中藥化學(xué)鞣質(zhì)

中藥化學(xué)鞣質(zhì)第一頁(yè)，共二十四頁(yè)，編輯于2023年，星期二一、鞣質(zhì)（Tannins）的概述（一）定義原指具有鞣制皮革作用的物質(zhì)?，F(xiàn)指沒(méi)食子酸（或其聚合物）的葡萄糖（或其他多元醇）酯、黃烷醇及其衍生物的聚合物以及二者共同組成的植物多元酚類(lèi)化合物(polyphenols)。第二頁(yè)，共二十四頁(yè)，編輯于2023年，星期二（二）生物活性抗腫瘤——茶葉中的EGCG；月見(jiàn)草素B抗脂質(zhì)過(guò)氧化、清除自由基、抗衰老抗病毒、抗炎、抗過(guò)敏（抑制酶）收斂、止血，止瀉、治燒傷。解毒（重金屬、蛇毒）第三頁(yè)，共二十四頁(yè)，編輯于2023年，星期二（三）分布種子植物薔薇科、大戟科、蓼科和茜草科植物中多見(jiàn)。（四）應(yīng)用鞣皮劑、澄清劑、木材粘膠劑、染色劑、除垢劑、墨水原料第四頁(yè)，共二十四頁(yè)，編輯于2023年，星期二二、結(jié)構(gòu)與分類(lèi)

可水解鞣質(zhì)、縮合鞣質(zhì)、復(fù)合鞣質(zhì)（一）可水解鞣質(zhì)

具有酯鍵或酯苷鍵，易被酸、堿、酶水解，生成小分子酚酸和糖（或多元醇）。組成可水解鞣質(zhì)的糖及多元醇：

葡萄糖、金縷梅糖、奎寧酸、原櫪醇第五頁(yè)，共二十四頁(yè)，編輯于2023年，星期二1、沒(méi)食子酸鞣質(zhì)：水解后生成沒(méi)食子酸和糖或多元醇。五倍子鞣質(zhì)（中國(guó)鞣質(zhì)）、金縷梅鞣質(zhì)。2、逆沒(méi)食子酸鞣質(zhì)（鞣花鞣質(zhì)）：是六羥基聯(lián)苯二酸或與其有生源關(guān)系的酚酸與葡萄糖或多元醇形成的酯。水解后可產(chǎn)生逆沒(méi)食子酸（鞣花酸）。老鸛草素、仙鶴草因第六頁(yè)，共二十四頁(yè)，編輯于2023年，星期二糖及多元醇：D-葡萄糖D-金縷梅糖原櫟醇奎寧酸沒(méi)食子?；u基聯(lián)苯二甲酰基間-脫氫二培?；?/p>

-G-HHDP-DHDG第七頁(yè)，共二十四頁(yè)，編輯于2023年，星期二3、可水解鞣質(zhì)低聚體逆沒(méi)食子鞣質(zhì)二分子以上縮合而成，根據(jù)葡萄糖核的數(shù)目分為二聚體、三聚體、四聚體。書(shū)上370~371頁(yè)結(jié)構(gòu)：山茱萸素A,D,E

山茱萸素C,F

地榆素H-11第八頁(yè)，共二十四頁(yè)，編輯于2023年，星期二4、C-苷鞣質(zhì)糖開(kāi)環(huán)后端基C與酚酸的C直接相連。如木麻黃寧、旌節(jié)花素。5、咖啡鞣質(zhì)二咖啡?？鼘幩犷?lèi)化合物。存在于咖啡豆、菊科植物中。第九頁(yè)，共二十四頁(yè)，編輯于2023年，星期二（二）縮合鞣質(zhì)（黃烷類(lèi)鞣質(zhì)）

是黃烷醇的聚合物。一般不具有酯鍵或苷鍵，不能被酸、堿、酶水解，但很容易被氧化、脫水縮合形成暗棕色或紅棕色的沉淀——鞣紅。故又稱(chēng)鞣紅鞣質(zhì)類(lèi)。天然鞣質(zhì)多屬此類(lèi)，主要存在于植物的果實(shí)、種子及樹(shù)皮中。第十頁(yè)，共二十四頁(yè)，編輯于2023年，星期二1、黃烷-3-醇類(lèi)

H+（+）兒茶素二聚體第十一頁(yè)，共二十四頁(yè)，編輯于2023年，星期二2、黃烷-3，4-二醇類(lèi)第十二頁(yè)，共二十四頁(yè)，編輯于2023年，星期二3、原花色素類(lèi)（proanthocyanidin）植物體內(nèi)形成的，在熱酸—醇處理下能生成花色素的物質(zhì)。第十三頁(yè)，共二十四頁(yè)，編輯于2023年，星期二第十四頁(yè)，共二十四頁(yè)，編輯于2023年，星期二（三）復(fù)合鞣質(zhì)（complextannins）

由逆沒(méi)食子鞣質(zhì)部分與原花色素部分結(jié)合組成，具有可水解鞣質(zhì)和縮合鞣質(zhì)的一切特征。第十五頁(yè)，共二十四頁(yè)，編輯于2023年，星期二第十六頁(yè)，共二十四頁(yè)，編輯于2023年，星期二三、鞣質(zhì)的理化性質(zhì)1.

多為灰白色無(wú)定形粉末，吸濕性。2.

極性強(qiáng)，溶于水、甲醇、乙醇、丙酮，可溶于醋酸乙酯、丙酮和乙醇的混合液。難溶于氯仿、苯等。3.

含酚羥基多，易被氧化，為強(qiáng)還原劑，能還原斐林試劑。4.

鞣質(zhì)的水溶液可與生物堿、重金屬鹽、蛋白質(zhì)等產(chǎn)生沉淀反應(yīng)。第十七頁(yè)，共二十四頁(yè)，編輯于2023年，星期二與三氯化鐵反應(yīng)：產(chǎn)生藍(lán)黑或綠黑色或沉淀（制備藍(lán)黑墨水）與鐵氰化鉀氨溶液的反應(yīng)：顯深紅色，很快變?yōu)樽厣Ｋ?、鞣質(zhì)的檢識(shí)1、理化檢識(shí)：使明膠溶液變渾濁或生成沉淀第十八頁(yè)，共二十四頁(yè)，編輯于2023年，星期二2、薄層色譜檢識(shí)：硅膠G板，氯仿-丙酮-水-甲酸展開(kāi)，依次噴（a）FeCl3、（b）茴香醛-硫酸，觀察顏色變化：縮合鞣質(zhì)——噴a顯不同顏色，噴b后顯橙色可水解鞣質(zhì)——噴a顯藍(lán)色，噴b后變無(wú)色。黃酮——噴a顯暗綠色，噴b后變黃色第十九頁(yè)，共二十四頁(yè)，編輯于2023年，星期二五、提取分離（一）提取提取溶劑：50~70%含水丙酮提取方法：組織破碎法、冷浸法注意事項(xiàng)：新鮮藥材為好；冷凍或用丙酮浸泡保存。第二十頁(yè)，共二十四頁(yè)，編輯于2023年，星期二

原料

50%~70%含水丙酮，室溫高速攪碎機(jī)內(nèi)破碎成勻漿，甩濾，藥渣反復(fù)提3次提取液減壓濃縮（濾去色素沉淀）

粗總鞣質(zhì)

第二十一頁(yè)，共二十四頁(yè)，編輯于2023年，星期二（二）分離1、初步純化（1）溶劑法：粗鞣質(zhì)溶于水，乙醚脫脂，乙酸乙酯萃取。（2）沉淀法：含鞣質(zhì)的水溶液，加明膠溶液，濾取沉淀，用丙酮回流，鞣質(zhì)溶于丙酮，而蛋白質(zhì)則沉淀析出。第二十二頁(yè)，共二十四頁(yè)，編輯于2023年，星期二2、色譜法（1）DiaionHP-20或SephadexLH-20

水洗;水-甲醇洗;70%丙酮/水洗（2）HPLC法280nm檢測(cè)正相：SuperspherSi60或ZorbaxSIL環(huán)己烷-甲醇-四氫呋喃-甲酸(60:45:15:1)+草酸500mg/1.2L（可推測(cè)分子量）反相：Lichrospher