第10章孫紅文等環(huán)境中的有機(jī)錫化合物研究進(jìn)展

第10章環(huán)境中的有機(jī)錫化合物研究進(jìn)展孫紅文戴樹桂黃國(guó)蘭南開大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院10.1前言有機(jī)錫化合物是指分子中至少有一個(gè)Sn－C鍵的金屬有機(jī)化合物，其結(jié)構(gòu)表達(dá)式可寫為RmSnX4m中R，X。2年首次在驗(yàn)合第有錫合二二基合。直到100年后的199年才發(fā)第商化機(jī)合物[1]。在上紀(jì)后半有錫應(yīng)速大上機(jī)年量由190年的50噸增到194年的5000噸這味著7％的金被成錫我有的量估計(jì)有2000噸/年。隨著有機(jī)錫取代基團(tuán)和取代程度的變化,有機(jī)錫具有多種應(yīng)用，主要用途有（1PVC塑料定PVC，定與PVC相容性好，初期著色性低，硫化污染少，可以得到透明度高的制品。用于PVC塑料添加劑的有機(jī)錫主要為二烷基錫和一烷基錫通常每千克PVC中加入5－20克穩(wěn)定劑。高分子量辛基取代有機(jī)錫毒性很低甚至被認(rèn)為是無(wú)毒的可用于食品包裝和飲在PVC塑料中添加的有機(jī)錫約占有機(jī)錫總量的2/3（2附舶，加有油期及的害0世紀(jì)60錫的2－0％，主要為三丁基錫和三苯基錫。單是我國(guó)維修外輪使用的高效有機(jī)錫涂料，需要量就在100/年。這種用途的有機(jī)錫約占15－20％（3）其它殺菌用主要為氧化二（三丁基錫。另外在農(nóng)業(yè)上還用于殺螨劑和殺菌劑,主要有三苯基錫和三環(huán)己基錫。這種用途的有機(jī)錫約占10－15％（4）用于催化劑，過(guò)去有機(jī)錫主要用作玻璃O2涂應(yīng),如橡合占5％。水環(huán)境其它許多非目標(biāo)生物都具有負(fù)面影響。第一個(gè)報(bào)道這種負(fù)面影響的是在1967年Tomas現(xiàn)大殖使機(jī)致貝厚遺憾一當(dāng)有足重到70年代的Aracon灣養(yǎng)牡出現(xiàn)長(zhǎng)畸量幅減隨即的一些研究表明是三有機(jī)錫引起水生生物性畸變，表現(xiàn)為在雌性體中發(fā)展出雄性特征器官（如陰莖和輸精管，雌雄比例失調(diào)從而引起生殖障礙最終導(dǎo)致種群衰退使養(yǎng)殖業(yè)遭受巨大損失。人們才開始重視有機(jī)錫引起的污染大量的研究結(jié)果使人們逐漸認(rèn)識(shí)到有機(jī)錫的危害，因此很多國(guó)家制定相關(guān)法律政策，限制有機(jī)錫的使用，1982年起法國(guó)率先禁止在小于25米的船舶上使用含有機(jī)錫的涂料，歐美各國(guó)紛紛效仿1986年，英國(guó)制定了水環(huán)境三丁基錫的標(biāo)準(zhǔn)<n/,到188年降為2nL在日本1990年起限產(chǎn)進(jìn)使?。═T和三苯基（TPhT，1997年國(guó)內(nèi)就不再生產(chǎn)國(guó)際海事機(jī)構(gòu)總會(huì)決（12003年以后禁止涂刷有機(jī)錫船身涂料2008年以后，涂刷了的船只全部停用。10.2人體暴露途徑關(guān)于有機(jī)錫化合物人體暴露途徑及風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)的研究還很少最近飲用水的輸水管材由過(guò)去的金屬管材發(fā)展為PVC管材，使有機(jī)錫有機(jī)會(huì)進(jìn)入飲用水中。加拿大的環(huán)境健康中心的Sadiki等報(bào)道了系列的監(jiān)測(cè)結(jié)果發(fā)現(xiàn)在新裝的水（小水往3概率)、二丁基錫[2]，他們?cè)谧詠?lái)水中檢測(cè)到上述化合物的最高濃度分別為291ngSn/、49.1ngSn/28.5ngSn/L和52.3ngSn/LForsyth也發(fā)現(xiàn)從CPVC輸水管中滲漏出一丁基錫MT（13.4ngSn/）和二丁基錫DBT（100.4ngSn/L）[3],關(guān)的報(bào)道可見綜述[4]有機(jī)在飲水中濃可高達(dá)1gSn/如上所述PVC塑料的添加劑主要為二有機(jī)錫，一部分二有機(jī)錫具有很大的神經(jīng)毒性，低于3gSn/L的DBT就可使腦細(xì)胞損傷。所以歐洲國(guó)家禁止使用PVC塑料作為輸水管材二丁基錫作為塑料的添加劑還可通過(guò)食品包裝特別是經(jīng)過(guò)加熱后進(jìn)入食品危害人類在由硅樹脂包裝下烘烤的食品中發(fā)現(xiàn)260ng/g的MBT720ng/g的DT和15ng/g的TBT[5]用T的衍生物還用于火雞和家禽的防蟲劑，在處理過(guò)的火雞的肝臟中發(fā)現(xiàn)0.2-6g的DBT[6]。在加拿大的幾種酒類中也檢測(cè)出丁基錫的存在：MBT（1.7-20g/L、T（0L）MBT（0.8-1.6g/L）[7]，同時(shí)在果汁中也發(fā)現(xiàn)有較低濃度的有機(jī)錫污[8]。作為防生物附著油漆活性添加劑的三有機(jī)錫滲漏到海水中會(huì)以很高的富集倍數(shù)被海洋生物富集可通過(guò)食物鏈傳遞給人類一項(xiàng)對(duì)海產(chǎn)品中有機(jī)錫含量的調(diào)查表明，在調(diào)查的22個(gè)國(guó)家中，有9個(gè)國(guó)家的海產(chǎn)品中的有機(jī)錫超過(guò)可接受平殘水（eaverageresiduelevels，L是根據(jù)每個(gè)國(guó)家的人均海產(chǎn)品消耗量計(jì)算的這9個(gè)國(guó)家分別為加拿大法國(guó)、中TT的平均濃度超過(guò)L的5近[9]。這一研究結(jié)果顯示于海產(chǎn)品進(jìn)行常規(guī)監(jiān)測(cè)的必要性。但一項(xiàng)研表明[10]，對(duì)8國(guó)市場(chǎng)的產(chǎn)品查明，通過(guò)消費(fèi)海產(chǎn)品，有機(jī)錫對(duì)人類的風(fēng)險(xiǎn)還是可以忽略的。Zhou等對(duì)我國(guó)7個(gè)城市的海產(chǎn)品進(jìn)行了測(cè)定，發(fā)現(xiàn)TT從<6.9到17175ngSn/kg濕重不等，并且試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)即使經(jīng)過(guò)蒸煮烹調(diào)后T仍然存在，提示食用海產(chǎn)品者可能遭受有機(jī)錫的潛在危]。臺(tái)灣也報(bào)了在蠣中T的為0.32-1.51,這害[12]。作為種藥機(jī)在作上殘留起們的意究表有錫噴灑度風(fēng)降及解而速低蘋和中的氧三環(huán)基濃度由光在三內(nèi)降約50％，仔細(xì)洗果能一除去20－50％，如食用前削去果皮，則大部分殘留農(nóng)藥均被除去[13]。牲畜食用剛剛噴灑過(guò)農(nóng)藥的作物的葉子、或者被有機(jī)錫污染的土壤顆粒，可能造成有機(jī)錫在牲畜體內(nèi)的蓄積，通過(guò)食物鏈作用危害人體，這方面的報(bào)道還很少。食用含1mkg三苯基錫乙酸鹽的甜菜葉的母牛的乳汁中，只發(fā)現(xiàn)有0.004mg/kg該農(nóng)藥，根據(jù)此數(shù)據(jù)，這種途徑不會(huì)對(duì)人類造成風(fēng)險(xiǎn)[14]。農(nóng)田染了來(lái)農(nóng)藥噴，還能自添埋PVC塑料的垃圾添埋場(chǎng)滲報(bào)道了在瑞士的蘇黎世，市政廢水的濃度分別是TT（0－220ng/，DBT（130－1030ng/，M（0－L。經(jīng)過(guò)處理后，T在出水中的濃度可以降為1－1,除分被泥中，T濃度為0.3-1.0mg/kT濃度為0.5-1.0mg/kgMBT濃度為[15]0.3-0.8mg/k。[15]日本近測(cè)了人肝臟的基錫樣品數(shù)4個(gè)T及T為18g，6g,TT的濃度很低[5]。Kann測(cè)了33個(gè)國(guó)液錫量為87n/ml（MT、l（和4.6ngml（T）[6],沒(méi)有發(fā)現(xiàn)有機(jī)含量隨年和性別的化。近年,在我國(guó)還常發(fā)生由急性事故致的人體害事件分別生在深圳、杭州和廣東。1998年在我國(guó)廣東省博羅縣，一生產(chǎn)塑膠百葉窗的臺(tái)灣企業(yè)押札車間，改用含三甲基錫的穩(wěn)定劑，防護(hù)條件不當(dāng)，造成18人中毒1人死亡。中毒者表現(xiàn)為中樞神經(jīng)系統(tǒng)癥狀，頭痛、頭昏疲乏、食欲減退等癥狀[16]。另外，199年元旦期間江西贛州龍南和定南兩縣由于食用了含甲基錫的工業(yè)豬油造成100多人住院3人死亡的悲[17]。10.3環(huán)境樣品中有機(jī)錫化合物分析方法如上所述有機(jī)錫種類繁多環(huán)境中的有機(jī)錫也以多種形態(tài)存在而且濃度很低，對(duì)分析方法要求很高。所以雖然對(duì)有機(jī)錫的研究有30多年歷史，分析方配?？?。應(yīng)避免使用PVC塑料容器，因?yàn)橛袡C(jī)錫是這類塑料的穩(wěn)定劑。水樣如果不立即分析將pH調(diào)至2以下在4C下保存積物生物品則－20C下保存。從環(huán)樣品有效量提是任微污物準(zhǔn)分析前提前理方請(qǐng)見文獻(xiàn)[18]對(duì)液品統(tǒng)法用液取用HCl酸或Hr將相pH至1-3、。，，般，。最取逐受重固萃的點(diǎn)在省了量的機(jī)劑，Kdoai等利用次性C8有5％窧酚酮的四氫呋喃－乙酸乙酯溶液洗脫。其它文獻(xiàn)也有采用C8，C2等固－107X－4－5樹脂對(duì)有機(jī)錫吸附預(yù)富集能力，發(fā)現(xiàn)采用國(guó)產(chǎn)大孔X－5樹脂作為預(yù)富集吸附劑，效果較好，而且吸附效果不受有機(jī)錫精細(xì)形態(tài)的影[19]。固相萃取的洗液包括酸乙酯、（含r或窧酚酮）的甲醇等。通過(guò)逐漸在甲醇中加入Hr或窧酚酮可以達(dá)到對(duì)三取代、二取代和一取代有機(jī)錫的分離洗脫。最近Munoz等道用C0附線進(jìn)定[20]。固相萃取術(shù)是個(gè)世紀(jì)90年代興起的項(xiàng)新術(shù)與傳的固萃取塞,可空及固體樣品中揮發(fā)、半揮發(fā)的有機(jī)化合物,消除了基質(zhì)的影響,所以最近引起研究者的興趣。大概的步驟為在密閉的容器中加入NaBrt4，將樣的錫基化將柱液的攪蕩乙的機(jī)錫從液相揮發(fā)到氣相，吸附到固相微萃取柱上，一般達(dá)到充分平衡需要20－30分鐘c萃取柱直接進(jìn)入熱解析－氣相色譜進(jìn)行測(cè)定，測(cè)定了14種有機(jī)錫，檢測(cè)線可達(dá)[0.2ng/L21]。一般使用熔融石英作為微固相萃取的吸附層，再涂上一層氣相色譜[固定液目前正在致力于不同高效涂層的開發(fā)江桂斌等利用氫氟酸處理石英纖維造成多孔，對(duì)有機(jī)錫的吸附效率增高很多[22]。對(duì)于積中的機(jī)錫傳的方采微酸有溶劑取往是1：3的冰酸甲醇液pH為5.3，采有%窧酚酮的苯做溶劑[23]。利用快速劑提取裝，對(duì)積進(jìn)行溫加壓可提高取效，大大短取時(shí)間[24]。對(duì)于物品的取與述沉物處理法類似常見報(bào)道的有0.1M的鹽酸甲醇溶液，也可采用含有0.3窧酚酮的苯溶液、0.3％窧酚酮的乙酸乙酯－正己烷（3：2）溶液做溶劑。生物基底非常復(fù)雜，所以往往預(yù)先采用10％四甲基氫氧化銨等氧化劑進(jìn)行消化生物樣品提取液中含有很多類脂物等生物大分子干擾測(cè)定減少色譜柱的壽命所以在進(jìn)入色譜前需要經(jīng)過(guò)堿液洗滌或硅膠柱凈化。超臨界流體技術(shù)也曾被報(bào)道用于有機(jī)錫的提取[25，26]。對(duì)于有機(jī)錫這樣的可電離機(jī)合物必加極性性Cl及甲等Cai等[27]報(bào)道入不同劑果酸實(shí)佳機(jī)形有酸化合極解在CO2中。甲酸也有同樣的效果，有的研究也采用直接在萃取池中進(jìn)行烷基化衍生的方法要求沉積物必須完全脫水超臨界流體的條件采用溶解性強(qiáng)的低溫50－80C）和高壓（30－50Mp）條件。分離的手段包括氣相色譜或液相色譜當(dāng)使用氣相時(shí)必須首先對(duì)有機(jī)錫化合物進(jìn)行衍生以增加化合物的揮發(fā)性衍生方法包括氫化物發(fā)生和格氏試劑兩種方法,乙特方在H＝5加入NaH4，形成的揮發(fā)性氫化物，用置于液氮冷阱中的固定相吸附富集，撤走液氮冷卻，則根據(jù)沸點(diǎn)不同，衍生后的有機(jī)錫依次進(jìn)入到檢測(cè)器中[28]。沉積物和生物樣品對(duì)于氫化法干擾較多，而使用干擾則對(duì)少。是在性會(huì)分解，需要預(yù)先將有機(jī)錫轉(zhuǎn)移至有機(jī)相中。格式試劑可以針對(duì)不同取代有機(jī)錫選擇不同烷基化基團(tuán)對(duì)不同形態(tài)有機(jī)錫都有很好效果但是格氏試劑衍生必須在絕對(duì)無(wú)水環(huán)境中，增加了操作的復(fù)雜性。格式試劑衍生時(shí)，即要考慮使衍生物揮發(fā)溫度足夠低在氣相色譜的溫度范圍有足夠的揮發(fā)性又要考慮揮發(fā)性不能太大否則在去除溶劑過(guò)程中損失太大所以一般不會(huì)采用甲基化或乙基化我們研究小組對(duì)于甲基錫系列測(cè)定采用丙基化對(duì)丁基錫測(cè)定采用戊基化氣相色譜方法是測(cè)定有機(jī)錫的傳統(tǒng)方法但樣品前處理過(guò)程相對(duì)復(fù)雜，有機(jī)錫在前處理過(guò)程中容易損失，還可能改變形態(tài)。液相色譜可在常溫下達(dá)到對(duì)物質(zhì)的分離常用于分離有機(jī)錫的HC有子用獻(xiàn)[29]。錫譜用HC測(cè)定有機(jī)錫的主要問(wèn)題就是配以靈敏度高、匹配性好的檢測(cè)器。檢測(cè)技術(shù)包括原子吸收光譜、原子發(fā)射光譜、質(zhì)譜、P、火焰光度檢測(cè)器（FD及P—MS化在90C。FD是GC商品的在和處有射測(cè)波在m，，且。與GC達(dá)很接相于分大挑是高，檢接HC常的UV子和P發(fā)射光譜的靈敏度也不太高而石墨爐原子吸收不太適應(yīng)大體積的流動(dòng)相MSP－MS對(duì)P－MS例體霧與MS接用C－MS的關(guān)鍵在于流動(dòng)相的含鹽量要低，離子色譜不能匹配，只能采用反相色譜熒光檢測(cè)器是液相一種高靈敏高選擇性的檢測(cè)器因?yàn)橛袡C(jī)錫化合物不具有熒光所以必須進(jìn)行衍生黃銅衍生物對(duì)于無(wú)機(jī)錫和有機(jī)錫都具有很好的熒光顯色作用衍生分柱前衍生和柱后衍生兩種熒光檢測(cè)器可以與正相、反相和離子色譜匹配。使用CO2超臨流為相臨譜與P－MS聯(lián)用使出線到0.2－0.p了GC和HC的不超流譜適定多的錫物四物取。CO2作為流相是極性，不能效洗脫TT或DT，可用改性劑如甲醇來(lái)增強(qiáng)溶劑強(qiáng)度[30]ashs[31]使用SE－52毛細(xì)管柱，以CO2為超臨界流，火焰度檢測(cè)器,了6種、TT、TPhT、四丁基錫、二乙基錫和二苯基錫。放射性同位素標(biāo)記也常用于有機(jī)錫化合物行為研究黃國(guó)蘭等報(bào)道了萃?。由V分離－閃爍計(jì)數(shù)法分析丁基錫化合物的方法[32]。關(guān)于分析方法請(qǐng)?jiān)斠娋C[33，34]。10.4有機(jī)錫化合物在水環(huán)境多介質(zhì)行為研究10.4.1有機(jī)錫化合物在水環(huán)境中的精細(xì)形態(tài)及理化性質(zhì)有機(jī)錫化合物在環(huán)境中的理化性質(zhì)受其化學(xué)結(jié)構(gòu)影響很大有機(jī)錫的取代程度及取代基不同，其理化性質(zhì)有很大變化，例如二甲基錫（DM）的溶解度在20g/L,DBT溶解度為92mg/，而苯基、環(huán)己基和辛基取代的二有機(jī)錫的濃度小于1mg/[35]，所以隨著鏈長(zhǎng)度的加長(zhǎng)溶解度下降。另外，有機(jī)化合物可解離的機(jī)污染物所以隨著化學(xué)條件變化，每精于TT的pKa為6.2－6.51之[36-37]于TPTpKa報(bào)道值為6.0－6.5為2[38]。當(dāng)pH<pa時(shí)有錫主以離態(tài)存；pH>Ka，機(jī)錫要中分子存。性分的X基團(tuán)根水環(huán)中勢(shì)陰子不而不，TT淡水中主要態(tài)是TBH；在海水中，細(xì)形態(tài)則對(duì)復(fù)雜例如Laughlin等報(bào)在<7時(shí)，TT主和TCl形態(tài)；pH8時(shí)，形為TCl、H和碳酸鹽形態(tài)[39]。TT＋對(duì)OH－有最強(qiáng)的親和力，與O－的親和與Cl－的106在Ml，H＝0H仍作為主要形態(tài)[36]。對(duì)于甲基的研表，其細(xì)態(tài)也隨pH變，在pH4時(shí)，甲錫的主要形為Me2S2，在自然環(huán)境條件pH為6－8）下，主要形態(tài)為Me2Sn（OH2在pH>5為Me3Sn＋在pH5為Me3SnOH[40]。有機(jī)的細(xì)態(tài)環(huán)條變物化性和境為會(huì)生應(yīng)變化。a報(bào)道了不同環(huán)境因素對(duì)四種有機(jī)錫，TBTCl，(TBT2O，TPTCl和()2O水溶解度的影響，鹽度增高導(dǎo)致水溶解度下降，25C時(shí)，在人工海水中，T的溶解度為0.3－1.0mgSn/，在蒸餾水中分別為0.8－15mgSn/。pH對(duì)溶解度也有很大影響，溶解度在pH為6－8范圍內(nèi)最[41]。T的Kow也受到環(huán)境條件的影響，據(jù)報(bào)道TBT的LogKow在2.3－4.4之間，TPT的LogKow在22－48之間[42]，說(shuō)明測(cè)定條件不同，Kow可變換兩個(gè)量Anod[36]研究了pH對(duì)有機(jī)錫Kow在H為3T和TPT的LogKow分別為2.2和1.，當(dāng)pH為0時(shí)，LogKow到40和5H由1升至8.05LogKow由23增加到3.88,提對(duì)T的Kow影響復(fù)雜，在鹽度為25‰時(shí)Kow低[43]。1042有機(jī)錫化物在－積物配為研究文獻(xiàn)道的TT的性度的10－20倍,但的c來(lái)表征，則高達(dá)2.5X14[44。這一值遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于由Kow明T吸附機(jī)制[]。因?yàn)橛袡C(jī)錫是可電離的有機(jī)污染物，所以其吸附的機(jī)理為陽(yáng)離子交換和中性分子的疏水分配共同控制研究表明離子交換快速發(fā)生被吸附的有機(jī)錫可起到架橋作用引起中性分子的慢吸附在離子交換起主要作用時(shí)黏土礦物的表面電荷性質(zhì)和結(jié)構(gòu)性質(zhì)對(duì)吸附的影響較大具有可膨脹結(jié)構(gòu)以及陽(yáng)離子交換容量大的黏土礦物遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)非黏土礦物t出T離子(鋇)大[46]當(dāng)，，理錫關(guān)[47]。由于TT的影著H增加,TT浮為H變且H態(tài)T表在H為6左右（因沉物不同峰值對(duì)的pH值降在H過(guò)8著H再升[48]HT的附二（吸附低，獻(xiàn)這，決物含。一沉腐吸污主為水性對(duì)錫子污通的行附的？Arnold等系地調(diào)了（TPT和TBT與溶解性腐殖酸的結(jié)合情況。其研究結(jié)果表明pH在3－9之間變化時(shí)，T和TPT在溶解性有機(jī)質(zhì)的分配系數(shù)受pH的強(qiáng)烈影響，最大的吸附發(fā)生在pH接近于酸度系數(shù)時(shí)。在所研究的pH范圍內(nèi)＋羥理[49]。鹽度對(duì)T的吸附也存在復(fù)雜的影響模式pH偏堿時(shí)TBT以中性分子存在，吸附的機(jī)理為憎水分配，所以鹽度對(duì)吸附?jīng)]有影響。當(dāng)pH<pa時(shí)，T機(jī)錫有程0,1]。T主要以離子吸附為主[52]，對(duì)DBT上的吸附研究表明，DBT在富含蒙脫石的沉積物上親和力最大，這種沉積物有最大的表面積和陽(yáng)離子交換量在模擬海水（pH為8.鹽度為3‰Kd為12-40L,DT的隨pH變化也有一個(gè)最大點(diǎn)pH增大T離子態(tài)的比例下降，但是沉積物表面電荷增大，所以兩個(gè)相反變化趨勢(shì)相互交叉，產(chǎn)生最大值，這一點(diǎn)與TT相似[53]。對(duì)于T個(gè)pHerosn等人[54]以兩種有持久間電的硅酸泥或蒙石及有持久荷的頁(yè)硅鹽嶺土纖維酸海泡作吸附研了丁基在土礦上的吸線及FR光譜對(duì)有機(jī)錫——黏土礦物復(fù)合物的分析和X射線衍射的研究表明T在這些黏土礦物上的吸附過(guò)程首先是MTn＋類是MTn＋和MT中的MT陽(yáng)離子的烷基在H為2的差。各成分有不同的親和力。我們利用天津港沉積物進(jìn)行的研究表明[]，對(duì)于一種沉積物，丁基錫在沉積物各成分上具有不同的吸附行為：T主要結(jié)合在殘余沉積物上80.5，其余一小部分結(jié)合在腐殖酸19.5）中，而富里酸中沒(méi)有；T大部分結(jié)合在富里酸（39.9）和殘余沉積物43.9）上，只有一小部分（%而MT（%結(jié)（%礦物對(duì)于有機(jī)錫的吸附具有較大的貢獻(xiàn)。對(duì)于不同的沉積物，TT吸附系數(shù)的大小不僅取決于沉積物有機(jī)質(zhì)含量還取決于顆粒物比表面積這從一個(gè)側(cè)面可以說(shuō)明丁基錫的吸附受多種機(jī)理控制將沉積物進(jìn)行處理去掉有機(jī)質(zhì)吸附系數(shù)僅降低一半，說(shuō)明另一半吸附由礦物起作用。孫紅文[55]測(cè)定了9種有機(jī)錫(包無(wú)機(jī)、、二三代丁錫甲基錫、一、三取代苯基錫)在沉積物中的分配系數(shù)，分配系數(shù)隨有機(jī)錫的結(jié)構(gòu)變化很大范圍為10.-1.,大小序無(wú)錫>取有錫二代機(jī)錫>取代有錫同取系中香代基吸大脂取基將附數(shù)括o數(shù)積TSA指數(shù)1數(shù)1b數(shù)1數(shù)*等結(jié)構(gòu)參數(shù)）進(jìn)行多元線性統(tǒng)計(jì)，建立了雙元線性回歸方程lK＝－19+0.121r+0.46*的電子性質(zhì)親脂性的貢獻(xiàn)要小很多吸附機(jī)制主要是離子交換和絡(luò)合并有少量的親脂性分配。而Donard在對(duì)不同形態(tài)甲基錫化合物在河口環(huán)境中的顆粒物上3的吸附研究證實(shí)，MeSC3幾乎完全被吸附，而吸附的排序?yàn)椋篗eSnC>Me2SnCl2>M3SnCl，2SnCl2分別存在于吸相和溶相中，M3SnCl主要存在于有機(jī)中[56]。31043有機(jī)錫化物的物累有機(jī)化物在生生體的富是環(huán)境為風(fēng)險(xiǎn)價(jià)主指標(biāo)，關(guān)于機(jī)在水生物內(nèi)集的場(chǎng)查有多道在中污水域機(jī)錫在些物中濃度幾－幾百ngg;在較嚴(yán)重的污染區(qū)生物體內(nèi)有機(jī)錫含量上升到幾千ng/。在淡水中藻類的BF可高達(dá)3.305，貽貝的BCF高達(dá)90X105的BCF高達(dá)4.6X14；在的BCF達(dá)3.5X105草的BF高達(dá)1.2X14，片腳類動(dòng)物BCF高達(dá)3.3X14,狗巖螺的BF可達(dá)1.0X105，玉黍螺的BCF高達(dá)10X104，蛤的BCF高達(dá)50X105，貽貝可高達(dá)1X104的BCF達(dá)4004的BF高達(dá)5X14雖然T的Kow是明T的生物富集除了通過(guò)親脂性分配，還有其它機(jī)理。比如與肝臟和腎中蛋白結(jié)57]。差最藻，同是濾食性生物，還決定于它們的濾水速度、棲息地及體內(nèi)脂肪含量等。如，Stewart[58]等，在對(duì)斐濟(jì)Suva海港查時(shí)現(xiàn)，機(jī)錫食草海螺單殼多刺桑椹螺體內(nèi)含量小于15gg,而在濾食性生物紅豆荔枝螺和牡蠣體內(nèi)含量分別為443ng/g和869ng/的A.ynea和D.oyopa雖高8大0卻低1.5-15倍這是因?yàn)锳.cgaa生活在沉積物附近D.polymorpha生活在上層水中，而在沉積物附近水中的有機(jī)錫含量往往比水中的高出成百上千倍[59]。已經(jīng)很研究明，機(jī)在水生不同位器官富倍不同，我們室微宇中，非內(nèi)臟腮肌肉富倍數(shù)高3－5倍，在肌肉中的BCF為77，而在鰓和內(nèi)臟中的富集倍數(shù)為2075及3492。Oshima等[60]研究了TT在肉的22－37倍的7－12倍。t等[61]研究了pH酸對(duì)TT在大型蚤和魚體富集的影響發(fā)現(xiàn)TT在大型蚤和幼魚中的富集倍數(shù)分別為198和2015，pH為6時(shí)富集系數(shù)較低pH為8時(shí)富集系數(shù)高。殖質(zhì)引起集系下降們組的究表三丁錫由在不同pH和鹽度條件下，形態(tài)不同，所以在生物體內(nèi)的富集能力也會(huì)發(fā)生很大的變化pH為8時(shí)，羅非魚富集初始速率明顯高于pH為6時(shí)168h富集倍數(shù)分別為754.9和1富低[62]。對(duì)于機(jī)錫樣的子型機(jī)染物只反應(yīng)配行的醇4水分配系（w膜分配系數(shù)（Dmw）來(lái)預(yù)測(cè)生物富集能力則可能更合理。對(duì)于T在不同pH條件下Kow和Dmw研究當(dāng)pH大于a時(shí)，TT主要以中性分子存在，Kow和Dmw相近。當(dāng)pH小于pKa時(shí)，TBT以陽(yáng)離子態(tài)存在，Dmw遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于Kow，說(shuō)明離子可通過(guò)其它非分配行為進(jìn)入到生物相中。研究表明TBT的Kow和Dmw都隨pH升高而升高，隨鹽度增高而下降的趨勢(shì)，但Dmw能更精確地預(yù)測(cè)TT的生物富集趨勢(shì)[43,62]。水生物取染有種徑一種從中接取種通食物鏈富。穩(wěn)時(shí)水生體污物量以成兩分源加：C＝（Ku/K’）Cw+(W/KCf中C為u為率K了稀的污染物在生物體內(nèi)消失速率、Cw為水中濃度、為對(duì)食物中污染物的同化效率、W為攝食量、Cf為食物中污染物的濃度。污染物是否會(huì)通過(guò)食物鏈積累而出現(xiàn)于和K’或K’物些Kow很（>106）的污染有出生物放大現(xiàn)象。有機(jī)錫的BF很否出為人們關(guān)注的問(wèn)題數(shù)據(jù)[63-66]b等集物網(wǎng)同營(yíng)中T和TPT的含量遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于處于低級(jí)營(yíng)養(yǎng)級(jí)的生物中TT以TT沿被。實(shí)驗(yàn)Lgin[68]發(fā)對(duì)T的BF為5000，當(dāng)喂給染毒的藻類時(shí)，生放大系數(shù)為2。孫紅文等[68]在實(shí)驗(yàn)內(nèi)立了藻—蟲糠蝦口物鏈設(shè)了兩實(shí)方法在一個(gè)實(shí)驗(yàn)只喂?jié)嵉氖碁闀r(shí)生體的有錫來(lái)于從中攝??；在第個(gè)驗(yàn)中給毒的物時(shí)物體的機(jī)被認(rèn)是水體食物兩途獲得。所兩實(shí)驗(yàn)差以認(rèn)是污染物獲的有錫。為,的（%為,從。且TT在三種生物體內(nèi)都發(fā)生了降解。目前世界范圍內(nèi)都對(duì)有機(jī)錫的使用建立了限制法規(guī)而且這些法規(guī)的施行都超過(guò)了十年，所以在世界范圍內(nèi)水體中有機(jī)錫的污染水平有普遍降低的趨勢(shì)。而有機(jī)錫在沉積物中有較長(zhǎng)的半衰期所以沉積物中有機(jī)錫對(duì)底棲生物的生物有效性成為關(guān)心的焦點(diǎn)。研究表明，當(dāng)有機(jī)錫在沉積物和間隙水之間接近平衡時(shí)，底棲生物對(duì)有機(jī)錫的攝取主要通過(guò)溶解態(tài)當(dāng)水相的濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于平衡態(tài)時(shí)特別是對(duì)于那些淺海生物和浮游生物從沉積物中攝取和從食物中攝取可能成為主要途徑。10.4.4有機(jī)錫化合物在水環(huán)境各介質(zhì)中的降解有機(jī)錫化合物的降解可看作是連續(xù)的除去錫原子上的有機(jī)基[69]:R4S3SnR2Sn2RSnXSn主要涉及Sn－C鍵可（1；（2（3（4r（5有中0C。r輻自界少現(xiàn)所在自環(huán)中有錫降要通過(guò)1－3過(guò)程行。達(dá)地表的陽(yáng)大在20m以上為20m的V其為300KJ/mol，而Sn—C鍵的平均能量只有19－220KJ/mol。因，機(jī)錫物適的會(huì)起C—Sn鍵的斷裂。但是陽(yáng)光很難穿透表層水以下30m，在深水光解不要而在壤沉積中降也可忽略Maguire[70]報(bào)道TBT為3速率隨著照射光波長(zhǎng)的增加而下降，在光的波長(zhǎng)由300n－350n－太陽(yáng)光變化時(shí)T半衰期逐漸增長(zhǎng)，為1－18－89天。另外，水質(zhì)條件不同，TT存在UV照射T的1倍，海水中懸浮顆粒物和腐殖質(zhì)等有機(jī)物消弱了光的強(qiáng)度，且懸浮物和腐殖質(zhì)對(duì)TT有穩(wěn)定作用。強(qiáng)酸和親電試劑都會(huì)引起Sn－C的斷裂，如礦物酸、羧酸及堿金屬都可能引起有機(jī)錫的化學(xué)降解黏土礦物及其吸附的腐殖酸含有上述親電基團(tuán)所以特別是當(dāng)黏土含量較高時(shí)化學(xué)降解不能忽略增加水的酸性有機(jī)錫的穩(wěn)定性降在2，TT為1在H＝2的海水中TT為2天中TT的半衰期為5－15天。相對(duì)于其它過(guò)程生物降解是有機(jī)錫降解的主要途徑其中微型生物在降解中發(fā)揮重要作用Htrori等[71]利用污染的樣輕微染的水樣對(duì)TT加為1，可見長(zhǎng)期污染已經(jīng)馴化出能夠降解有機(jī)錫的微生物。Bs等[72]報(bào)道了三苯基乙酸錫在土壤中可逐漸降解為二苯基錫一苯基錫和無(wú)機(jī)錫但是在消毒的土壤中則不發(fā)生降解。起降解作用的細(xì)菌可能有Psuomnsaergnsa,PseudomonasputidaC和Alcaligenesfaecalis。除了微生物，已證實(shí)藻類對(duì)丁基[錫在水體中的消減也有巨大貢獻(xiàn)。戴樹桂等73]研究了TBT在河口水中的降解，[T為7－5加快T明TT降解中細(xì)菌和藻類都具有重要作用在兩種單一藻類－斜生刪（Scenedesmusobliquus和扁藻Platymonass)培養(yǎng)液中的降解實(shí)驗(yàn)表明，藻類過(guò)濾液（1m濾膜）中的細(xì)菌對(duì)TBT的降解要為3和2的為2和7際。在自然水體中，有機(jī)錫的半衰期為幾天到幾個(gè)星期，例如，r報(bào)道了TTPT半衰期分別為1510和60天[74]但是沉積中卻降緩慢，半衰期幾個(gè)月兩年在沉積中，機(jī)錫一存在沉積物層1－10m，有報(bào)表著積深的深有錫各形的例生化二丁基錫一基的例著度加增趨明有錫生去烷基化的降解[]。沉積物相對(duì)好氧有利于降解，在孔隙度較大的沉積物中，從沉積物向水相擴(kuò)散的速度與T在以解是有機(jī)錫消散的主要途徑[]。在部分缺氧的沉積物中有機(jī)錫的降解是可以忽略的如曾有報(bào)道表明在沉積物巖心樣品中TT和MBT的半衰期分別為2.1年1.9年和1.1]]年前沉的TT，TT在巖心沉積物中的半衰期預(yù)計(jì)為1.3－4.4年，可某環(huán)境條件會(huì)致TT在積漸。5無(wú)化用體風(fēng)視。對(duì)主于7天可生058％達(dá)17.56隨于里酸，主要是因?yàn)楹羲嵩谌芙舛容^低。除了腐殖質(zhì)甲基鈷氨素是典型的碳正離子供體另外由藻類及海草產(chǎn)生的[CH3I也可使無(wú)機(jī)錫發(fā)生甲基化，某些甲單孢細(xì)菌可以發(fā)生甲基化作用80]。[1046在水環(huán)境介質(zhì)的它研究在徐白戴樹等持的家金重項(xiàng)《典化污染在境中的變化生效應(yīng)中對(duì)機(jī)進(jìn)行重研究其對(duì)有錫微介質(zhì)境，如水表微層間隙的為進(jìn)的致的究建立了T及其降解產(chǎn)物在水環(huán)境多介質(zhì)歸趨的綜合逸度模型，詳細(xì)請(qǐng)參考文[80]。10.5有機(jī)錫化合物對(duì)水生生物毒理學(xué)研究10.5.1有機(jī)錫化合物對(duì)水生生物的毒性有機(jī)錫化合物結(jié)構(gòu)不同發(fā)生毒性作用有不同的模式不同種類有機(jī)錫對(duì)于不同的生物物種的毒性不同一般認(rèn)為三有機(jī)錫毒性大于二有機(jī)錫大于一有機(jī)錫大于無(wú)機(jī)錫在三有機(jī)錫中三甲基錫對(duì)昆蟲影響最大三乙基錫對(duì)哺乳動(dòng)物影響最大、三丙基錫對(duì)格蘭氏陰性菌影響最大，三丁基錫和三苯基錫對(duì)水生生物、特別是軟體動(dòng)物影響最大四取代有機(jī)錫在生物體內(nèi)的毒性出現(xiàn)延緩現(xiàn)象被認(rèn)為是在生物體內(nèi)代謝為毒性較高的三有機(jī)錫關(guān)于有機(jī)錫的生態(tài)毒理學(xué)研究請(qǐng)參考綜[81,82]T對(duì)藻類生長(zhǎng)抑制的EC50在0L感同,這產(chǎn)現(xiàn)TPT和TT對(duì)大型蚤的24－EC0為13L和3.91g/抑等，則有效濃度要在0.01-0.05g/L水平T對(duì)于魚類急性毒性發(fā)生在幾mg/期在L到ng/L水平。90天魚的長(zhǎng)期毒性實(shí)驗(yàn)表明T沒(méi)有效應(yīng)的濃度（NOE為10ng/TBT毒在nLgT就可使狗巖螺變性3－5ng/L可使雌性全部滅絕。T對(duì)水生物的毒用機(jī)理多種模，首先擾亂動(dòng)的線粒體能，阻礙其氧磷酸化程，影響P生成和能量代謝，如有研究報(bào)道1.0L的T（Cyprinuscarpio）肝胰細(xì)胞中的線粒體數(shù)目減少，線粒體的嵴消失對(duì)于海藻類則阻礙葉綠素和光合磷酸化過(guò)程破壞葉綠素光合片層的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)（圖10-1。T還可抑制很多酶，如P酶P450，肖湘等的研究結(jié)果表明40LT用h保留7留8力（5除?OH自由基的能力沒(méi)有顯著影響[83]。酶的擾亂也有道[84]T能抑制由腎上腺素誘導(dǎo)的NH交響內(nèi)氧氣的運(yùn)輸，使魚類處于缺氧狀態(tài)下，不利于魚類的生長(zhǎng)。另外，T還可破壞很多生物膜結(jié)構(gòu)，如30ppb的T可使鯉魚的味蕾全部壞死，0.5－20ppb可引起味蕾細(xì)胞的不同損傷分別出現(xiàn)細(xì)胞核變形細(xì)胞膜破壞內(nèi)質(zhì)網(wǎng)和線粒體膜腫脹線粒體數(shù)目減少壞死細(xì)胞內(nèi)出現(xiàn)空泡等[85]最還道了TT對(duì)水生生物的免疫毒性，如Grinwis發(fā)在量T腺萎縮[86]。在“八五”重大基金期間，關(guān)于有機(jī)錫的水生生物個(gè)體水平、組織水平、分子水平及種群水平做了很多工作，總結(jié)在文[80]中。影響有機(jī)錫在水環(huán)境精細(xì)形態(tài)的因素也會(huì)影響其生物效應(yīng)腐殖酸存在可降低有機(jī)錫對(duì)大型蚤的毒性25ppm腐殖酸使EC50增加一倍酸度變化響在H由6到8TPT和TT在H為8三有加[87]。未染毒藻細(xì)胞 染毒藻細(xì)胞圖1T類(，s.)害2有性研水生生物的性畸變，10年Br首先注意到三丁基錫污染水域內(nèi)雌性狗巖螺（Nucellalapillus）視觸角后面有一個(gè)類似陰莖的突出物，認(rèn)為這是一種性畸變(Imposex)現(xiàn)象[88]。后來(lái)的研究證實(shí)，雌性個(gè)體中發(fā)育出不正常的雄性特征，包括陰莖和輸精管的形成嚴(yán)重時(shí)會(huì)導(dǎo)致輸卵管的堵塞阻礙受精的完成和亂囊的釋放，使雌性成體不孕，種群退化80年代初n等又發(fā)現(xiàn)多種螺類的性畸變現(xiàn)象隨后的調(diào)查證實(shí)這些性畸變與T到11年了3屬8（sa枝（.（.a（si枕（aas（Babyonialuosa（Cymbiummelo紅（Raanaezoar帶鶉（am等]T在L時(shí)就表現(xiàn)為內(nèi)分泌干擾特性，TPT也被懷疑有同樣的性質(zhì)[91，92]。目前三有基有取經(jīng)0。對(duì)T導(dǎo)致性畸變的機(jī)理有很多推測(cè)可能的機(jī)理包（1T抑經(jīng)內(nèi)分泌因子的釋放，T在腦神經(jīng)系統(tǒng)積累，抑制內(nèi)分泌因子的釋放，導(dǎo)致雄性激素大量產(chǎn)生產(chǎn)生雄性特征器官正常雌性動(dòng)物體內(nèi)的退化因子具有阻止足’等推斷TT可干擾退化因子的釋放，因此導(dǎo)致性畸變的發(fā)生。為了證實(shí)這一推斷，他們將性未成熟的履螺屬（Crepidulafa）的陰莖形成區(qū)通過(guò)組織培養(yǎng)的方法放在含有一定濃度（0.g/）的TBT培養(yǎng)液中，受試動(dòng)物產(chǎn)生了陰莖，而且陰莖的發(fā)育與神經(jīng)系統(tǒng)的發(fā)育是同步的將雌性動(dòng)物足神經(jīng)節(jié)與雄性腦側(cè)神經(jīng)節(jié)一同培產(chǎn)生同[樣的結(jié)果93]（2）TBT干擾性激素的生物合成：雌激素和雄激素的化學(xué)結(jié)構(gòu)很[相似，合成途徑也是相同的，如圖10-2所示，首膽固經(jīng)一列酶化過(guò)程轉(zhuǎn)化為睪酮和雌酮，后者可進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為1-雌二醇。軟體動(dòng)物和脊椎動(dòng)物具有相似的激素合成途徑T可干擾這一過(guò)程或TT對(duì)芳香化酶細(xì)胞色素P450產(chǎn)生抑制作用，造成雌雄激素比例失調(diào)。膽固醇7－側(cè)鏈斷裂孕烯酮孕烯酮 3－羥基類固醇脫氫酶孕酮黃體酮）17－羥化酶17—羥化孕酮C17，20—裂解酶雄烯酮 睪酮TT芳香化細(xì)胞色素P450BT雌酮 17雌二醇圖2T獻(xiàn)90）出T設(shè)[98],他們將常年狗（NLapillus置于98ng/LT液體中培養(yǎng)42天結(jié)果雌螺長(zhǎng)出了陰莖。在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，沒(méi)有發(fā)現(xiàn)孕酮和1-雌二醇水平變化，但在實(shí)驗(yàn)后期睪酮水平顯著提高。正常情況下，睪酮和孕酮的水平是互相制約的，孕酮水平?jīng)]有變化，睪酮水平升高不可能用甾體生物合成中的一般規(guī)律所解釋，他們認(rèn)為是因?yàn)橛捎诜紭?gòu)化酶介導(dǎo)的從睪酮轉(zhuǎn)變?yōu)?7雌二的生合途徑被擾導(dǎo)睪酮積。Heirih通過(guò)對(duì)TT影響人類細(xì)胞色素P0香酶活性的研究發(fā)現(xiàn)，T通過(guò)降低芳香酶對(duì)雌甾酮的親和力而可能對(duì)人體性激素的代謝有影[94]。象)，發(fā)現(xiàn)遭受有機(jī)錫污染的濱螺（Littorinalittorea）出現(xiàn)交配囊及生殖道腹面裂開，類似與前列腺的開發(fā)率。3究在4年,GJMVanderKerk在研究有機(jī)錫化合物的殺菌性質(zhì)時(shí)，就發(fā)現(xiàn)了結(jié)構(gòu)對(duì)殺菌活性的影響[95]。隨后的一系列研究都表明有機(jī)錫化合物因取代程度不同毒性不同一般三取代有機(jī)RX基起于2，g藻的w值，試圖在毒性與憎水性之間建立定量結(jié)構(gòu)活性關(guān)系，并沒(méi)有得到很好的線性。Lauln[9697]等對(duì)有機(jī)錫化合物的生物毒的QSAR做了一系研究們引入了于分子體結(jié)構(gòu)拓?fù)鋵W(xué)數(shù)—分總表面積TSA作為親脂性參數(shù)，成功地建立了生物毒性與TSA的QSAR關(guān)系式，因此得出結(jié)論有機(jī)錫化合物的生物毒性決定于分子的親脂性與電子性質(zhì)無(wú)關(guān)但是他們研究只限于同一取代系列，并沒(méi)有解釋造成不同取代系列毒性差別的結(jié)構(gòu)因素。i[98]等測(cè)定了有機(jī)錫化合物對(duì)大型蚤的毒性并建立了包括酸解離常數(shù)pK一階分子連接性指數(shù)1、辛醇－分性質(zhì)logKw的參數(shù)QSAR模型。孫紅文[99，100]等測(cè)定了一系列有機(jī)錫對(duì)藻類和輪蟲的毒性，引入新型分子連接性指數(shù)—徑修正分子連接性指數(shù)1r，建元QSR方程，L=a+b或1r）1

－b*中為o碎片常數(shù)，表示親脂性，*為Taft電2子常數(shù)從參數(shù)的相關(guān)性檢驗(yàn)判斷毒性首先取決于親脂性其次取決于取代基的電子性質(zhì)有機(jī)錫的毒性隨著取代基親脂性總和的加大而加大,隨著Taft取代常數(shù)的增加而下降*越小說(shuō)明取代基對(duì)反應(yīng)中心錫原子的電正性降低作用越大中心錫原子由硬酸向軟酸轉(zhuǎn)變的趨向越大整個(gè)分子的可極化度加大由于如CHHg易與3以*有，。4究，定的辨，，錫。s等通過(guò)究性變現(xiàn)與環(huán)中丁基含量關(guān)系提了“對(duì)陰莖寸指（RelativePenisSizeIndex，RPS）的概念，意圖通過(guò)性畸變發(fā)生的程度指示海洋環(huán)境中三丁基錫的含量RPSI以雄性陰莖長(zhǎng)度的平均值為基準(zhǔn)表達(dá)雌性體內(nèi)生殖器官的畸變程度是性畸變的雌性動(dòng)物雄性化的一種量化指標(biāo)，公式為：3相對(duì)陰莖尺寸指（RPS（平均雌性陰莖長(zhǎng)度）/均性莖度)3】3X10 (1)當(dāng)RPI5時(shí),三丁基錫質(zhì)量濃度<1.25ng/，雌腹足綱物長(zhǎng)出小陰莖但對(duì)繁殖沒(méi)有響；當(dāng)RPS>0時(shí)，三丁基錫質(zhì)量濃度達(dá)到2.5-5ng/，將導(dǎo)致大多數(shù)雌性絕育。也有人指出當(dāng)5時(shí)，不會(huì)對(duì)雌性腹足綱動(dòng)物的生殖活動(dòng)造成太大的危害[101,102]。后來(lái)人們發(fā)現(xiàn)對(duì)于同一區(qū)域、同一種類腹足綱動(dòng)物，用式（1）計(jì)算性畸變程度時(shí)可能因時(shí)間研究者的不同得到差別較大的結(jié)果原因是腹足綱動(dòng)物的生殖活動(dòng)直接接受外部環(huán)境的環(huán)境季節(jié)的更替經(jīng)常導(dǎo)致雄性動(dòng)物陰莖長(zhǎng)度發(fā)生變化，所以RPSI會(huì)發(fā)生波動(dòng)。因此研究者大多同時(shí)采用輸精管序列指數(shù)（seeI 亂。VDSI通常把腹足綱動(dòng)物性畸變的進(jìn)程分為6個(gè)階段，具體劃分為（1）S0正常，無(wú)雄性特征，生殖孔開放或位于生殖乳突中央，生殖乳突嵌入外套膜中（2）S1外套膜腹面上皮朝生殖乳突內(nèi)折，開始形成輸精管前段（3）S2在右觸角稍后開始形成陰莖的邊緣，輸精管前段繼續(xù)延伸（4S3（5S4輸精管的兩端開始交匯，陰莖增大至與雄性的相似（6）S5輸精管增長(zhǎng)超過(guò)生殖周圍出現(xiàn)，且常形成增生狀（7）S6生殖腔中包含有無(wú)法排出體外的敗育卵囊，它們聚積在一起形成半透明淡色的甚至灰褐色的團(tuán)狀物通過(guò)監(jiān)測(cè)雌體陰莖和輸卵管的發(fā)育程度，可以確定個(gè)體性畸變的程度，然后取性畸變個(gè)體VS的平得海種均VDS群VS的于4有響[103,104]。并不是所有的海產(chǎn)腹足綱類都會(huì)因有機(jī)錫污染發(fā)生性畸變，目前大約發(fā)現(xiàn)120能。參考文獻(xiàn)1崔英德，梁亮，蔣家.有機(jī)錫的合成和應(yīng).福建化,1994,(3):142SadikiA.-I.，WilliarnD..AonorganotinlevelsinCanadiandrinkingwaterdistributedthroughpipes.Chemosphere,1999,38:15413D.S,B..OnlsndrikngwaterfromchlorinatedleV)p.laete,1,:14RaonS.D..Disinfectionandothregcsing.snl,,:65TakahshiS,MukaiH.,TanabeS.,etal.residuesinliversofhumansandwildterrestrialmammalsandinplasticproducts.EnvironPollut1999,106:2136KannanK.,SenthilkumarK.,.Ocueeofcompoundsinhanbo.vonSihl,19,3:767FshD,Sun.h.Svyofoncompoundsinbddw.odda,,1:38ForsythD.S.,WeberD.,BarlowL..Thedeterminationoforganotincompoundsinfruitjuicsusinggas-chromatography-atomicabsorption.ll,,:99BelfroidA.C.,PurperhartM.,ArieseF..Organotinlevelsinseafood.MarPollBull,2000,40:22610KehyJ.C.,CardellR.D.Heneson.TnnseafodfromAsia,Austrilia,Europe,andNorthAmerica.InHarmfulEffectsoftheUseofAntifoulingPitsoris,p99,aaerx,Krln,ahntn,9711ZhouQ.F.,Jiang.B.,LiuJ..,Small-scalesurveyonthecontaminationstatusofbutyltincompoundsinseafoodscollectedfromsevenChinesecities.JAgricChem,2001,49:428712ChienL.C.,HungT.C.,ChoangK..,etal.DailyintakeofTBT,Cu,Zn,CdandAsrrnna.eceftetli,2,2:7513BlunenS.J.,EvansC.J.,inHunrO(dr)AtogicCoos，TheHandbookofEnviromentalChemistry[M],vol3PartESpringer-Verliag,Berlin,,04n,HuS.J.,RivasC..Oncompoundsinsolidwase,awoftheirproperiesanddetriatonusighigh-performanceliquidc.Tsl,,7:715FtK.Oncsinmlwasteaterandsewagesludge:contamination,fateintreatmentprocessandecotoxicologicalconsequences.SciTotalEnviron,1996,185:15116肖海云，溫國(guó).一起職業(yè)性有機(jī)錫中毒事故的調(diào)查報(bào).中國(guó)職業(yè)醫(yī)學(xué),2000,2（4）:6317江桂斌周群芳何濱.江西豬油中毒事件中的有機(jī)錫形.中國(guó)科學(xué)200，30:37818Gomez-ArizaJ.L.,MoraesE.,Giraldez,etal.Sapetramntinchromatography-basedspeciationoforganometallicpollutants.JChromat,2001,938:19黃玉明,等.水相中三丁基錫的預(yù)富集方法研.中國(guó)環(huán)境科學(xué)199，1：39120MunozJ.,aJ.R.,GgoM,etal,SpeitonofbuyncompoundsinmarnesedimentsbyprecocetraiononC60 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