第七章 酸堿平衡與酸堿滴定法

第七章酸堿平衡與酸堿滴定法第一頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四5、掌握酸堿滴定原理、指示劑的變色原理、變色范圍及指示劑的選擇原理6、理解各種酸堿滴定的滴定曲線。

7、了解影響滴定突躍范圍的因素，掌握弱酸弱堿能被準(zhǔn)確滴定的條件，以及多元酸、多元堿能被準(zhǔn)確滴定及分步滴定的條件。

8、熟悉各種滴定方式，并能設(shè)計常見酸、堿的滴定分析方案。第二頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四教學(xué)重點：1、弱酸弱堿的解離平衡，酸堿水溶液的酸度、質(zhì)子條件及有關(guān)離子濃度和緩沖溶液酸度的近似計算。2、酸堿滴定原理、指示劑的變色原理、變色范圍及指示劑的選擇原則。教學(xué)難點：弱酸弱堿的解離平衡，酸堿水溶液的酸度、質(zhì)子條件及有關(guān)離子濃度和緩沖溶液酸度的近似計算。第三頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四第一節(jié)酸堿質(zhì)子理論酸堿理論發(fā)展史：17世紀(jì)中葉，波意爾提出，酸是有酸味的，并能使藍色石蕊變紅色的物質(zhì)，堿是有澀味的，并能使紅色石蕊變藍色的物質(zhì)。18世紀(jì)后期，化學(xué)研究使人們從物質(zhì)的內(nèi)在性質(zhì)來認(rèn)識酸堿，拉瓦錫提出氧元素是酸的必要成分。19世紀(jì)初葉，鹽酸、氫碘酸、氫氰酸等物質(zhì)均不含氧元素而皆含氫元素，于是戴維又提出氫元素是酸的基本元素。19世紀(jì)80年代，瑞典化學(xué)家阿侖尼烏斯第一次提出了酸堿電離理論：在水中電離生成的陽離子全部是氫離子的物質(zhì)是酸，在水中電離生成的陰離子全部是氫氧根離子的物質(zhì)是堿。在1923年布朗斯特和勞瑞各自獨立提出了酸堿質(zhì)子理論，凡能給出質(zhì)子的物質(zhì)是酸；凡能接受質(zhì)子的物質(zhì)是堿。1923年路易斯又提出了酸堿電子理論，凡能接受電子對的物質(zhì)是酸，凡能給出電子對的物質(zhì)是堿。第四頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四一、質(zhì)子酸堿的概念1、概念：在1923年布朗斯特和勞瑞各自獨立提出了酸堿質(zhì)子理論，凡能給出質(zhì)子（H+）的物質(zhì)是酸；凡能接受質(zhì)子（H+）的物質(zhì)是堿。酸給出質(zhì)子以后變?yōu)樗墓曹棄A，這種酸堿之間的關(guān)系稱為共軛酸堿對如：酸質(zhì)子+共軛堿HAH++A-HClH++Cl-NH4+H++NH3H2CO3H++HCO3-HCO3-H++CO32

-(CH2)6N4H+H++(CH2)6N4[Fe(H2O)6]3+H++[Fe(OH)(H2O)5]2+在酸堿質(zhì)子理論中，酸和堿可以是中性分子、陽離子或陰離子。象HCO3

–在一定條件下既能給出質(zhì)子，作為酸參加反應(yīng)，又能接第五頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四接受質(zhì)子作為堿參加反應(yīng)，稱為兩性物質(zhì)。如H2PO4-、HPO42-HSO3-二、酸堿反應(yīng)酸堿反應(yīng)是酸堿相互作用，發(fā)生質(zhì)子轉(zhuǎn)移，分別轉(zhuǎn)化為各自的共軛堿和共軛酸的反應(yīng)。就是兩個共軛堿酸對之間的質(zhì)子轉(zhuǎn)移的反應(yīng)。例：半反應(yīng)1：HCl(酸1）=H++Cl-（堿1）半反應(yīng)2：H++NH3（堿2）=

NH4+（酸2）總反應(yīng)：HCl(酸1）

+NH3（堿2）=

NH4+（酸2）+Cl-（堿1）三、水溶液中的酸堿反應(yīng)及其平衡常數(shù)1、水的質(zhì)子自遞反應(yīng)H2O（酸1）+H2O（堿2）H3O+（酸2）+OH-（堿1）H2OH++OH-

與濃度、壓力無關(guān)，而與溫度有關(guān)，250C時=1.0×10-14第六頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四2、酸、堿的解離及酸、堿的強度一元弱酸的解離：HAc+H2OH3O++Ac-HAcH++Ac-一元弱堿的解離：Ac-+H2OHAc+OH-第七頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四多元弱酸的分步解離：H2CO3H++HCO3-HCO3-H++CO32-第八頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四多元弱堿的分步解離：H2O+CO32-HCO3-+OH-HCO3-+H2O

OH-+H2CO3第九頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四三元弱酸的解離H3PO4和三元弱堿PO43-Ka與Kb之間的關(guān)系。例：已知H2C2O4的求？第十頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四第二節(jié)影響酸堿平衡的因素一、稀釋作用1、解離度：電解質(zhì)在水溶液中達到解離平衡時，已電離的電解質(zhì)的分子數(shù)與分子總數(shù)的比值稱為電離度即解離的百分率。用α表示。解離度α與溶液的濃度、溫度和電解質(zhì)本性有關(guān)。例：HAH++A-

若向溶液中加水稀釋，使溶液的體積變?yōu)樵瓉淼膎倍，則此時反應(yīng)商為Q第十一頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四稀釋后，平衡正向移動，即弱酸弱堿的解離度隨溶液濃度的減小而增大。例：HAH++A-起始濃度mol/Lc000平衡濃度mol/Lc0-c0αcoαcoα當(dāng)?shù)谑?，共六十頁，編輯?023年，星期四二、同離子效應(yīng)HAcH++Ac-Ac-+H2OHAc+OH-在醋酸溶液中加入醋酸鈉使平衡向左移動，醋酸的電離度降低。同離子效應(yīng)：在弱酸或弱堿的電離平衡中加入其共軛堿或共軛酸，使平衡向著降低弱酸或弱堿解離度方向移動的作用，稱為同離子效應(yīng)。如氨水中加入氯化氨。鹽效應(yīng)：在弱電解質(zhì)溶液中加入不含相同離子的強電解質(zhì)，使弱電解質(zhì)解離度增加的效應(yīng)，稱為鹽效應(yīng)。如在醋酸溶液中加入氯化鈉或硝酸鉀使醋酸的解離度增大。例7-2第十三頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四三、酸度對弱酸（堿）型體分布的影響1、酸（堿）的濃度和溶液的酸（堿）度

酸（堿）的濃度又叫酸（堿）的分析濃度或總濃度。常用co表示，它是指某溶液中所含的某酸（堿）總的物質(zhì)的量濃度。如HAc溶液中，由于解離平衡醋酸在溶液中存在兩種型體即Ac-和HAc,則酸的分析濃度為：co=c(HAc)+c(Ac-)溶液的酸（堿）度是指溶液中所含H+（OH-）的濃度，嚴(yán)格說是指它們的活度。2、酸度對弱酸（堿）型體分布的影響分布系數(shù)（酸效應(yīng)系數(shù)）：指某酸（堿）的各型體的平衡濃度在酸（堿）分析濃度co中所占的分?jǐn)?shù)，用δ表示。

第十四頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四例：一元弱酸水溶液中各型體的分布HAH++A-co=c(HAc)+c(Ac-)則HA和A-的分布系數(shù)δ（HA）和δ（A-）分別為:δ(HA)+δ(A-)=1注意：分布系數(shù)與酸（堿）本性（Ka或Kb）、酸度有關(guān),而與溶液的濃度無關(guān)。第十五頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四關(guān)于HAc的型體分布圖的幾點說明：（1）對于一元弱酸，當(dāng)pH<pKa時以HA為主要的型體；當(dāng)pH>pKa時以A-為主要型體；當(dāng)pH=pKa時兩種型體各占一半。（2）分布系數(shù)與Ka和H+有關(guān)。（3）對于一元弱堿，將Kb用Ka來表示如NH3水溶液中第十六頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四二元弱酸水溶液中各型體的分布：H2AH++HA-HA-H++A2-第十七頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四第十八頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四三元弱酸的分布系數(shù)：第十九頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四第二十頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四第三節(jié)酸堿水溶液酸度的計算一、質(zhì)子條件式（PBE）當(dāng)反應(yīng)達到平衡后酸失去質(zhì)子數(shù)與堿得到質(zhì)子數(shù)必然相同。這就是質(zhì)子條件式或質(zhì)子等衡式。質(zhì)子條件式的書寫：1、選擇物質(zhì)作參考水準(zhǔn)，稱為零水準(zhǔn),在水溶液中大量存在并參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移的物質(zhì)。2、寫出得失質(zhì)子的方程式。3、根據(jù)得失質(zhì)子數(shù)目相等寫出質(zhì)子條件式。例HAc的水溶液HAcH++Ac-H2OH++OH-

質(zhì)子條件式

c(H+)=c(Ac-)+c(OH-)例NH3的水溶液NH3·H2O

NH4++OH-H2OH++OH-質(zhì)子條件式c(OH-)=c(NH4+)+c(H+)第二十一頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四寫出下列物質(zhì)的質(zhì)子條件式（PBE）1、硫氫化鈉（NaHS）C(H+)+c(H2S)=c(OH-)+c(S2-)2、鹽酸和硼酸（HCl、H3BO3）c(H+)=c(Cl-)+c(H2BO3-)+c(OH-)3、氫氧化鉀和碳酸鈉（KOH、Na2CO3）c(H+)+2c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(K+)=c(OH-)4、磷酸二氫銨（NH4H2PO4）c(H3PO4)+c(H+)=c(NH3)+c(OH-)+c(HPO42-)+2c(PO43-)5、氰化銨（NH4CN）c(H+)+c(HCN)=c(OH-)+c(NH3)第二十二頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四二、一元弱酸、弱堿水溶液酸度的計算例HA的水溶液HAH++A-H2OH++OH-

質(zhì)子條件式

c(H+)=c(OH-)+c(A-)第二十三頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四當(dāng)c0-c(H+)c0時，當(dāng)時，

c0-c(H+)≈c0

這是計算一元弱酸氫離子濃度的最簡式。當(dāng)?shù)诙捻?，共六十頁，編輯?023年，星期四一元弱堿pH計算公式當(dāng)c0-c(OH-)c0時，當(dāng)時，

c0-c(OH-)≈c0

這是計算一元弱堿氫氧根離子濃度的最簡式。當(dāng)?shù)诙屙?，共六十頁，編輯?023年，星期四例1、計算0.10mol·L-1NH3溶液的pH值？pH=11.11例2、計算1.0×10-4mol·L-1NaCN溶液的pH值？pH=9.52第二十六頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四三、多元弱酸、弱堿水溶液酸度的計算

對一般的弱酸Ka1/Ka2>104

，即溶液中第一級電離遠遠大于第二級電離，且第一級解離生成的H+對第二級解離有抑制作用，故一般二級解離可以忽略。按一元弱酸的公式計算。例1、室溫時，H2CO3飽和溶液的濃度約為0.040mol/L,計算溶液的pH值？pH=3.94例2、計算分析濃度c(H2C2O4)=0.10mol/LH2C2O4水溶液的pH值？(pH=1.28)第二十七頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四補充：弱酸混合溶液酸度的計算設(shè)有一元弱酸HA和HB的混合溶液，其濃度分別為c(HA)mol/L和c(HB)mol/L,解離常數(shù)為則PBE：c(H+)=c(A-)+c(B-)+c(OH-)當(dāng)?shù)诙隧?，共六十頁，編輯?023年，星期四例：計算0.10mol/LHF和0.20mol/LHAc混合溶液的pH值？pH=2.08四、：兩性物質(zhì)水溶液酸度的計算兩性物質(zhì)是指既能給出質(zhì)子又能接受質(zhì)子的一類物質(zhì)。例:NaHA的PBE：c(H+)+c(H2A)=c(A2-)+c(OH-)第二十九頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四當(dāng)當(dāng)當(dāng)?shù)谌?，共六十頁，編輯?023年，星期四

五、緩沖溶液1、緩沖溶液的組成及原理緩沖溶液的定義：能夠抵抗外加的少量酸、堿或適量的稀釋而保持酸度基本不變的溶液，稱為緩沖溶液。緩沖溶液的組成：由弱的共軛酸堿對組成；如：HAc~Ac-;NH3~NH4+;H2CO3-HCO3-;HCO3-~CO32-;H2PO4-~HPO42-;(CH2)6N4H+~(CH2)6N4強酸或強堿溶液；弱酸弱堿鹽如NH4Ac。解釋NH3~NH4Cl緩沖作用原理。第三十一頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四緩沖作用原理：以HAc-NaAc緩沖體系為例來說明：HAcH++Ac-由于同離子效應(yīng)，互為共軛酸堿對的HAc和Ac-相互抑制了對方的解離，溶液中存在大量的HAc和Ac-離子，當(dāng)外加少量的酸后，Ac-與外來的少量酸結(jié)合使平衡左移c(HAc)分子的濃度略有增大，c(Ac-)的濃度略有減少，而溶液中c(H+)濃度幾乎不變，pH值幾乎不變。第三十二頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四2、緩沖溶液pH的計算以弱酸HA和其共軛堿A-組成緩沖對為例來推導(dǎo)緩沖溶液的計算公式：HAH++A-用ca或cb來表示酸及其共軛堿的濃度，即

c(HA)=cac(A-)=cb

第三十三頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四緩沖溶液的計算例1、計算0.025mol/LKH2PO4~0.025mol/LNa2HPO4緩沖溶液的pH值？(pH=7.20)3、緩沖溶液的配制緩沖溶液配制的原則：（1）選擇合適的緩沖對即（2）共軛酸堿的濃度應(yīng)控制在0.1~1mol/L范圍內(nèi)，根據(jù)pH計算共軛酸堿的濃度比（范圍在1：10或10：1）。（3）配制好的緩沖溶液還應(yīng)不干擾化學(xué)反應(yīng)，不影響正常的生理代謝。第三十四頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四第四節(jié)酸堿指示劑一、酸堿指示劑的變色原理酸堿指示劑：能夠利用本身的顏色改變來指示溶液pH變化的一類物質(zhì)，稱為酸堿指示劑。酸堿指示劑的變色原理：酸堿指示劑是一些有機弱酸或有機弱堿，其共軛酸堿具有不同的結(jié)構(gòu)和顏色。弱酸型酸堿指示劑HIn為例：HInH++In-第三十五頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四指示劑顏色的變化與溶液的pH值的關(guān)系：堿酸堿指示劑的理論變色范圍：而當(dāng)時，c(In-)=c(HIn)即酸式與堿式的濃度相等，因此把稱為酸堿指示劑的變色點。第三十六頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四二、使用指示劑應(yīng)注意的問題1、指示劑用量2、溫度3、指示劑的顏色變化方向三、混合指示劑混合指示劑主要用于兩種顏色的互補作用使指示劑顏色變化敏銳或使指示劑變色范圍更窄?；旌现甘緞┑呐浞ㄓ袃煞N（1）由兩種酸堿指示劑混合而成，由于顏色互補使顏色敏銳并使變色范圍變窄。（2）由一種酸堿指示劑與一種顏色不隨pH改變的惰性材料混合而成，由于顏色互補使變色敏銳，變色范圍變窄。第三十七頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四溶液的pH溴甲酚綠甲基紅混合色<4.0黃紅酒紅5.1綠橙紅灰>6.2藍黃綠第三十八頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四溶液的pH靛藍甲基橙混合色≤3.1藍紅紫4.1藍橙淺灰≥4.4藍黃綠第三十九頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四第五節(jié)酸堿滴定曲線和指示劑的選擇一、強酸強堿滴定反應(yīng)原理：H++OH-=H2O是滴定常數(shù)。例：現(xiàn)以分析濃度0.1000mol/LNaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol/LHCl為例，討論強酸強堿滴定過程中pH的變化及滴定曲線的形狀。1、滴定前pH，溶液中c(H+）等于HCl的濃度，所以c(H+)=0.1000mol/LpH=1.002、滴定開始至化學(xué)計量點前，溶液酸度取決于剩余HCl的濃度，即第四十頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四當(dāng)加入NaOH量為18.00mL時，pH=2.3當(dāng)加入NaOH量為19.98mL時停止滴定被測物剩余0.1%，將造成-0.1%誤差，pH=4.33、化學(xué)計量點時，NaOH和HCl恰好完全作用，此時水的解離決定溶液的酸度：c(H+)=c(OH-)=1.010-7mol/LpH=7.00

4、化學(xué)計量點后，溶液反應(yīng)酸度取決于過量NaOH的濃度，此時當(dāng)加入NaOH溶液20.02mL時停止滴定滴定劑過量0.1%，將造成+0.1%的終點誤差，此時pOH=4.3;pH=9.7第四十一頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四滴定曲線繪制：橫坐標(biāo)為加入NaOH的量或酸被滴定百分?jǐn)?shù)；縱坐標(biāo)為溶液pH值。滴定突躍：分析化學(xué)上把這種溶液pH在化學(xué)計量點前后一窄小范圍內(nèi)的劇烈變化稱為滴定突躍。突躍所在的pH范圍稱為滴定突躍范圍。滴定突躍意義：選擇合適的指示劑，只要指示劑變色范圍全部或部分落在滴定突躍范圍內(nèi)均可用來指示滴定終點。用0.1000mol/LNaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol/LHCl滴定突躍范圍為pH4.3~9.7，故酚酞、甲基紅、甲基橙均適用。但若用甲基橙，則必須滴定至溶液由紅變?yōu)辄S色，此時pH=4.4，終點誤差不超出-0.1%,若僅滴定至溶液由紅色變?yōu)槌壬?，則終點誤差將超出-0.1%.滴定突躍范圍大小與溶液濃度有關(guān)，濃度越大滴定突躍越大，濃度越小滴定突躍越小。第四十二頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四第四十三頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四注意：1、酸堿濃度降為原來的1/10或1/100，突躍范圍分別為pH=5.3～8.7或pH=6.3～7.7。酸堿濃度太小時，突躍不明顯甚至無。通常濃度在0.01～1mol/L之間。濃度太大也不好。第四十四頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四2、甲基橙變色范圍（3.1～4.4）幾乎在突躍范圍之外，如果用NaOH滴定至溶液變黃，這時pH≈4.4，終點誤差在0.1%以內(nèi)。由于溶液由橙色變?yōu)辄S色，不易觀察，故NaOHHCl不用甲基橙。如改用甲基橙——靛藍二磺酸鈉混合指示劑，則終點由紫經(jīng)淺灰變綠顏色變化明顯。第四十五頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四3、若用HCl(0.1000mol/L)滴定NaOH(0.1000mol/L)，一般選甲基紅作指示劑，若選甲基橙，由黃滴到橙色(pH≈4)，HCl已過量0.2%，誤差0.2%也是允許的。第四十六頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四二、一元弱酸（堿）反應(yīng)滴定（一）強堿滴定一元弱酸，其滴定反應(yīng)及平衡常數(shù)是：HA+OH-H2O+A-（二）強酸滴定一元弱堿，其滴定反應(yīng)及平衡常數(shù)是：B+H+HB+（三）以0.1000mol/LNaOH溶液定20.00mL0.1000mol/L的HAc為例討論如下：1、滴定前的pH；溶液是0.1000mol/L的HAc溶液，c(H+)可用最簡式計算：pH=2.89第四十七頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四2、滴定開始至計量點前（被測物剩余0.1%時pH）；溶液中有未被中和的HAc和反應(yīng)生成的NaAc，組成了緩沖溶液，其pH可按緩沖溶液最簡式計算：當(dāng)?shù)稳?9.98mLNaOH時，將造成-0.1%誤差，pH=7.73、化學(xué)計量點時pH；體系是0.050mol/LNaAc溶液，其pOH可按最簡式計算：pOH=5.28pH=8.72第四十八頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四4、計量點后（滴定劑過量0.1%時pH）；溶液組成為NaAc和過量的NaOH，由于Ac-堿性太弱，故溶液的酸度主要由過量的NaOH決定：當(dāng)加入NaOH溶液20.02mL時停止滴定，將造成+0.1%的終點誤差，此時pOH=4.3;pH=9.7（四）、繪制滴定曲線強堿滴定一元弱酸的滴定曲線的特點：（1）滴定突躍范圍變窄。（2）滴定曲線分三部分，且與濃度和有關(guān)（3）一元弱酸被滴定的條件：第四十九頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四（五）一元弱堿滴定反應(yīng)用0.1000mol/LHCl溶液滴定0.1000mol/LNH3溶液時的滴定曲線:滴定前的pH

pOH=2.87pH=14-pOH=11.13被測物剩余0.1%時pH:pH=6.25化學(xué)計量點時

pH=5.28pH滴定劑過量0.1%時pH

pH=4.3一元弱堿被滴定的條件：第五十頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四三、多元弱酸弱堿的滴定以二元弱酸H2A為例：1、若，則兩個H+可被準(zhǔn)確滴定，且可以分步滴定，有二個滴定突躍。2、若，則兩個H+可被準(zhǔn)確滴定，但不能被分步滴定，只有一個滴定突躍。3、若，則有一個H+可被滴定，第二個H+不能被準(zhǔn)確滴定，只有一個滴定突躍。多元弱堿的情況與多元弱酸相似，只要將換成即可第五十一頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四第六節(jié)酸堿滴定法的應(yīng)用

一、酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定1、酸溶液的標(biāo)定標(biāo)定鹽酸的基準(zhǔn)物質(zhì)是硼砂（Na2B4O7·10H2O）和無水碳酸鈉（Na2CO3）用硼砂原理：B4O72-+5H2O=2H3BO3+2H2BO3-與HCl反應(yīng)的是H2BO3-，其故可被鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，反應(yīng)式為：Na2B4O7+2HCl+5H2O=4H3BO3+2NaCl終點的pH由硼酸的濃度決定。pH=5.12指示劑的選擇：應(yīng)選用甲基紅。

第五十二頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四標(biāo)定結(jié)果的計算公式：硼砂摩爾質(zhì)量大（381.4g/mol)，稱量誤差小，另外硼砂無吸濕性，純度較高，只需保存在相對濕度為60%的恒濕器中（放入盛有NaCl和蔗糖飽和液的干燥器中）無水碳酸鈉有吸濕性，因此在使用前必須在270~3000C加熱約1小時，然后放入干燥器中備用。用碳酸鈉原理：Na2CO3+2HCl=2NaCl+CO2+H2O計量點的pH=3.89指示劑的選擇：甲基橙或用甲基橙-靛藍混合指示劑指示終點。計算公式：第五十三頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四2、堿溶液的標(biāo)定標(biāo)定NaOH溶液的基準(zhǔn)物質(zhì)，最常用反應(yīng)是鄰苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4）也可使用草酸（H2C2O4·2H2O）。用鄰苯二甲酸氫鉀原理：HC8H4O4-+OH-=C8H4O42-+H2O計量點的pH由C8H4O42-溶液決定：pH=9.05指示劑的選擇：選取酚酞作指示劑。計算公式第五十四頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四用草酸的原理H2C2O4+2NaOH=Na2C2O4+2H2O計算公式:3、酸堿滴定中CO2的影響（1）NaOH溶液在標(biāo)定前從空氣中吸收了少量的CO2，用此NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定樣品中的酸對結(jié)果的影響：用酚酞作指示劑對測定結(jié)果幾乎無影響；用甲基橙或甲基紅作指示劑則造成負(fù)誤差。（2）在標(biāo)定出準(zhǔn)確濃度的NaOH溶液后含CO32

-，用此NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定樣品中的酸對結(jié)果的影響：用甲基橙或甲基紅作指示劑對測定結(jié)果幾乎無影響；用酚酞作指示劑則造成正誤差。（3）如何配制NaOH溶液第五十五頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四二、酸堿滴定法的應(yīng)用1、混合堿反應(yīng)測定混合堿通常指NaOH和Na2CO3、NaHCO3的混合物。NaOH用鹽酸滴定終點的pH=7.00選用酚酞作指示劑。Na2CO3用鹽酸滴定第一化學(xué)計量點的pH=8.31選用酚酞作指示劑，繼續(xù)用鹽酸滴定第二化學(xué)計量點的pH=3.89選用甲基橙作指示劑。NaHCO3用鹽酸滴定終點的pH=3.89選用甲基橙作指示劑。（1）燒堿中NaOH和Na2CO3的測定第五十六頁，共六十頁，編輯于2023年，星期四雙指示劑法的分析過程NaOH、Na2CO3酚酞作指示劑V1HClNaCl、NaHCO3

酚酞由紅色變?yōu)闊o色后加入甲基橙V2HClCO2、H2O、NaCl甲基橙由黃色變?yōu)槌壬然^法的分析過程：NaOH、Na2CO3甲基橙作指示劑由黃色變?yōu)槌?/p>

色V1HClCO2、H2ONaOH、Na2CO3酚酞作指示劑BaCl2NaOH、BaCO3酚酞作指示劑

V2

HCl

NaCl、BaCO3