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第八章、其他淀粉糖的生產(chǎn)
基本內(nèi)容:學(xué)習(xí)海藻糖的酶法生產(chǎn)和淀粉制備山梨醇的方法基本要求:掌握淀粉制備山梨醇的生產(chǎn)方法,了解海藻糖的酶法生產(chǎn)第一節(jié)海藻糖一、海藻糖的定義和特性1.海藻糖的定義海藻糖是廣泛存在于動(dòng)植物和微生物中,是一種非還原性雙糖,不同于一般的雙糖,海藻糖不帶有游離醛基,具有化學(xué)穩(wěn)定性。分子式為:1)具有異常的水合能力(親水性強(qiáng))2)具有異常的玻璃化轉(zhuǎn)變及晶型轉(zhuǎn)型轉(zhuǎn)變行為3)高溫時(shí)的化學(xué)惰性4)防止淀粉老化和蛋白質(zhì)變形2、海藻糖的特征3、海藻糖的某些性質(zhì)熔點(diǎn)含結(jié)晶水97度無(wú)結(jié)晶水215度溶解熱(j/mol)無(wú)結(jié)晶水54甜度為蔗糖的45%溶解度(g/100ml)55/10度,87/30度140/50度,603/90消化性小腸內(nèi)有可以消化吸收氨基酸溶液中熱穩(wěn)定性無(wú)褐變蛋白質(zhì)水溶液中熱穩(wěn)定性無(wú)褐變水溶液中保存性無(wú)褐變PH穩(wěn)定性>99%分子量為378
性狀白色結(jié)晶粉末(含2分子水)干燥失重<1.5%強(qiáng)熱殘留分<0.05%水溶液的PH4.5-6.5水溶液的著色度<0.1水溶液的濁度<0.05純度>98%重金屬<5mg/kg砷<2mg/kg細(xì)菌數(shù)<300個(gè)/g4、海藻糖產(chǎn)品的標(biāo)準(zhǔn)性狀高海藻糖漿固性物>69%強(qiáng)熱殘留物<0.05%pH4--6著色度<0.1濁度<0.05海藻糖含量>
28%重金屬<5mg/kg砷<2mg/kg大腸菌群<300個(gè)/g5、海藻糖的功效
海藻糖具有重要的抗逆保鮮作用。這些現(xiàn)象被認(rèn)為是海藻糖在冷凍、干燥、高滲透壓等嚴(yán)酷環(huán)境下,對(duì)生物體膜、膜蛋白、DNA等發(fā)揮著保護(hù)功效之故。
被稱(chēng)為:生命之糖
6、海藻糖的應(yīng)用1)新型的甜味劑協(xié)同甜味、香味,甜度低,口感柔和,食后不留味,還有防蛀牙。2)是一種天然的食品保護(hù)劑:可以取代化學(xué)防腐劑,提高食品安全性。如果在大米加工過(guò)程中加入2%海藻糖,可以保持?jǐn)?shù)年不變質(zhì);一些粉末調(diào)味劑、干燥食品容易吸潮而變質(zhì),加入海藻糖可以降低吸潮性,延長(zhǎng)保存期。3)海藻糖是一種多功能風(fēng)味改良劑添加一定量的海藻糖可以使甜味、咸味、酸味等良好的味道得以保持,加強(qiáng),改善作用,并可以掩蓋一些不良味道。還可以保持食品原有的風(fēng)味。如奶粉。4)與其他的糖類(lèi)相比,海藻糖在人體內(nèi)的吸收緩慢,血糖反應(yīng)平緩,可以作為糖尿病人的保健食品??梢宰鳛殡p歧桿菌的增值因子;具有較強(qiáng)的抗輻射作用,清除射線(xiàn)產(chǎn)生的自由基等。5)海藻糖可以穩(wěn)定組織細(xì)胞,非常有利于脫水蔬菜、肉類(lèi)、水果等復(fù)水后還原為新鮮制品。6)海藻糖容易被小腸吸收成為營(yíng)養(yǎng)性物質(zhì),而且具有更平穩(wěn)的血糖水平,適合用于配方生產(chǎn)的飲料,以提供能量、減輕疲勞與壓力。7)其他方面應(yīng)用:保護(hù)作用,廣泛用于化妝品。第二節(jié)海藻糖的生產(chǎn)方法一、海藻糖的生產(chǎn)方法1、目前常見(jiàn)的幾種方法:微生物提取法酶合成法發(fā)酵法基因重組法2、酶法制備海藻糖2.1定義
采用葡萄糖、蔗糖或麥芽糖為基質(zhì),通過(guò)酶的作用變換成海藻糖的方法。2.2工藝流程本文僅介紹目前大工業(yè)生產(chǎn)海藻糖的方法,即酶法生產(chǎn)。見(jiàn)下圖:淀粉酶法制備海藻糖工藝流程2.3工藝說(shuō)明1)液化的關(guān)鍵酶低聚麥芽糖基生成酶:(MTSase),低聚麥芽糖基海藻糖水解酶和(MTHase)兩種酶的協(xié)同作用,其作用機(jī)理為:2)糖化的最適pH是5.6~6.4,溫度為35~40℃。3)淀粉的水解率越低,海藻糖的生成率越高。4)在使用的馬鈴薯、甘薯、玉米、小麥、木薯這幾種淀粉中,以木薯淀粉的海藻糖生成率最高。5)用該兩種酶協(xié)同作用可以使海藻糖的含量達(dá)到80%以上,而用其他的酶如麥芽糖磷酸化酶與海藻糖磷酸化酶的方法,制備得到的海藻糖的含量則偏低,一般為60%。第三節(jié)糖醇的生產(chǎn)一、概況1、定義:
糖醇是一種多元醇,因?yàn)榭梢杂上鄳?yīng)的單糖還原生成,故稱(chēng)為糖醇。如葡萄糖可以還原生成山梨醇,果糖可以還原成甘露醇,麥芽糖可以還原生成麥芽糖醇等。2、概述:1)糖醇在自然界的水果蔬菜中均有少量的存在,但由于含量低,不經(jīng)濟(jì),一般都是采用相應(yīng)的糖,以催化劑催化加氫使糖氫化成相應(yīng)的糖醇。2)以不同水解程度的水解氫化的產(chǎn)物,含有麥芽糖醇、山梨糖醇、低聚糖醇等多種糖醇的混合物,也廣泛的應(yīng)用與食品工業(yè)。3)糖醇一般作為健康食品廣泛運(yùn)用在防蛀牙、糖尿病、高血壓和肥胖病人食品等方面。4)目前國(guó)內(nèi)外糖醇市場(chǎng)前景看好,其中山梨醇的消費(fèi)尤為突出。3、糖醇的特性:1)甜度:除了木糖醇與蔗糖的甜度接近外,其他糖醇,甜度均低于蔗糖。2)溶解熱:糖醇類(lèi)比蔗糖具有更大的溶解熱,所以其結(jié)晶品作為固體食品如糖果,會(huì)有明顯的清涼感。3)粘度和吸濕性:糖醇類(lèi)的相對(duì)粘度比蔗糖低,適合于食品加工。4)耐熱性:糖醇比蔗糖具有耐熱性,在高溫下,不會(huì)產(chǎn)生美拉德反應(yīng)。5)生理特性:糖醇類(lèi)一般不會(huì)引起血中葡萄糖值的上升,所以是糖尿病人的理想甜味劑;糖醇在口腔中不被蛀牙的鏈球菌所利用,并能使口腔中的pH值略微上升,是一種防蛀牙的甜味料;糖醇還有幫助吸收鈣的功效;糖醇不被胃酶分解,可以作為通便或緩瀉劑。二、山梨醇的制備一)山梨醇的現(xiàn)狀和發(fā)展1、山梨醇是有較為純的葡萄糖氫化制得的,與其他糖醇相比具有原料廣泛,工藝簡(jiǎn)單,成本低等特點(diǎn)。2、山梨醇的發(fā)展得于維生素C的需要,目前基本所有的維生素C的生產(chǎn)都是以山梨醇為起始原料。現(xiàn)在山梨醇還廣泛的運(yùn)用與醫(yī)藥、表面活性劑、醇酸樹(shù)脂、日化等行業(yè)。二)山梨醇的性質(zhì)1、為無(wú)色無(wú)味的針狀晶體,熔點(diǎn)為96~97℃.無(wú)臭味,可溶于水,微溶于甲醇、乙醇和醋酸等。2、具有很大的吸濕性,在水溶液中不容易結(jié)晶析出,能螯合各種金屬離子,不與酸堿起作用,不受空氣氧化,也不易可溶性氨基化合物發(fā)生美拉德褐變。3、山梨醇對(duì)熱穩(wěn)定性較好,比相應(yīng)的糖高很多,對(duì)微生物的抵抗力較相應(yīng)糖強(qiáng),濃度在60%以上就基本不容易受微生物的侵蝕。4、商品的山梨醇有粉狀結(jié)晶及液體兩種,液體的一般含山梨醇50~70%。5、山梨醇進(jìn)入體內(nèi)代謝,屬于營(yíng)養(yǎng)性甜味劑,但其代謝首先是緩慢擴(kuò)散而被吸收,氧化成果糖,再被利用,參與果糖代謝途徑,對(duì)血糖值和尿糖沒(méi)有影響,可以作為糖尿病人的甜味劑使用。三、山梨醇的主要用途1、用于微生物C的生產(chǎn)2、用作表面活性劑3、用作保濕劑4、在化學(xué)工業(yè)的應(yīng)用5、在食品工業(yè)中的應(yīng)用6、山梨醇用于醫(yī)藥四、生產(chǎn)山梨醇的原料目前世界各國(guó)生產(chǎn)山梨醇的原料主要有三種:1、結(jié)晶葡萄糖:來(lái)源方便,純度高,建立廠(chǎng)時(shí)不需設(shè)立原料車(chē)間,投資省,上馬快。但成本偏高。2、蔗糖或糖蜜:糖蜜凈化后可以上柱分離制得果糖和葡萄糖。分離的果糖可以繼續(xù)精制成含果糖90%以上的商品。殘余的葡萄糖經(jīng)過(guò)氫化后制得山梨醇。該法原料便宜,成本低,但純度不夠。3、淀粉糖化液:淀粉來(lái)源廣,葡萄糖濃度高,純度高,便于氫化。該法成本低,技術(shù)成熟,便于大規(guī)模投產(chǎn)。五、淀粉制取山梨醇的工藝1、工藝流程:2、工藝說(shuō)明1)葡萄糖制備基本和雙酶法制糖工藝相似;2)淀粉含蛋白質(zhì)含量不得超過(guò)0.5%,否則會(huì)影響到產(chǎn)品的色澤和毒害催化劑;3)糖液必須經(jīng)過(guò)脫色、陰陽(yáng)離子交換柱進(jìn)行脫雜,以提高純度,純度要在95%以上。最后用濃縮器蒸發(fā)濃縮到55%;4)葡萄糖液的氫化:有間隙和連續(xù)工藝,目前是間隙氫化居多。①工藝流程圖為:②氫化壓力:一般控制在5~8MPa.外加攪拌。③氫化溫度:反應(yīng)過(guò)程的溫度增加,能大大加快氫化反應(yīng)的速度,因?yàn)樵诟邷叵?,分子運(yùn)動(dòng)加劇,增加了葡萄糖、催化劑、氫三者的接觸機(jī)會(huì)。試驗(yàn)表明,溫度從100℃到140℃時(shí),其轉(zhuǎn)化率從79%提高到98.8%。但再增加時(shí),反應(yīng)速度不再增加。④葡萄糖液的濃度:不同糖濃度的反應(yīng)速度是不同的,如下表所示:⑤葡萄糖液的pH值:由于氫化采用鎳鋁合金活化的催化劑進(jìn)行催化氫化?;钚枣噷?duì)酸性很敏感,所以不宜在酸性條件下氫化。一般要降pH調(diào)整到7.5~8.過(guò)高也會(huì)使糖異構(gòu)化。⑥目前應(yīng)用最廣的催化劑是鎳鋁合金。起始濃度%反應(yīng)時(shí)間/min反應(yīng)終了糖濃度%反應(yīng)速度常數(shù)K16603.590.2078301.830.2054150.920.20527.50.470.2043、山梨醇原料的主要原材料規(guī)格1)淀粉:蛋白質(zhì)含量:<0.5;水分<15%、灰分<1%酸度:100g耗0.1mol/l氫氧化鈉不超過(guò)25ml;2)葡萄糖:含量90%、氯根180mg/kg、重金屬10mg/kg、淀粉無(wú);3)碳酸鈉:含量97.5%;4)鹽酸:含量>30%、鐵<0.01;5)硫酸:含量93~98%、砷<2mg/kg;6)氫氧化鈉:試劑級(jí);7)鎳:99.5%;鋁:99%。4、山梨醇成品(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%)主要原料消耗項(xiàng)目淀粉原料葡萄糖原料硫酸糖化鹽酸糖化淀粉用量/kg650650葡萄糖用量/kg530硫酸用量/kg3.3鹽酸用量/kg2
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