無機物常用表征方法

第5章無機物常用表征方法主要內(nèi)容X射線衍射技紅外光譜技術(shù)拉曼光譜技術(shù)紫外-可見光譜技術(shù)熒光光譜技術(shù)X射線光電子能譜電子順磁共振電化學(xué)技術(shù)電噴霧質(zhì)譜技術(shù)電子顯微鏡技術(shù)X射線衍射技X射線衍射表征方法具有對樣品無損傷和污染、樣品用量少、測試簡單快捷、測量精度高、測試結(jié)果信息量大等優(yōu)點。由于晶態(tài)物質(zhì)和材料普遍存在，應(yīng)用范圍廣泛，X射線衍射是一種十分重要且強有力的物質(zhì)結(jié)構(gòu)分析方法。自從德國科學(xué)家倫琴1895年發(fā)現(xiàn)X射線以來，X射線已經(jīng)被廣泛應(yīng)用到金屬、合金、無機物、有機物、復(fù)雜生物大分子以及眾多其它晶態(tài)材料的結(jié)構(gòu)分析上?；驹鞡raggs方程:

2dsinθ=nλ粉末X射線衍射法應(yīng)

用典型應(yīng)用和提取的信息鑒定未知材料多數(shù)晶相物質(zhì)的快速鑒定確定樣品純度監(jiān)測固相中化學(xué)反應(yīng)的進程確定和精修晶格參數(shù)相鑒定和監(jiān)測作為組分函數(shù)的結(jié)構(gòu)研究相圖/新材料繪制組分和結(jié)構(gòu)的相圖測定微晶大小/壓力粒子大小的測定和冶金學(xué)上的應(yīng)用結(jié)構(gòu)精修從已知的結(jié)構(gòu)類型提取晶體學(xué)散據(jù)結(jié)構(gòu)測定的從頭算某些情況下沒有初始晶體結(jié)構(gòu)信息也可能確定結(jié)構(gòu)單晶X射線衍射法解析單晶X射線衍射數(shù)據(jù)是獲得晶態(tài)化合物結(jié)構(gòu)最重要的方法。只要能將化合物培養(yǎng)成足夠尺寸和品質(zhì)的晶體，衍射數(shù)據(jù)就能提供分子和晶格結(jié)構(gòu)的確定信息。相關(guān)原理、測試方法和單晶解析參見專業(yè)書籍（單晶結(jié)構(gòu)分析原理與實踐，陳小明，蔡繼文編著，2007年）紅外光譜技術(shù)（Infraredspectratechnology）紅外（IR）光譜是分子振動光譜，主要是研究分子振動能級的躍遷，在確定化合物所含有機官能團時起到重要作用。譜帶增多:產(chǎn)生紅外光譜的必要條件：只有偶極矩發(fā)生變化的振動才能產(chǎn)生紅外吸收。這種振動稱為紅外活性的，而偶極矩不發(fā)生變化的振動是紅外非活性的振動。因此許多同核雙原子分子如N2、O2等的伸縮振動，由于紅外選律的限制，沒有紅外活性的振動。但是，如果它們作為配體與金屬成鍵后，其對稱性發(fā)生改變，就會有紅外吸收，產(chǎn)生新的譜帶。游離的N2的υ(N-N)振動位于2331cm-l（拉曼檢測），與金屬配位后，在2220-1850cm-l處出現(xiàn)具有紅外活性的υ(N=N)的振動。自由分子O2的振動吸收位于1555cm-1，形成配合物后，υ(O=O)在900-800cm-1之間。例如，Pt(O2)(PPH3)2中υ(O=O)位于828cm-1。而且該配合物在472cm-l遠(yuǎn)紅外區(qū)出現(xiàn)新的υ(Pt-O)吸收，表明Pt-O的形成。譜帶位移:譜帶位移產(chǎn)生的原因在于配體的配位原子與金屬離子鍵合后，將發(fā)生配體上電荷密度的重新分布，鍵級有所變化，化學(xué)鍵的力常數(shù)隨之變化，導(dǎo)致原子間的伸縮振動頻率改變，引起譜帶位移。其中，受影響比較大的是與金屬成鍵原子相關(guān)的振動吸收。例如，RCOOH失去氫離子，羧基氧與金屬離子配位后，羧基的伸縮振動發(fā)生明顯的位移。位移的方向取決于配體給出電子或接受反饋電子的能力大小。拉曼光譜技術(shù)（Ramanspectratechnology）

拉曼光譜是基于印度科學(xué)家拉曼（Raman）1928年所發(fā)現(xiàn)的拉曼散射效應(yīng)，對與入射光頻率不同的散射光譜進行分析以得到分子振動、轉(zhuǎn)動方面信息，并應(yīng)用于分子結(jié)構(gòu)研究的一種分析方法。同紅外光譜一樣，拉曼光譜也是分子振動光譜。根據(jù)分子振動模式選擇定則，IR和Raman吸收有互補的佐證關(guān)系，特別是在分子低頻振動區(qū)（500cm-1以下），因常規(guī)中紅外光譜觀察較困難，而Raman光譜則有較寬的攝譜范圍和良好的分辨率，對于觀察低頻區(qū)出現(xiàn)M-O鍵和M-N鍵的伸縮振動頻率具有重要價值。

對于同核雙原子分子（N2、H2、O2等），由于在振動中，分子的偶極矩變化凈為零，因此是非紅外活性的，沒有紅外吸收發(fā)生。但是它們的極化度卻隨著振動變化而變化，從而產(chǎn)生拉曼光譜。在一個具有中心對稱的分子中，中心對稱的振動在拉曼光譜中具有有效吸收而在紅外光譜中無吸收，而非中心對稱的振動則無拉曼光譜而具有紅外光譜。紫外-可見光譜技術(shù)（Ultraviolet-visiblespectratechnology）

配合物的紫外-可見吸收光譜（UV-vis）又稱電子吸收光譜，主要來源于三種類型的電子躍遷：金屬離子的d-d躍遷或f-f躍遷；電荷遷移躍遷（荷移躍遷）；有機配體內(nèi)的電子躍遷。金屬離子的d-d/f-f躍遷金屬離子的d-d躍遷涉及晶體場理論，d軌道在不同配位場的作用下能級發(fā)生裂分，在低能級軌道上的電子可以接收紫外光而躍遷到較高能級，發(fā)生d-d躍遷，形成電子吸收光譜。d軌道能級的分裂及電子的躍遷與不同的配位場和電子組態(tài)有關(guān)，d電子在不同分裂的d軌道上的躍遷對應(yīng)于電子在譜項之間的躍遷。電荷遷移光譜電荷遷移光譜，是指電子從一個原子的軌道躍遷到另一個原子的軌道而產(chǎn)生的吸收光譜，也稱荷移光譜，這類躍遷是對稱允許的躍遷。因此吸收強度大，摩爾消光系數(shù)ε一般在l03-104L·mol-1·cm-1之間。該躍遷在過渡金屬配合物中比較常見，即使d電子全空或全滿的配合物中也存在。基于電荷遷移的方向，荷移躍遷主要分為以下四類：配體至金屬的電荷躍遷（LMCT）金屬至配體的電荷躍遷（MLCT）

金屬至金屬之間的電荷躍迂MMCT）配體至配體間的荷移躍遷（LLCT）熒光光譜技術(shù)（Fluorescencespectrumtechnology）發(fā)光是指被激發(fā)的電子躍遷回基態(tài)時發(fā)射出的紫外、可見及紅外光子的發(fā)射過程。按照激發(fā)方式的不同，發(fā)光可分為光致發(fā)光、電致發(fā)光、化學(xué)發(fā)光和生物發(fā)光等不同類型。某些物質(zhì)在光線的照射下，吸收某種波長的光之后，會發(fā)射出較原來吸收波長更長的光，當(dāng)停止照射時，發(fā)光也隨之消失，此種發(fā)光稱為熒光。熒光是一種光致發(fā)光。熒光和磷光的發(fā)生激發(fā)光譜與熒光光譜熒光屬于被激發(fā)后的發(fā)射光譜，因此它具有兩個特征光譜，即激發(fā)光譜和熒光光譜（或稱發(fā)射光譜）。將激發(fā)熒光的光源用單色器分光，連續(xù)改變激發(fā)光波長，固定某一發(fā)射波長，測定該波長下的熒光發(fā)射強度隨激發(fā)波長變化所得的光譜叫熒光激發(fā)光譜（或吸收光譜）。熒光發(fā)射光譜（或熒光光譜）是固定某一激發(fā)波長，測定熒光發(fā)射強度隨發(fā)射波長變化得到的光譜。（1）斯托克斯位移（Stokesshift）（2）發(fā)射光譜的形狀與激發(fā)波長（3）吸收光譜與發(fā)射光譜大致成鏡像對稱熒光強度與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系（1）電子躍遷類型

研究發(fā)現(xiàn)，大多數(shù)能發(fā)熒光的化合物都是由π→π*或n→π*躍遷激發(fā)，然后經(jīng)過振動弛豫等非輻射躍遷方式，再發(fā)生π*→π或π*→n躍遷而產(chǎn)生熒光。而其中吸收時π→π*躍遷的摩爾吸收系數(shù)是n→π*躍遷的l02-103倍，π→π*躍遷的壽命(10-9-10-7s)比n→π*躍遷的壽命（10-7-10-5s）短，因此熒光發(fā)射的速率常數(shù)kf值較大，熒光發(fā)射的效率高。因此，π→π*躍遷發(fā)射熒光的強度大。（2）共軛效應(yīng)發(fā)生熒光的物質(zhì)，其分子都含有共軛雙鍵（π鍵）的結(jié)構(gòu)體系。共軛體系越大，電子的離域性越大，越容易被激發(fā)，熒光也就越容易發(fā)生，且熒光波長向長波移動。大部分熒光物質(zhì)都具有芳環(huán)或雜環(huán)，芳環(huán)越大，其熒光峰越向長波移動，且熒光強度也較強。平面剛性結(jié)構(gòu)效應(yīng):實驗表明，多數(shù)具有剛性平面結(jié)構(gòu)的化合物分子都具有強烈的熒光，因為這種結(jié)構(gòu)可減少分子的振動，使分子與溶劑或其它溶質(zhì)分子之間的相互作用減少，即可減少能量外部轉(zhuǎn)移的損失，有利于熒光的發(fā)射。（4）取代基影響

取代基性質(zhì)（尤其是發(fā)色基因）對熒光體的熒光特性和強度均有強烈的影響。芳烴及雜環(huán)化合物的熒光激發(fā)光譜、發(fā)射光譜及熒光效率常隨取代基的不同而異。取代基的影響主要表現(xiàn)在以下兩個方面：①給電子取代基使熒光加強，屬于這類基團的有-NH2、-NHR、-NR2、-OH、-OR、-CN等。由于這些基團上的n電子云幾乎與芳環(huán)上的π電子軌道平行，因而實際上它們共享了共軛π電子，同時擴大其共軛雙鍵體系。因此，這類化合物的熒光強度增大。②吸電子基團使熒光減弱而磷光增強，屬于這類基團的有羰基（-COOH，-CHO，C=O）、硝基(-NO2）及重氮基等。這類基團都會發(fā)生n→π*躍遷，屬于禁阻躍遷，所以摩爾吸收系數(shù)小，熒光發(fā)射也弱，而S1→T1的系間竄越較為強烈同樣使熒光減弱，相應(yīng)的磷光增強。物流地理任務(wù)二公路運輸布局分析子任務(wù)二：我國公路運輸布局分析我國主要國道01Agenda我國高速公路網(wǎng)布局02一、我國主要國道我國國道的數(shù)字是如何編排的，有什么規(guī)律嗎？微課：國道編號規(guī)則國道編號＝一位公路管理等級代碼G＋三位數(shù)字G1XX－首都放射線G2XX－北南縱線G3XX－東西橫線G0XX－“五縱七橫”主干線G5XX－聯(lián)絡(luò)線數(shù)字的后兩位是順序號一、我國主要國道以首都為中心的放射線由一位標(biāo)識碼“1”和兩位路線順序號構(gòu)成：G101：北京－承德－沈陽由北向南的縱線由一位標(biāo)識碼“2”和兩位路線順序號構(gòu)成：G225：?？冢齺営蓶|向西的橫線由一位標(biāo)識碼“3”和兩位路線順序號構(gòu)成：G325：廣州－湛江－南寧“五縱七橫”主干線由一位標(biāo)識碼“0”和兩位路線順序號構(gòu)成：G010：同江-三亞聯(lián)絡(luò)線由一位標(biāo)識碼“5”和兩位路線順序號構(gòu)成：G508：赤峰—曹妃甸一、我國主要國道以“X”開頭的縣道以“Y”開頭的鄉(xiāng)道其他編碼規(guī)則一樣一、我國主要國道其他公路：公路網(wǎng)國道主干線規(guī)劃情況一、我國主要國道“五縱”路線是同江--三亞；北京－福州；北京--珠海；二連浩特－河口；重慶－湛江“七橫”路線是連云港--霍爾果斯；上海--成都；上海－瑞麗；綏芬河－滿洲里；丹東－拉薩；青島－銀川；衡陽－昆明同江--三亞北京－福州北京--珠海二連浩特－河口重慶－湛江連云港--霍爾果斯上海--成都上海－瑞麗綏芬河－滿洲里丹東－拉薩青島－銀川衡陽－昆明神州第一路沈陽－大連高速公路：我國內(nèi)地興建的最早的高速公路全長375km1984年開工二、我國高速公路網(wǎng)布局1990年建成通車國外高速公路始建時間對比二、我國高速公路網(wǎng)布局德國1932年美國1937年英國1958年日本1966年修建高速公路有什么好處高速公路是由“一位大寫字母+1/2/4位數(shù)字/字母（并行線用E、S、W、N來表示方位）”組成。高速公路編碼規(guī)則二、我國高速公路網(wǎng)布局國家高速公路是國道網(wǎng)的重要組成部分，以字母“G”開頭。首都放射線編號為1位數(shù)，由正北開始按順時針方向升序編排，編號區(qū)間為1～9；如G1京哈高速：北京——哈爾濱縱向路線編號為2位奇數(shù)，由東向西升序編排，編號區(qū)間為11～89；如G15沈海高速：沈陽——?？跈M向路線編號為2位偶數(shù)，由北向南升序編排，編號區(qū)間為10～90；如G50滬渝高速：上?！貞c并行路線的編號采用主線編號后加英文字母E、W、S、N組合表示，分別表示并行路線在主線的東、西、南、北方位；如G4W3是并行于G4京港澳高速的西邊方位的第3條高速公路地區(qū)環(huán)線的編號按照由北向南的順序排列，編號區(qū)間為91～99；如G94珠三角環(huán)線高速聯(lián)絡(luò)線的編號為4位數(shù)，由主線編號+數(shù)字“1”+聯(lián)絡(luò)線順序號組成，聯(lián)絡(luò)線順序號按照主線的前進方向由起點向終點順序排列；如G0111即G1京哈高速的第1條聯(lián)絡(luò)線高速城市繞城環(huán)線的編號為4位數(shù)，由主線編號+數(shù)字“0”+城市繞城環(huán)線順序號組成，主線編號為該環(huán)線所連接的縱線和橫線中編號最小者。高速公路編碼規(guī)則二、我國高速公路網(wǎng)布局首都放射線7條：北京－上海、北京－臺北、北京－港澳北京－昆明、北京－拉薩北京－烏魯木齊、北京－哈爾濱國家高速公路網(wǎng)規(guī)劃(71118)二、我國高速公路網(wǎng)布局南北縱向線11條：鶴崗－大連、沈陽－?？凇㈤L春－深圳濟南－廣州、大慶－廣州二連浩特－廣州、呼和浩特—北海包頭－茂名、銀川—百色蘭州－?？凇⒅貞c－昆明國家高速公路網(wǎng)規(guī)劃東西橫向線18條：綏芬河－滿洲里、琿春－烏蘭浩特丹東－錫林浩特、榮成－烏海青島－銀川、青島－蘭州連云港－霍爾果斯、南京－洛陽上海－西安、上海－成都、上海－重慶杭州－瑞麗、上海－昆明、福州－銀川泉州－南寧、廈門－成都、汕頭－昆明廣州－昆明國家高速公路網(wǎng)規(guī)劃THANKS謝謝觀看物流地理任務(wù)二公路運輸布局分析子任務(wù)二：我國公路運輸布局分析我國主要國道01Agenda我國高速公路網(wǎng)布局02一、我國主要國道我國國道的數(shù)字是如何編排的，有什么規(guī)律嗎？微課：國道編號規(guī)則國道編號＝一位公路管理等級代碼G＋三位數(shù)字G1XX－首都放射線G2XX－北南縱線G3XX－東西橫線G0XX－“五縱七橫”主干線G5XX－聯(lián)絡(luò)線數(shù)字的后兩位是順序號一、我國主要國道以首都為中心的放射線由一位標(biāo)識碼“1”和兩位路線順序號構(gòu)成：G101：北京－承德－沈陽由北向南的縱線由一位標(biāo)識碼“2”和兩位路線順序號構(gòu)成：G225：海口－三亞由東向西的橫線由一位標(biāo)識碼“3”和兩位路線順序號構(gòu)成：G325：廣州－湛江－南寧“五縱七橫”主干線由一位標(biāo)識碼“0”和兩位路線順序號構(gòu)成：G010：同江-三亞聯(lián)絡(luò)線由一位標(biāo)識碼“5”和兩位路線順序號構(gòu)成：G508：赤峰—曹妃甸一、我國主要國道以“X”開頭的縣道以“Y”開頭的鄉(xiāng)道其他編碼規(guī)則一樣一、我國主要國道其他公路：公路網(wǎng)國道主干線規(guī)劃情況一、我國主要國道“五縱”路線是同江--三亞；北京－福州；北京--珠海；二連浩特－河口；重慶－湛江“七橫”路線是連云港--霍爾果斯；上海--成都；上海－瑞麗；綏芬河－滿洲里；丹東－拉薩；青島－銀川；衡陽－昆明同江--三亞北京－福州北京--珠海二連浩特－河口重慶－湛江連云港--霍爾果斯上海--成都上海－瑞麗綏芬河－滿洲里丹東－拉薩青島－銀川衡陽－昆明神州第一路沈陽－大連高速公路：我國內(nèi)地興建的最早的高速公路全長375km1984年開工二、我國高速公路網(wǎng)布局1990年建成通車國外高速公路始建時間對比二、我國高速公路網(wǎng)布局德國1932年美國1937年英國1958年日本1966年修建高速公路有什么好處高速公路是由“一位大寫字母+1/2/4位數(shù)字/字母（并行線用E、S、W、N來表示方位）”組成。高速公路編碼規(guī)則二、我國高速公路網(wǎng)布局國家高速公路是國道網(wǎng)的重要組成部分，以字母“G”開頭。首都放射線編號為1位數(shù)，由正北開始按順時針方向升序編排，編號區(qū)間為1～9；如G1京哈高速：北京——哈爾濱縱向路線編號為2位奇數(shù)，由東向西升序編排，編號區(qū)間為11～89；如G15沈海高速：沈陽——?？跈M向路線編號為2位偶數(shù)，由北向南升序編排，編號區(qū)間為10～90；如G50滬渝高速：上?！貞c并行路線的編號采用主線編號后加英文字母E、W、S、N組合表示，分別表示并行路線在主線的東、西、南、北方位；如G4W3是并行于G4京港澳高速的西邊方位的第3條高速公路地區(qū)環(huán)線的編號按照由北向南的順序排列，編號區(qū)間為91～99；如G94珠三角環(huán)線高速聯(lián)絡(luò)線的編號為4位數(shù)，由主線編號+數(shù)字“1”+聯(lián)絡(luò)線順序號組成，聯(lián)絡(luò)線順序號按照主線的前進方向由起點向終點順序排列；如G0111即G1京哈高速的第1條聯(lián)絡(luò)線高速城市繞城環(huán)線的編號為4位數(shù)，由主線編號+數(shù)字“0”+城市繞城環(huán)線順序號組成，主線編號為該環(huán)線所連接的縱線和橫線中編號最小者。高速公路編碼規(guī)則二、我國高速公路網(wǎng)布局首都放射線7條：北京－上海、北京－臺北、北京－港澳北京－昆明、北京－拉薩北京－烏魯木齊、北京－哈爾濱國家高速公路網(wǎng)規(guī)劃(71118)二、我國高速公路網(wǎng)布局南北縱向線11條：鶴崗－大連、沈陽－海口、長春－深圳濟南－廣州、大慶－廣州二連浩特－廣州、呼和浩特—北海包頭－茂名、銀川—百色蘭州－?？凇⒅貞c－昆明國家高速公路網(wǎng)規(guī)劃東西橫向線18條：綏芬河－滿洲里、琿春－烏蘭浩特丹東－錫林浩特、榮成－烏海青島－銀川、青島－蘭州連云港－霍爾果斯、南京－洛陽上海－西安、上海－成都、上海－重慶杭州－瑞麗、上海－昆明、福州－銀川泉州－南寧、廈門－成都、汕頭－昆明廣州－昆明國家高速公路網(wǎng)規(guī)劃THANKS謝謝觀看物流地理任務(wù)二公路運輸布局分析子任務(wù)二：我國公路運輸布局分析我國主要國道01Agenda我國高速公路網(wǎng)布局02一、我國主要國道我國國道的數(shù)字是如何編排的，有什么規(guī)律嗎？微課：國道編號規(guī)則國道編號＝一位公路管理等級代碼G＋三位數(shù)字G1XX－首都放射線G2XX－北南縱線G3XX－東西橫線G0XX－“五縱七橫”主干線G5XX－聯(lián)絡(luò)線數(shù)字的后兩位是順序號一、我國主要國道以首都為中心的放射線由一位標(biāo)識碼“1”和兩位路線順序號構(gòu)成：G101：北京－承德－沈陽由北向南的縱線由一位標(biāo)識碼“2”和兩位路線順序號構(gòu)成：G225：海口－三亞由東向西的橫線由一位標(biāo)識碼“3”和兩位路線順序號構(gòu)成：G325：廣州－湛江－南寧“五縱七橫”主干線由一位標(biāo)識碼“0”和兩位路線順序號構(gòu)成：G010：同江-三亞聯(lián)絡(luò)線由一位標(biāo)識碼“5”和兩位路線順序號構(gòu)成：G508：赤峰—曹妃甸一、我國主要國道以“X”開頭的縣道以“Y”開頭的鄉(xiāng)道其他編碼規(guī)則一樣一、我國主要國道其他公路：公路網(wǎng)國道主干線規(guī)劃情況一、我國主要國道“五縱”路線是同江--三亞；北京－福州；北京--珠海；二連浩特－河口；重慶－湛江“七橫”路線是連云港--霍爾果斯；上海--成都；上海－瑞麗；綏芬河－滿洲里；丹東－拉薩；青島－銀川；衡陽－昆明同江--三亞北京－福州北京--珠海二連浩特－河口重慶－湛江連云港--霍爾果斯上海--成都上海－瑞麗綏芬河－滿洲里丹東－拉薩青島－銀川衡陽－昆明神州第一路沈陽－大連高速公路：我國內(nèi)地興建的最早的高速公路全長375km1984年開工二、我國高速公路網(wǎng)布局1990年建成通車國外高速公路始建時間對比二、我國高速公路網(wǎng)布局德國1932年美國1937年英國1958年日本1966年修建高速公路有什么好處高速公路是由“一位大寫字母+1/2/4位數(shù)字/字母（并行線用E、S、W、N來表示方位）”組成。高速公路編碼規(guī)則二、我國高速公路網(wǎng)布局國家高速公路是國道網(wǎng)的重要組成部分，以字母“G”開頭。首都放射線編號為1位數(shù)，由正北開始按順時針方向升序編排，編號區(qū)間為1～9；如G1京哈高速：北京——哈爾濱縱向路線編號為2位奇數(shù)，由東向西升序編排，編號區(qū)間為11～89；如G15沈海高速：沈陽——?？跈M向路線編號為2位偶數(shù)，由北向南升序編排，編號區(qū)間為10～90；如G50滬渝高速：上?！貞c并行路線的編號采用主線編號后加英文字母E、W、S、N組合表示，分別表示并行路線在主線的東、西、南、北方位；如G4W3是并行于G4京港澳高速的西邊方位的第3條高速公路地區(qū)環(huán)線的編號按照由北向南的順序排列，編號區(qū)間為91～99；如G94珠三角環(huán)線高速聯(lián)絡(luò)線的編號為4位數(shù)，由主線編號+數(shù)字“1”+聯(lián)絡(luò)線順序號組成，聯(lián)絡(luò)線順序號按照主線的前進方向由起點向終點順序排列；如G0111即G1京哈高速的第1條聯(lián)絡(luò)線高速城市繞城環(huán)線的編號為4位數(shù)，由主線編號+數(shù)字“0”+城市繞城環(huán)線順序號組成，主線編號為該環(huán)線所連接的縱線和橫線中編號最小者。高速公路編碼規(guī)則二、我國高速公路網(wǎng)布局首都放射線7條：北京－上海、北京－臺北、北京－港澳北京－昆明、北京－拉薩北京－烏魯木齊、北京－哈爾濱國家高速公路網(wǎng)規(guī)劃(71118)二、我國高速公路網(wǎng)布局南北縱向線11條：鶴崗－大連、沈陽－?？?、長春－深圳濟南－廣州、大慶－廣州二連浩特－廣州、呼和浩特—北海包頭－茂名、銀川—百色蘭州－?？?、重慶－昆明國家高速公路網(wǎng)規(guī)劃東西橫向線18條：綏芬河－滿洲里、琿春－烏蘭浩特丹東－錫林浩特、榮成－烏海青島－銀川、青島－蘭州連云港－霍爾果斯、南京－洛陽上海－西安、上海－成都、上海－重慶杭州－瑞麗、上海－昆明、福州－銀川泉州－南寧、廈門－成都、汕頭－昆明廣州－昆明國家高速公路網(wǎng)規(guī)劃THANKS謝謝觀看影響熒光強度的外界因素（1）溶劑的影響（2）溫度的影響（3）溶液pH的影響X射線光電子能譜（X-rayphotoelectronspectroscopy，XPS）

X射線光電子能譜是利用X射線源作為激發(fā)源，將樣品原子內(nèi)殼層電子激發(fā)電離，通過分析樣品發(fā)射出來的具有特征能量的電子（這種被入射的特征X射線激發(fā)電離的電子稱為光電子），實現(xiàn)分析樣品化學(xué)成分目的的一種表面分析技術(shù)。主要用于分析表面元素組成和化學(xué)狀態(tài)以及分子中原子周圍的電子密度，特別是原子價態(tài)以及表面原子電子云和能級結(jié)構(gòu)方面。X射線光電子能譜的化學(xué)位移:

雖然光電子的結(jié)合能主要由元素的種類和激發(fā)軌道所決定，但由于原子內(nèi)部外層電子的屏蔽效應(yīng)，內(nèi)層能級軌道上電子的結(jié)合能在不同化學(xué)環(huán)境中是不一樣的，有一些微小差異。這種結(jié)合能上的微小差異就是元素的化學(xué)位移，它取決于元素在樣品中所處的化學(xué)環(huán)境。由化學(xué)位移的大小可以確定元素所處的狀態(tài)。例如某元素失去電子成為正離子后，其結(jié)合能會增加；如果得到電子成為負(fù)離子，則結(jié)合能會降低。因此，利用化學(xué)位移值可以分析元素的化合價和存在形式。影響化學(xué)位移的因素主要有：（1）首先化學(xué)位移和原子所處的形式電荷有關(guān)。（2）對于具有相同形式電荷的原子，由于與其結(jié)合的相鄰原子的電負(fù)性不同，同樣也可以產(chǎn)生化學(xué)位移。XPS在配位化學(xué)中的應(yīng)用

(1)

利用結(jié)合能標(biāo)示元素及其價態(tài)。（2）利用伴峰信息研究元素化學(xué)狀態(tài)。（3）利用化學(xué)位移研究分子結(jié)構(gòu)。

電子順磁共振（Electronparamagneticresonance,EPR）

電子順磁共振是研究具有未成對電子配合物的有力手段。它不但可用來描述分子中未成對電子的分布，而且在某種程度上還可用來確定中心金屬離子上的電子離域到配體的程度。任何電子均具有特征的自旋角動量S和相應(yīng)的自旋磁矩，μs

=gSμB，式中g(shù)為“g因子”或“朗德因子”，g與自旋角動量S、軌道角動量L和總角動量J都有關(guān)。

化合物中的未成對電子在磁場中的共振吸收必然要受到未成對電子所處的化學(xué)環(huán)境的影響，于是，EPR譜呈現(xiàn)各種復(fù)雜的情況。（1）自旋-軌道耦合原子中的未成對電子不是僅只有自旋磁矩，而且還有軌道磁矩，由于電子的自旋-軌道耦合，未成對電子的能級受電子的軌道角動量的影響，于是譜線發(fā)生分裂。（2）譜線的變寬

當(dāng)體系中有幾個未成對電子時，每個未成對電子所處的實際磁場強度為外磁場與其他電子的磁矩在該電子處建立的局部磁場強度之和。（3）零場分裂若離子含有兩個未成對電子，則S=1，這兩個未成對電子的磁矩的相互作用使自旋能級在沒有外磁場時就已分裂，即Ms=0和Ms=±1。當(dāng)加上外磁場后，0→1和-1→0兩個躍遷的能量不相等，于是出現(xiàn)兩個峰，這種現(xiàn)象稱為零場分裂。由于電子的磁矩比核磁矩約大三個數(shù)量級，因此零場分裂（電子與電子的磁相互作用）比超精細(xì)分裂（電子與核的磁相互作用）約大三個數(shù)量級，稱為精細(xì)分裂，以別于超精細(xì)分裂。（4）超精細(xì)分裂未成對電子與附近的核磁矩的相互作用也會引起能級的分裂，這種分裂稱為超精細(xì)分裂。在EPR譜上，超精細(xì)分裂峰之間的距離稱為超精細(xì)耦合常數(shù)，用A表示。超精細(xì)分裂使EPR譜更為復(fù)雜，但提供了更多的信息。（5）g值和A值的方向性既然g值和A值受軌道磁矩和核磁矩的影響，而軌道磁矩和核磁矩又都是有方向的，因此g值和A值也是各向異性的。g值有g(shù)x、gy和gz

3個值，A值也有Ax、Ay和Az

3個值,其中z為外磁場方向。對于軸對稱性的晶體，則g值有g(shù)∥和g⊥兩個值，A值有A∥和A⊥兩個值（其中∥和⊥分別表示平行和垂直于外磁場）。對稱性高的晶體g值和A值相同，表現(xiàn)為各向同性。電化學(xué)技術(shù)（Electroch