湖北中醫(yī)大中藥鑒定學課件04礦物類中藥-18礦物類中藥鑒定

中藥鑒定學礦物類中藥第十八章礦物類中藥鑒定

1.性狀鑒定外形明顯的中藥，首先應根據(jù)礦物的一般性質進行鑒定，除了外形、顏色、條痕、質地、氣味等檢查外，還應檢查其硬度、解理、斷口、有無磁性及比重等。2.顯微鑒定在礦物的顯微鑒別中，利用透射偏光顯微鏡或反射偏光顯微鏡觀察透明的或不透明的藥用礦物的光學性質。這兩種顯微鏡都要求礦物磨片后才能觀察。中藥鑒定學礦物類中藥3.理化鑒別目前仍沿用一般的物理、化學分析方法對礦物藥的成分進行定性和定量分析。隨著現(xiàn)代科學技術的迅速發(fā)展，國內外對礦物藥的鑒定已采用了許多快速準確的新技術，主要有以下方法：x射線衍射分析法、熱分析法、原子發(fā)射光譜分析法、熒光分析法、極譜分析法。中藥鑒定學礦物類中藥朱砂Cinnabaris[來源]為硫化合物類礦物辰砂族辰砂[產(chǎn)地]主產(chǎn)于湖南、貴州、四川等省區(qū)。以湖南辰州（今沅陵）產(chǎn)的為好，故得“辰砂”之名。[采收]挖出礦石后，選取純凈者放淘沙盤內，利用比重不同（朱砂比重8.09~8.20），用水淘出雜石和泥砂，曬干，用磁鐵吸盡含鐵的雜質。中藥鑒定學礦物類中藥[性狀]呈大小不一的塊片狀、顆粒狀或粉末狀。鮮紅色或暗紅色，有光澤。體重，質脆，條痕紅色。無臭無味。

其中呈細小顆粒或粉末狀，色紅明亮，觸之不染手者，習稱“朱寶砂”；呈不規(guī)則板片狀、斜方形或長條形，大小厚薄不一，邊緣不整齊，色紅而鮮艷，光亮如鏡面微透明，質較脆者，習稱“鏡面砂”；

呈粒狀，方圓形或多角形，色暗紅或呈灰褐色，質堅，不易碎者，習稱“豆瓣砂”。中藥鑒定學礦物類中藥[理化]①取本品細末，用鹽酸濕潤，置光潔的銅片上擦之，銅片表面呈現(xiàn)銀白色光澤，加熱烘烤后，銀白色即消失。②取本品粉末2g，加鹽酸—硝酸（3:1）的混合溶液2ml使溶解，蒸干，加水2ml使溶解，濾過，濾液顯汞鹽與硫酸鹽的鑒別反應。[含量]按銀量法測定HgS的含量，本品按硫化汞（HgS）不得少于96.0%。中藥鑒定學礦物類中藥[附注]①人工朱砂又稱“靈砂”。是以水銀、硫磺為原料，經(jīng)加熱升煉而成。含硫化汞在99%以上。目前貴陽、哈爾濱、廣州、重慶等地均有生產(chǎn)，唯方法不盡相同。本品完整者呈盆狀，商品多為大小不等的碎塊，全體暗紅色，斷面呈纖維柱狀，習稱“馬牙柱”，具有寶石樣或金屬光澤，質松脆，易破碎。無臭，味淡。X射線衍射分析表明，人工朱砂與朱砂的特征衍射線在峰位和強度上均相同，都是由較純的三方晶系HgS組成。中藥鑒定學礦物類中藥雄黃Realgar[來源]為硫化物類雄黃族雄黃。[產(chǎn)地]主產(chǎn)于湖南、貴州、云南等省。[采收]全年均可采挖，除去雜質石塊、泥土。[性狀]呈不規(guī)則的塊狀或粉末，大小不一。全體呈深紅色或橙紅色。塊狀者表面常覆有橙黃色粉末，以手觸之易被染成橙黃色。晶體為柱狀，具金剛光澤，質脆易碎，斷面具樹脂光澤或斷面暗紅色。條痕橙黃色。微有特異臭氣，味淡，燃之易熔融成紅紫色液體，并產(chǎn)生黃白色煙，有強烈蒜臭氣。中藥鑒定學礦物類中藥商品常分為雄黃、明雄黃等。明雄黃又名“腰黃”、“雄黃精”，為熟透的雄黃，多呈塊狀，色鮮紅，半透明，有光澤，松脆，質最佳，但產(chǎn)量甚少。以色紅、塊大、質松脆，有光澤者為佳。[成分]主含硫化砷（As2S2）。[理化]①取本品0.01g，加水濕潤后，加氯化鉀飽和的硝酸溶液2ml，溶解后，加入氯化鋇試液，產(chǎn)生大量的白色沉淀，放置后，傾出上層酸液，再加水2ml，振搖，沉淀不溶解。（檢查硫的反應）中藥鑒定學礦物類中藥②取本品0.2g置坩堝內，加熱溶解，繼續(xù)加熱產(chǎn)生白色或黃白色火焰，并伴有白色濃煙。取載玻片覆蓋后，有白色冷凝物，刮取少許，置試管內加水煮沸使溶解，必要時過濾，濾液加硫化氫試液數(shù)滴，即顯黃色，加稀鹽酸后產(chǎn)生黃色絮狀沉淀，再加碳酸銨試液后，沉淀復溶解。（檢查砷鹽）[含量]按碘量法測定，本品含砷量以As2S2

計，不得少于90.0%。[附注]①雄黃中有時含砷的氧化物，服用后易引起中毒，故需先檢驗，然后應用。雄黃遇熱易分解產(chǎn)生劇毒的三氧化二砷，所以忌火煅。2As2S2+7O22As2O3+4SO2

中藥鑒定學礦物類中藥②雌黃：常與雄黃共生。其性狀與雄黃相似，不同點是雌黃全體呈黃色。雌黃含As2S3。中藥鑒定學礦物類中藥自然銅Pyritum[來源]為硫化物類礦物黃鐵礦族黃鐵礦。[產(chǎn)地]主產(chǎn)于四川、廣東、云南等省。[采收]全年可采。揀取黃鐵礦石，去凈雜石、沙土及黑銹后，敲成小塊。[性狀]多呈方塊形，直徑0.2~2.5cm。表面亮黃色，有金屬光澤，有的表面顯棕褐色（系氧化物所致），無金屬光澤，具棕黑色或墨綠色細條紋及砂眼。立方體相鄰晶面上條紋相互垂直，是其重要特征。條痕綠黑色或棕紅色。體重，質堅硬或稍脆，易砸碎，斷面黃白色，有金屬光澤或棕褐色，可見銀白色亮星。無臭無味。中藥鑒定學礦物類中藥[成分]主含二硫化鐵（FeS2）。[理化]取本品粉末1g，加稀鹽酸4ml，振搖，濾過，濾液加亞鐵氰化鉀試液，即生成深藍色沉淀。[附注]礦物學上的自然銅，是指較純凈的自然金屬銅（Cu）。與中藥自然銅完全不同。近據(jù)考證，認為自然銅是多種含銅的礦物或礦物學上的自然銅，而非黃鐵礦。

中藥鑒定學礦物類中藥磁石Magnetitum[來源]為氧化物類礦物尖晶石族磁鐵礦。[產(chǎn)地]主產(chǎn)于河北、山東、遼寧等省。[采收]采后除去雜質和鐵銹。[性狀]呈不規(guī)則塊狀或略帶方形，多具棱角，大小不一。表面灰黑色或棕褐色，具金屬光澤，或覆有少許棕色粉末而無光澤。體重，質堅硬，難破碎，斷面不整齊，具磁性，日久磁性漸弱。有土腥氣，無味。中藥鑒定學礦物類中藥[成分]含四氧化三鐵（Fe3O4）。其中含F(xiàn)eO31%、Fe2O369%。此外還有少數(shù)尚含MgO約10%，Al2O3約15%。[理化]取本品少許，加鹽酸溶解后，溶液呈橙黃色，加亞鐵氰化鉀試液數(shù)滴，產(chǎn)生藍色沉淀，分離，沉淀在稀鹽酸中不溶，但加氫氧化鈉試液，即分解產(chǎn)生棕色沉淀。（鐵鹽的鑒別反應）[附注]磁石采收后，久放會發(fā)生氧化，使磁性減退。所以應經(jīng)常用鐵屑或泥土包埋之，以保持其磁性。如已失去磁性，則將其與活磁鐵放在一起，磁性可漸恢復?，F(xiàn)商品將吸鐵能力強者稱“活磁石”或“靈磁石”，品質較好；無吸鐵能力的稱“死磁石”或“呆磁石”，質量次之。中藥鑒定學礦物類中藥赭石Haematitum[來源]為氧化物類礦物剛玉族赤鐵礦。[產(chǎn)地]主產(chǎn)于河北、山西、廣東等省。[采收]全年可采，采后，選取表面上有釘頭狀突起部分的稱“釘頭代赭石”，除去泥土、雜石。[性狀]多呈不規(guī)則扁平狀，大小不一。全體棕紅色或鐵青色，表面附有少量棕紅色粉末，有的具金屬光澤。一面有圓形乳頭狀的“釘頭”，另一面與突起的相對應處有同樣大小的凹窩。質堅硬，不易砸碎，斷面顯層疊狀，且每層均依“釘頭”而呈波浪狀彎曲，用手撫摸，則有紅棕色粉末粘手，在石頭上摩擦呈櫻桃紅色。氣微，味淡。中藥鑒定學礦物類中藥[成分]主含三氧化二鐵（Fe2O3），其次為中等量的硅酸、鋁化物及少量的鎂錳碳酸鈣及黏土等。含鐵量一般為40%~60%。[理化]①取粉末約0.1g，置試管中，加入鹽酸2ml，振搖，放置10分鐘，取上清夜2滴，加硫氰酸銨試液2滴，溶液即顯血紅色；另取上清夜2滴，加亞鐵氰化鉀試液1~2滴，立即生成藍色沉淀；再加25%氫氧化鈉溶液5~6滴，沉淀變成棕色。②釘頭代赭石和煅釘頭代赭石X射線衍射曲線為相同的衍射線，僅石英（2.51）線有所增強。與無釘頭代赭石X射線的礦物組分不同。[附注]代赭石由于原礦物不同，分為釘頭代赭石和無釘頭代赭石，前者為赤鐵礦的集合體，后者為赤鐵礦—水針鐵礦的集合體。無釘頭代赭石表面不具釘頭狀突起，斷面層紋平直。中藥鑒定學礦物類中藥信石ArsenicumSublimatum[來源]為天然的砷華礦石，或由毒砂（硫砷鐵礦，F(xiàn)eAsS）、雄黃加工制造而成。[產(chǎn)地]主產(chǎn)于江西、湖南、廣東等省。[采收]少數(shù)為天然砷華礦石，多數(shù)為加工制成品。加工方法很多，目前較新的方法是：取純凈雄黃，砸成10cm上下的塊，燃之，使雄黃燃燒，生成氣態(tài)的三氧化二砷及二氧化硫，通過冷凝管道，使三氧化二砷得到充分冷凝，即為信石。二氧化硫另從煙道排出。中藥鑒定學礦物類中藥[性狀]商品分為紅信石及白信石兩種，但白信石極為少見，藥用以紅信石為主。紅信石（紅砒）：呈不規(guī)則的塊狀，大小不一。粉紅色，具黃色與紅色彩暈，略透明或不透明，具玻璃樣光澤或無光澤。質脆，易砸碎，斷面凸凹不平或呈層狀纖維樣的結構。無臭。本品極毒，不能口嘗。

白信石（白砒）為無色或白色，其余特征同上。中藥鑒定學礦物類中藥[成分]主含三氧化二砷（As2O3）。常含S、Fe等雜質，故呈紅色。[理化]閉口管中加熱，產(chǎn)生白色升華物（純品137℃升華）。水溶液為弱酸性，通硫化氫后產(chǎn)生三硫化二砷黃色沉淀。As2O3+3H2O2H3AsO32H3AsO3+3H2SAs2S3+6H2O[功效]性熱，味辛。有大毒！蝕瘡去腐，平喘化痰，截瘧。[附注]砒霜系信石升華精制的三氧化二砷（As2O3）。為白色粉末，微溶于熱水，其毒性較信石劇，功效與信石同。中藥鑒定學礦物類中藥輕粉Calomelas[來源]為升華法制成的氯化亞汞結晶。[產(chǎn)地]主產(chǎn)于湖北、天津、湖南等省。[采收]將膽礬和食鹽放瓷盆中，加少量水混合后，加入水銀，攪拌成糊狀，再加紅土拌成軟泥狀，捏成團，放在鋪有沙土平底鍋中，上蓋瓷缸盆，密封，加熱，經(jīng)10小時后，啟開瓷缸盆，刷下輕粉，揀出雜質即得。也有將硫酸汞與汞混合，合成為硫酸亞汞，再加食鹽升華而成；或將食鹽溶液與硝酸亞汞、硝酸混合，即得氯化亞汞沉淀。中藥鑒定學礦物類中藥[性狀]為白色有光澤的鱗片狀或雪花狀結晶，或結晶性粉末。質輕，無臭，無味。遇光顏色緩緩變暗。以片大、質輕、明亮、潔白、呈針狀結晶者為佳。[成分]主含氯化亞汞（Hg2Cl2）。本品含氯化亞汞（Hg2Cl2）不得少于99.0%。[理化]①本品遇氫氧化鈣試液、氨試液或氫氧化鈉試液，即變成黑色。②取本品適量，加等量的無水碳酸鈉，混合后置干燥試管中，加熱，即分解析出金屬汞，凝集在試管壁上，管中遺留的殘渣加稀硝酸溶解后，濾過，濾液應顯氯化物的鑒別反應。[附注]本品遇光逐漸分解，部分變?yōu)閯《镜穆然敖饘俟兂苫疑ㄔ瓱o色），須避光，密閉保存。中藥鑒定學礦物類中藥爐甘石Calamina[來源]為碳酸鹽類礦物方解石族菱鋅礦。[產(chǎn)地]主產(chǎn)于湖南、廣西、四川等省區(qū)。[采收]全年均可采掘，挖出后，揀凈雜石，去凈泥土即得。[性狀]呈不規(guī)則塊狀，表面灰白色、淡紅色或黃褐色，凹凸不平，多孔，似蜂窩狀，顯粉狀。體輕，質松，易碎。斷面灰白色或淡棕色，顆粒狀，并有細小孔。有吸濕性。無臭，味微澀。中藥鑒定學礦物類中藥[成分]主含碳酸鋅(ZnCO3)，并含少量鐵、鈷、錳等碳酸鹽及微量鎘、銦等離子。煅燒后碳酸鋅分解成氧化鋅，為治療目疾的有效成分。本品含氧化鋅(ZnO)不得少于40.0%。[理化]①本品粗粉1g，加稀鹽酸10ml，即泡沸。將此氣體通入氫氧化鈣試液中，即生成白色沉淀。②本品粗粉1g，加稀鹽酸10ml使溶解，濾過，濾液加亞鐵氰化鉀試液，即生成白色沉淀，或雜有微量的藍色沉淀。中藥鑒定學礦物類中藥滑石Talcum[來源]為硅酸鹽類滑石族滑石。習稱“硬滑石”。[產(chǎn)地]主產(chǎn)于山東、江蘇、陜西等省。[采收]挖出礦石后，去凈泥沙和雜石。[性狀]呈扁平形、斜方形或不規(guī)則塊狀，大小不一。白色、黃白色或淡藍灰色。具蠟樣光澤，薄片半透明或微透明。質較軟而細膩，條痕白色，指甲可刮下白粉，觸之有滑潤感，無吸濕性，置水中不崩散。無臭，無味。中藥鑒定學礦物類中藥[成分]主含水合硅酸鎂Mg3(Si4O10)(OH)2或3MgO·4SiO2·H2O，通常一部分MgO被FeO所替換，并常含有Al2O3等雜質。[理化]①取本品粉末0.2g，置鉑坩堝中，加等量氟化鈣或氟化鈉粉末，攪拌，加硫酸5ml，微熱，立即將懸有1滴水的鉑坩堝蓋蓋上，稍等片刻，取下坩堝蓋，水滴出現(xiàn)白色渾濁。②取本品粉末0.5g，置燒杯中，加入鹽酸溶液（410）10ml，蓋上表面皿，加熱至微沸，不時搖動燒杯，并保持微沸40分鐘，取下，用快速濾紙濾過，用水洗滌殘渣4~5次。取殘渣約0.1g，置鉑坩堝中，加入硫酸10滴和氫氟酸5ml，加熱至冒三氧化硫白煙時，取下冷卻后，加水10ml使溶解，取溶液2滴。加鎂試劑（取對硝基偶氮間苯二酚0.01g溶于4%氫氧化鈉溶液1000ml中）1滴，滴加氫氧化鈉溶液（410）使成堿性，生成天藍色沉淀。中藥鑒定學礦物類中藥[附注]軟滑石來源于天然的高嶺石（Kaolinitum）。主產(chǎn)于江西、四川。呈不規(guī)則土塊狀，大小不一。白色或雜有淺紅色、淺棕色、灰色，無光澤或稍有光澤。質較松軟，手捻即可粉碎成白色粉末。摸之有滑膩感。微有泥土樣氣，有吸濕性，無味而有粘舌感，置水中可崩解。主含水合硅酸鋁Al4(SiO10)(OH)8，有時含少量的鎂。功效與硬滑石類同。中藥鑒定學礦物類中藥石膏GypsumFibrosum[來源]為硫酸鹽類礦物硬石膏族石膏。[產(chǎn)地]主產(chǎn)于湖北省應城。[采收]全年可采，一般多在冬季采挖，挖出后，去凈泥土和雜石。[性狀]呈長塊狀或不規(guī)則塊狀（為纖維狀結晶的聚合體），大小不一。全體類白色；常有夾層，內藏有青灰色或灰黃色片狀雜質。體重，質軟，易縱向斷裂；縱斷面具纖維狀紋理，并顯絹絲樣光澤。無臭，味淡。中藥鑒定學礦物類中藥[成分]主要為含水硫酸鈣（CaSO4·2H2O），其中CaO32.0%，SO346.6%。另外尚含0.1%~1%的鐵，0.01%~0.001%的錳、鈉、銅、鈷、鎳等元素。[理化]①取本品一小塊約2g，置具有小孔軟木塞的試管內，灼燒，管壁有水生成，小塊變?yōu)椴煌该黧w。②取本品粉末約0.2g，加稀鹽酸10ml，加熱使溶解，溶液顯鈣鹽與硫酸鹽的的鑒別反應。中藥鑒定學礦物類中藥[含量]按配位滴定法測定。本品含含水硫酸鈣（CaSO4·2H2O）不得少于95.0%。[附注]過去有以方解石、寒水石作石膏用，其性能與石膏不同，不可代用。中藥鑒定學礦物類中藥芒硝NatriiSulfas[來源]為硫酸鹽類芒硝族礦物芒硝，經(jīng)加工精制而成。[產(chǎn)地]全國大部分地區(qū)均有生產(chǎn)。多產(chǎn)于海邊堿土地區(qū)，礦泉、鹽場附近及潮濕的山洞中。[采收]取天然產(chǎn)的芒硝（俗稱“土硝”），加水溶解，放置，沉淀，濾過，濾液加熱濃縮，放冷后析出結晶，習稱“樸硝”或“皮硝”。再將樸硝重新結晶即為芒硝。中藥鑒定學礦物類中藥[性狀]呈棱柱狀、長方體或不規(guī)則的結晶，兩端不整齊，大小不一。無色透明，暴露空氣中則表面漸風化而覆蓋一層白色粉末（無水硫酸鈉）。具玻璃樣光澤，質脆，易碎，條痕白色。斷口不整齊，無臭，味苦、咸。以無色、透明、呈長條棱柱結晶者為佳。[成分]主含硫酸鈉（NaSO4·10H2O），常夾雜微量氯化鈉。[附注]樸硝（皮硝），一般不作內服用，只供制備芒硝。皮硝與硝石（火硝）不同，應注意鑒別。中藥鑒定學礦物類中藥[附]玄明粉NatriiSulfasExsiccatus

為芒硝再精制并令其風化而成的無水硫酸鈉。呈白色顆粒狀結晶性粉末。無臭，味苦、咸。功效與芒硝同；外用治目赤，咽腫，口瘡。