-水（1:1），檢測波長297nm，流速1ml/min對照品：脂蟾毒配基、脂蟾毒配基、蟾毒靈供試品溶液：氯仿超聲提取，中性氧化鋁小柱純化第十八頁，共三十三頁，編輯于2023年，星期二§1含動物藥的中藥制劑分析斑蝥及其制劑分析化學成分斑蝥素、脂肪、樹脂、甲酸、色素、揮發(fā)油、甲殼質、無機元素定性鑒別理化鑒別紙色譜薄層色譜斑蝥素斑蝥素薄層色譜鑒別供試品溶液：+氯仿提取，揮干，殘渣用石油醚洗滌后，加氯仿溶解。對照品：斑蝥素薄層色譜條件：硅膠G，氯仿-丙酮（98:2），1%溴甲酚綠乙醇溶液第十九頁，共三十三頁，編輯于2023年，星期二§1含動物藥的中藥制劑分析斑蝥及其制劑分析含量測定薄層色譜GC酸堿滴定第二十頁，共三十三頁，編輯于2023年，星期二§2含礦物藥中藥制劑的分析

概述礦物藥（天然礦物、生物化石、人類加工品、化學制品）→無機類藥材

分類含砷、汞、鉛、銅、鐵、鈣、硅、硫、氯以及其他礦物藥第二十一頁，共三十三頁，編輯于2023年，星期二§2含礦物藥中藥制劑的分析礦物藥的分析樣品的分解和溶解溶解法（濕法）--水、稀酸、濃酸、混合酸等處理熔融法（干法）--堿性熔劑、酸性熔劑、氧化性熔劑、還原性熔劑分析方法容量分析法、重量分析法熱分析法可見分光光度法原子吸收光譜法（AAS）第二十二頁，共三十三頁，編輯于2023年，星期二§2含礦物藥中藥制劑的分析

含砷礦物藥及其制劑分析含砷礦物藥：雄黃、雌黃、砒石、砒霜分解硝酸、硫酸等酸性溶劑分解過氧化鈉、碳酸鈉熔融分解硫酸－過氧化氫、硫酸－硝酸鉀※分解時，應防止砷化合物揮發(fā)而損失。雄黃雌黃第二十三頁，共三十三頁，編輯于2023年，星期二§2含礦物藥中藥制劑的分析

含砷礦物藥及其制劑分析定性鑒別硫的鑒別As2S2+2KClO3+3HNO3

→2KAsO3+2H2SO4+Cl2↑+NO2↑H2SO4+BaCl2

→BaSO4↓(白色沉淀)+2HCl砷的鑒別2As2S2+7O2

→2As2O3+4SO2↑As2S3+9O2

→As2O3+6SO2↑As2O3+3H2O→H3AsO3H3AsO3+H2S→As2S3↓(黃色絮狀沉淀)+H2O△△△△第二十四頁，共三十三頁，編輯于2023年，星期二§2含礦物藥中藥制劑的分析

含砷礦物藥及其制劑分析含量測定碘量法直接碘量法硫酸分解－直接碘量法H3AsO3+I2

藍色堿熔分解－直接碘量法間接碘量法硫酸過氧化氫分解－間接碘量法分光光度法（Ag-DDC法）pH=8淀粉第二十五頁，共三十三頁，編輯于2023年，星期二§2含礦物藥中藥制劑的分析

含砷礦物藥及其制劑分析含量測定牛黃解毒片中雄黃含量測定取本品20片，研細，稱取2片量(含雄黃約0.1g)，精密稱定，置錐形瓶中，加硫酸鉀1g、硫酸銨2g與樣品混勻。加硫酸15ml，直火加熱至溶液呈淡黃色，冷卻，緩緩加水50ml，加熱微沸3～5分鐘，放冷，加酚酞指示液2滴，用40％氫氧化鈉溶液中和至顯微紅色，放冷，用0.25mol/L硫酸溶液中和至褪色，加碳酸氫鈉5g，搖勻后，用碘滴定液(0.1mol/L)滴定，至近終點時，加淀粉指示液2ml,滴定至溶液顯紫藍色。第二十六頁，共三十三頁，編輯于2023年，星期二§2含礦物藥中藥制劑的分析

含汞礦物藥及其制劑分析含砷礦物藥：水銀、朱砂、升藥、輕粉等等分解硝酸分解法王水或逆王水分解法硫酸－硝酸鉀法※分解時，應防止汞的揮發(fā)損失低溫加熱，加回流冷凝管第二十七頁，共三十三頁，編輯于2023年，星期二§2含礦物藥中藥制劑的分析

含汞礦物藥及其制劑分析定性鑒別亞汞鹽＋NH4-/OH-→黑色＋KI→黃綠色↓→灰綠色→灰黑色汞鹽＋OH-→HgO↓(黃色)＋KI→猩紅色↓→溶于過量KI＋OH-→紅棕色↓＋Cu第二十八頁，共三十三頁，編輯于2023年，星期二§2含礦物藥中藥制劑的分析

含汞礦物藥及其制劑分析含量測定硫氰酸鹽法Hg2++2SCN-Hg(SCN)2↓(白色)Fe3++SCN-→FeSCN2+(淡棕紅色)※測定溫度不宜超過25℃※加高錳酸鉀氧化，以消除NO、HNO2的影響HNO3萬氏牛黃清心丸中朱砂的含量測定取重量差異項下的本品，剪碎，取5g，精密稱定，置250ml

凱氏燒瓶中，加硫酸30ml與硝酸鉀8g，加熱俟溶液至近無色，放冷，轉入250ml錐形瓶中，用水50ml分次洗滌燒瓶，洗液并入溶液中，加1％高錳酸鉀溶液至顯粉紅色，兩分鐘內不消失，再滴加2%硫酸亞鐵溶液至紅色消失后，加硫酸鐵銨指示液2ml，用硫氰酸銨滴定液(0.1mol/L)滴定。每1ml的硫氰酸銨滴定液(0.1mol/L)相當于11.63mg的硫化汞（HgS）。

本品按干燥品計算，每丸含朱砂以硫化汞(HgS)計，小丸應為69～90mg；大丸應為138～180mg。

第二十九頁，共三十三頁，編輯于2023年，星期二§2含礦物藥中藥制劑的分析

含汞礦物藥及其制劑分析含量測定分光光度法Hg2++雙硫腙→橙色配合物CCl4萃取后，492nm比色原子吸收分光光度法（AAS）第三十頁，共三十三頁，編輯于2023年，星期二§2含礦物藥中藥制劑的分析雙硫腙法測定中藥制劑中可溶性汞含量雙硫腙四氯化碳貯備液（雙硫腙用氨水提純）雙硫腙試液T492nm=60%汞標準貯備液（100ug/ml）、汞標準溶液（1.0ug/ml）樣品的消化取1-3g樣品，粉碎后，直接置于200ml量瓶中，加入8mlHNO3，放置過夜，在溫度為220-270℃的砂浴上預分解10分鐘，取出，放置1分鐘，加入H2SO425ml和HClO42ml，再置砂浴上繼續(xù)分解20分鐘，取下，趁熱加入5%KMnO4溶液1ml，紫色若維持1分鐘以上，則表示到達消化終點。若紫色立即褪去，說明樣品尚未分解完全，則再加HClO42ml，繼續(xù)分解20分鐘，重復這一操作，直至分解完全為止，冷卻后加入10%鹽酸羥胺溶液數(shù)滴脫色，用蒸餾水定容至200ml后待測。同樣操作做一空白試驗。標準曲線制備取分液漏斗6個，各加入0.5mol/l硫酸100ml，精密吸取汞標準溶液0、1、2、3、4、5ml，分別加入分液漏斗中，再各加入20%鹽酸羥胺溶液2.5ml，36%醋酸5ml，4%EDTA2.5ml，再添加0.5mol/l硫酸使體積為140ml，準確加入雙硫腙試液10ml，用力振搖約2分鐘，靜置分層，過濾有機相至2cm比色皿中，在492nm波長處，以零號管為參比，測定吸光度，并繪制標準曲線。樣品分析取消化液30ml于分液漏斗中，加20%鹽酸羥胺溶液……第三十一頁，共三十三頁，編輯于2023年，星期二§2含礦物藥中藥制劑的分析中成藥散劑內朱砂的含汞量測定—原子吸收法原子吸收分光光度計的工作條件波長：2537埃；汞空心陰極燈，……汞標準貯備液（1mg/ml）、汞標準液（4ug/ml）標準曲線制備精密吸取汞標準溶液0、1、2、3、4、5ml，分別置100ml量瓶中，用0.5mol/l硫酸稀釋至刻度，搖勻，依次將上述稀釋液置于汞還原汽化裝置的反應瓶內，加入還原劑5.0ml，迅速將硅橡膠塞塞緊并劇烈攪拌，使反應60sec，壓腳踏開關并同時將二通活塞轉向測量方式進氣，經30sec后松開腳踏開關，記錄峰高吸收譜圖后，將二通活塞轉向清洗，倒掉反應瓶內的廢液即可。同時需做空白試驗。樣品處理取樣品適量（約相當于含汞10mg），置三角燒瓶中，加入消化劑（硝酸-硫酸=1:1）10ml，直火加熱至溶解后，放冷，加5%高錳酸鉀溶液至粉紅色，再滴加10%鹽酸羥胺溶液至紅色消失，轉移至100ml容量瓶中，用去離子水稀釋至刻度，搖勻。樣品分析第三十二頁，共三十三頁，編輯于2023年，星期二國外開具的“問題中藥黑名單”

來源：中國經營報

美國：

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