鈣鎂含量測定

石灰石、石灰及白云石的測定石灰石主要用于煉鐵時造渣， 石灰用于煉鋼時造渣，而白云石經(jīng)煅燒后主要以制作堿性爐和修補爐襯。 石灰石主要成分為碳酸鈣；白云石主要成分為碳酸鈣和碳酸鎂，它們經(jīng)煅燒后失去二氧化碳，前者變?yōu)槭遥笳叻Q為燒結(jié)白云石。對石灰石.石灰，白云石常進展的分析工程有，二氧化硅.三氧化二鐵.三氧化二鋁，氧化鈣，氧化鎂，灼減量，吸附水等。硫、磷通常不進展分析。一、二氧化硅、三氧化二鐵、三氧化二鋁、氧化鈣、氧化鎂聯(lián)合測定的溶液制備

1.方將試樣于鉑坩堝中以無水碳酸鈉渣。2.試劑

-硼砂混合熔劑熔融，并用稀鹽酸浸出熔物，制成試樣溶〔1〕11份四硼酸鈉混合研細(xì)備用。四硼酸鈉應(yīng)預(yù)先放在瓷坩堝中700?750C焙燒數(shù)小時，以除去結(jié)晶水。〔2〕鹽酸溶液〔1+1〕。3.溶液制備方法0.5000g試樣，置于鉑坩堝中，加7?8g混合熔劑，用鉑絲混合均勻，于至熔物呈透亮的液體，取出留神旋轉(zhuǎn)坩堝，使熔物附著于坩堝內(nèi)壁。將坩堝移至

950C熔融250mL燒60mL沸水，40mL鹽酸溶液，混勻后加熱使熔物溶解。用水洗滌坩堝，連續(xù)加熱至試液透明，取下。將試液移入搖勻備用。 4?附注

250mL容量瓶中，用水洗滌燒杯，冷卻后以水稀釋至刻線，10個結(jié)晶水，如預(yù)先不焙燒除去，會在熔融過程中由于水分劇烈排解而崩濺，造成試樣損失。燒結(jié)白云石與石灰極易吸水，故稱樣時要快?！?〕中含有大量二氧化碳，因此熔融時先以低溫約高溫度，否則易崩濺。〔硅鉬藍(lán)分光光度法〕1.方法要點試樣經(jīng)堿分解，酸浸出，所形成的正硅酸在肯定酸度下，

由于石灰石、白云石400C開頭，漸漸提參加鉬酸銨使硅酸成為硅鉬雜多酸，最終以亞鐵復(fù)原成硅鉬藍(lán)?進展吸光度測定。

2?試劑〔1〕鉬酸銨〔5%〕?！?〕草酸-32份硫酸溶液〔1+3〕混勻?！?〕硫酸亞鐵銨溶液〔4%〕每1L溶液中加5mL濃硫酸。 3.分析步驟5mL100mL容量瓶中，并沿瓶頸加15mL水，5mL鉬酸銨溶液，搖勻，放5min〔30s〕,使硅鉬黃顯色完全。加30mL水，20mL草酸—硫酸溶液，馬上參加5mL硫酸亞鐵銨溶液，以水稀釋至刻線，搖勻。用2cm比色皿，以水作參比液，在波長 650nm處，測定吸光度。 4.標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制用3個以上同品種不同含量的標(biāo)樣， 按上法同樣操作，測其吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。許差 <0.3%?！不腔畻钏岱止夤舛确ā?.方法要點

5?允在pH>8的氨性溶液中，磺基水楊酸能與三價鐵形成穩(wěn)定的黃色三磺基水楊酸鐵協(xié)作物，其顏色深淺與〔W〕、鈣、鎂與過量的磺基水鐵含量成正比，借此可進展吸光度測定。在此條件下，鋁、鈦揚酸生成無色協(xié)作物，不干擾鐵的測定。

2?試劑(1) 磺基水楊酸溶液(20%)。 ⑵氨水溶液(1+1)。 3.分析步驟10mL100mL20mL磺基水楊酸溶液，用氨水溶液中和至黃色并過量4mL，用水稀釋至刻線，搖勻。用 2cm或3cm比色皿，于波長430nm處，以水作參比液，測其吸光度。三氧化二鐵含量從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得或帶標(biāo)樣換算。的繪制

4?標(biāo)準(zhǔn)曲線3個以上同品種而含量不同的標(biāo)樣

(或用鐵標(biāo)樣)，按試樣同條件操作，測其各自吸光度，以含量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

附注因鋁、鈣、鎂等離子同樣消耗顯色劑，故參加量必需充分。pH條件下形成的協(xié)作物不同，顏色亦不同，如當(dāng)pH=1.8?2.5時，形成紫色二磺基水楊酸鐵的協(xié)作陰離子；當(dāng)pH3.5時，變?yōu)楹旨t色，pH=8?11.5，則生成三磺基水揚酸鐵的黃色協(xié)作物。如溶液中消滅棕褐色，表示有錳存在，可加少許鹽酸羥胺消退。四、三氧化二鋁的測定(鋁試劑分光光度法)1.方法要點

60.2%。鋁試劑(又名金黃色素三甲酸)在pH5.5弱酸性溶液中，它與鋁形成深紅色協(xié)作物。此協(xié)作物在波長530nm處有最大吸取峰。 2.試劑(1)酚酞溶液(1%)無水乙醇配制；

⑵氨水溶液(11)。⑶鹽酸溶液(11」。

⑷硫氰酸銨溶液(10%)。

鹽酸羥胺溶液(10%)。

乙酸銨溶液(20%)。鋁試劑(0.1%)如有沉淀應(yīng)過濾。 3.分析步驟2mL50mL10?20mL水，2?3滴酚酞溶液，用氨水溶液中和至紅色，再以鹽酸溶液中和至紅色剛褪并過量

2mL2mL硫氰酸銨溶液，2mL鹽酸羥90?95C的水浴中，加熱至鐵與硫氰酸銨所形成的紅色消逝，5mL乙酸銨溶液，準(zhǔn)確參加4mL鋁試劑溶液，再于水浴中加熱

取下容量2min取下容量瓶冷卻。用水稀釋至刻線，搖勻。用

2cm3cm530nm處，以水為參比液測其吸光度。三氧化二鋁的含量可從預(yù)先繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得4.標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

(或用標(biāo)樣換算)。用3個以上同品種不同含量的標(biāo)樣準(zhǔn)曲線。 5?附注

(或鋁標(biāo)液)按試樣同樣操作，測其各自吸光度，繪制標(biāo)以氨水溶液中和至紅色后，應(yīng)馬上參加鹽酸，以免沉淀析出。鋁試劑的質(zhì)量極為重要。質(zhì)量低的，其靈敏度降低。在配制鋁試劑時，應(yīng)準(zhǔn)確稱量。參加時必需用滴定管或吸液管。顯色后，通常顏色很穩(wěn)定，其吸光度在一天內(nèi)無變化，但對高含量的樣品來說，放置時間太長時，會有沉淀析出，故顯色后也不宜放置太久。三價鐵有干擾，可承受鹽酸羥胺復(fù)原消退。銅，鉻，鈹?shù)仍貙y定產(chǎn)生嚴(yán)峻干擾，但該材料中，這些元素含量極微，可不考慮。 6.允許差 <0.2%。五、氧化鈣、氧化鎂的測定(EDTA滴定法)1.方法要點以三乙醇胺掩蔽少量鐵、鋁及微量錳，硫化鈉掩蔽微量重金屬，調(diào)整

pH12.5以鈣試劑作指示劑，用EDTA滴定鈣。于另一份試液中，以三乙醇胺和硫化鈉聯(lián)合掩蔽鐵、鋁、銅及微量錳、鉛，以鉻黑T作指示劑于pH10時，用EDTA滴定鈣鎂含量。 2.試劑(1)三乙醇胺溶液(1+4)。劑(1)。

(2)氧氧化鉀溶液(20⑶硫化鈉溶液(10);

(4)鈣指示(5)(pH10)。(8)鉻黑T溶液(1%)。 3.分析步驟

EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液［c(EDTA)=0.01mol/L］。(6)氨水溶液(1+1)。 (7)氨性緩沖溶液50mL500mL30mL5mL三乙醇胺溶液，搖勻。放置5min20mL氫氧化鉀溶液，2mL硫化鈉溶液，鈣指示劑少許，同液滴定至試液由酒紅色恰變藍(lán)色為終點。

EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶另取50mL試液于250mL燒杯中，加氨水溶液至試液有氨味并過量 3?5滴，以快速定性濾過濾于500mL錐形瓶中.用熱氨水溶液(1%)洗6?8次，加5mL三乙醇胺溶液，加16mL氨性緩沖液，2mL硫化鈉溶液，鉻黑T溶液少許，用EDTA4.計算w(CaO)=c(EDTA)V0.05608/(mXK)X100%w(MgO)=c(EDTA)(V2—V1)>0.04030/(mXK)>00%式中w(CaO)試樣中氧化鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù).％;鎂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，％;

w(MgO)試樣中氧化c(EDTA)一一EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)的量濃度，：mol/L;V1――滴定氧化鈣消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積， mL:30.0020.000.400.305.00?