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文檔簡介

【典型例題 1】:(2014·北京理綜,26)NH3經(jīng)一系列反應可以得到 HNO3和NH4NO3,如下圖所示。(1)Ⅰ中,NH3和O2在催化劑作用下反應,其化學方程式是____________________。(2)Ⅱ中,2NO(g)+O2(g)2NO2(g)。在其他條件相同時,分別測得NO的平衡轉化率在不同壓強(p1、p2)下隨溫度變化的曲線(如圖)。①比較p1、p2的大小關系: ________。②隨溫度升高,該反應平衡常數(shù)變化的趨勢是 ___________________________________。Ⅲ中,降低溫度,將NO2(g)轉化為N2O4(l),再制備濃硝酸。①已知:2NO2(g)N2O4(g)H12NO2(g)N2O4(l)H2下列能量變化示意圖中,正確的是(選填字母)______。②N2O4與O2、H2O化合的化學方程式是_________________________________。(4)Ⅳ中,電解NO制備NH4NO3,其工作原理如圖所示,為使電解產(chǎn)物全部轉化為NH4NO3,需補充物質 A,A是________,說明理由:____________________________________?!敬鸢浮浚捍呋瘎?1)4NH3+5O2=====4NO+6H2O△(2)①p1<p2 ②減小(3)①A②2N2O4+O2+2H2O===4HNO3(4)NH3通電HNO3多根據(jù)反應:8NO+7H2O=====3NH4NO3+2HNO3,電解產(chǎn)生的【解析】:(1)反應Ⅰ中,NH3與O2在催化劑作用下發(fā)生氧化還原反應,生成NO和H2O,催化劑根據(jù)質量守恒及得失電子守恒,寫出反應的化學方程式: 4NH3+5O2=====4NO+6H2O?!?2)反應2NO(g)+O2 2(g)的正反應為氣體總分子數(shù)減小的反應,在溫度相同時,增大壓強,平衡正向移動, NO的平衡轉化率增大,結合 NO的平衡轉化率與壓強的變化曲線可知, p1<p2。由圖可知,壓強一定時,溫度升高, NO的平衡轉化率降低,說明平衡逆向移動,則該反應的正向

H<0,所以隨溫度升高,該反應平衡常數(shù)減小。①等質量的N2O4(g)具有的能量高于N2O4(l),因此等量的NO2(g)生成N2O4(l)放出的熱量多,只有A項符合題意。②N2O4與O2、H2O發(fā)生化合反應生成HNO3,化學方程式為2N2O4+O2+2H2O===4HNO3。(4)由電解NO制備NH4NO3的工作原理圖可知,NO在陽極發(fā)生氧化反應生成NO3-,電極反--+。NO在陰極發(fā)生還原反應生成+應式為5NO+10H2O-15e===5NO3+20HNH4,電極反應式為3NO+18H++-+通電15e===3NH4+3H2O,電池總反應式為8NO+7H2O=====3NH4NO3+2HNO3,電解產(chǎn)生的HNO3多,故應補充NH3,使其轉化為NH4NO3。【典型例題2】:(2014·天津理綜,10)合成氨是人類科學技術上的一項重大突破,其反應原理為:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)H=-92.4kJmol·-1一種工業(yè)合成氨的簡易流程圖如下:(1)天然氣中的H2S雜質常用氨水吸收,產(chǎn)物為NH4HS。一定條件下向NH4HS溶液中通入空氣,得到單質硫并使吸收液再生,寫出再生反應的化學方程式:__________________________________________________________________。步驟Ⅱ中制氫氣原理如下:①CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)H=+206.4kJmol·-1②CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)H=-41.2kJmol·-1對于反應①,一定可以提高平衡體系中H2百分含量,又能加快反應速率的措施是________。a.升高溫度b.增大水蒸氣濃度c.加入催化劑d.降低壓強利用反應②,將CO進一步轉化,可提高H2產(chǎn)量。若1molCO和H2的混合氣體(CO的體積分數(shù)為20%)與H2O反應,得到1.18molCO、CO2和H2的混合氣體,則CO轉化率為________。(3)圖1表示500℃、60.0MPa條件下,原料氣投料比與平衡時NH3體積分數(shù)的關系。根據(jù)圖中a點數(shù)據(jù)計算N2的平衡體積分數(shù):________。(4)依據(jù)溫度對合成氨反應的影響,在圖2坐標系中,畫出一定條件下的密閉容器內(nèi),從通入原料氣開始,隨溫度不斷升高,NH3物質的量變化的曲線示意圖。(5)上述流程圖中,使合成氨放出的能量得到充分利用的主要步驟是(填序號)______。簡述本流程中提高合成氨原料總轉化率的方法:________________?!敬鸢浮浚阂欢l件2NH3·H2O+2S↓(1)2NH4HS+O2=====(2)a90%(3)14.5%(4)Ⅳ對原料氣加壓,分離液氨,使未反應的N2、H2循環(huán)使用【解析】:(1)依據(jù)題意,NH4HS被空氣中氧氣氧化,將-2價S元素氧化成S,同時生成一水合氨,其反應方程式為一定條件2NH4HS+O2=====2NH3·H2O+2S↓。(2)結合反應特點,正反應方向是氣體物質的量增大的吸熱反應,若要加快反應速率又增加H2的百分含量,可升高溫度,a項正確;增加水蒸氣濃度,能加快反應速率,使平衡正向移動,但H2增加的量沒有水蒸氣增加的量多,H2的百分含量減少,b項錯誤;加入催化劑平衡不移動,H2的百分含量不變,c項錯誤;降低壓強反應速率減慢,d項錯誤。根據(jù)“三段式”法有:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)開始(mol)0.200.8轉化(mol)xxx一定時間(mol)0.2-xx0.8+x則0.2-x+x+0.8+x=1.18,解得x=0.18,故CO轉化率為0.18mol×100%=90%。0.2mol根據(jù)“三段式”法有N2+3H22NH3開始(mol)130轉化(mol)x3x2x平衡(mol)1-x3-3x2x1-422x×100%=42%,解之,x=71×100%=14.5%。42,故N2的平衡體積分數(shù)424-2x714-2×71(4)由于N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) H<0,反應開始時,溫度大于零,隨著反應進行,達到平衡前 NH 的物質的量增加,達到平衡后,溫度升高,平衡逆向移動, NH 的物質的3 3量將減少,圖示見答案。(5)根據(jù)流程圖可知,使合成氨放出的能量得到充分利用的主要步驟見Ⅳ (熱交換),用合成氨放出熱量對N2和H2進行預熱。合成氨的正反應是氣體物質的量減少的放熱反應,為提高合成氨原料總轉化率,又不降低反應速率,可采取對原料加壓、分離液氨,使化學平衡正向移動,同時對未反應的N2、H2循環(huán)使用,提高原料轉化率?!具x考真題】:(2014·浙江選考,30)30.【加試題】(10分)氨氣及其相關產(chǎn)品是基本化工原料,在化工領域中具有重要的作用。(1)

以鐵為催化劑, 0.6mol氮氣和1.8mol氫氣在恒溫、容積恒定為 1L的密閉容器中反應生成氨氣, 20min后達到平衡,氮氣的物質的量為 0.3mol。①在第25min時,保持溫度不變,將容器體積迅速增大至 2L并保持恒容,體系達到平衡時 N2的總轉化率為 38.2%,請畫出從第 25min起H2的物質的量濃度隨時間變化的曲線。0.71ˉL·lom/0.6)2H(c0.5102030405060t/min第30題圖________(填增大、減②該反應體系未達到平衡時,催化劑對逆反應速率的影響是少或不變)。(2)①N2H4是一種高能燃料,有強還原性,可通過NH3和NaClO反應制得,寫出該制備反應的化學方程式________②N24的水溶液呈弱堿性,室溫下其電離常數(shù)K161,則0.01mol·Lˉ24H≈1.0×10ˉNH水溶液的pH等于________(忽略N2H4的二級電離和H2O的電離)。③已知298K和101kPa條件下:N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)H12H2(g)+O2(g)=2H2O(l)H22H2(g)+O2(g)=2H2O(g)H34NH3(g)+O2(g)=2N2H4(l)+2H2O(l)H4則N2H4(l)的標準燃燒熱H=________科學家改進了NO2轉化為HNO3的工藝(如虛框所示),在較高的操作壓力下,提高N2O4/H2O的質量比和O2的用量,能制備出高濃度的硝酸。NH3(g)→NO(g)H2O(l)→NO2(g)→N2O4(l)———→HNO3(aq)O2(g)實際操作中,應控制N2O4/H2O質量比高于5.11,對此請給出合理解釋________【答案】:30.(10分)0.71ˉL·lom/(1))2H(c0.5102030405060①t/min②增大①2NH3+NaClO=N2H4+NaCl+H2O②1031③2H2―ΔH1―2H42N2O4+2H2O+O2=4HNO3,N2O4/H2O質量比等于5.11時恰好完全反應;高于5.11是為了提高N2O4濃度,有利于平衡正向移動,得到高濃度的硝酸。【模擬試題】30.【加試題】(10分)合成氨是人類科學技術上的一項重大突破,其反應原理為:N2(g)+3H2(g)-12NH3(g)△H=-92.4kJmol·,(1)某科研小組研究:在其他條件不變的情況下,改變起始物氫氣的物質的量對合成 NH3反應的影響。實驗結果如右圖所示:(圖中T表示溫度,n表示起始時H2物質的量)①圖像中T2和T1的關系是:T2T1(填“>”、“<”、“=”或“無法確定”)。②若容器容積為1L,b點對應的n=0.15mol,測得平衡時H2的轉化率為60%,則平衡時N2的物質的量濃度為mol·L-1。(2)一種工業(yè)合成氨的簡易流程圖如下:步驟Ⅱ中制氫氣原理如下:①CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)△H=+206.4kJmol·-1②CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)△H=-41.2kJmol·-1寫出氫氣和二氧化碳氣體反應生成甲烷和水蒸氣的熱化學方程式。(3)CO可使合成氨的催化劑中毒而失去活性,因此工業(yè)上常用乙酸二氨合銅(I)溶液來吸收原料氣體中的CO,反應原理:[Cu(NH3)2CH3COO](l)+CO(g)+NH3(g)[Cu(NH3)3]CH3COOCO(l)△H<0,吸收后的乙酸銅氨溶液經(jīng)過適當處理后可再生而恢復其吸收CO的能力,則再生的適宜條件是 .(4)用氨氣制取尿素 [CO(NH2)2]的反應為:2NH3(g)+CO2(g)

CO(NH2)2(l)+H

2O(g)

H<0某溫度下,向容積為 100L的密閉容器中通入 4molNH3和2molCO2,該反應進行到時達到平衡,此時 CO2的轉化率為 50%。若保持其它條件不變情況下,請在圖中用實線畫出使用催化劑時該反應( 0~70s)的進程曲線。

40S(5)羥胺NH2OH可以看出是NH3分子內(nèi)的一個氫原子被羥基取代的衍生物。①NH2OH水溶液呈弱堿性,室溫下其電離平衡常數(shù)k=9.0×10-9,某NH2OH水溶液中NH3OH+的物質的量濃度為3.0×10-6mol/L,則該溶液中NH2OH的電離度為(忽略水的電離)②以硝酸水溶液作

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