第二章酸堿滴定法

第二章酸堿滴定法2.1概述1.離子的活度、活度系數(shù)的計算離子強(qiáng)度的計算：(只考慮強(qiáng)電解質(zhì))

I較小時:活度系數(shù)的計算:一般用于定性判斷注意:I對高價離子的影響大.例:離子強(qiáng)度I增加,?2.酸堿反應(yīng)平衡常數(shù)Kt的計算:說明：分析化學(xué)中采用的酸堿理論是brΦnsted質(zhì)子理論。原因:對酸堿強(qiáng)弱的量化程度最高，但不適用于無質(zhì)子存在的體系。3.濃度常數(shù)與活度常數(shù)的換算:（附表查的是活度常數(shù)）2.2分布分?jǐn)?shù)的計算(重點)要求掌握:1.理解分布分?jǐn)?shù)的定義.2.一元、多元弱酸及其鹽的各種型體的分布分?jǐn)?shù)計算公式.3.各種存在型體平衡濃度的計算.4.已知溶液PH會判定哪種型體為主---比較公式的分子即可.

例題:判定PH=9.78的濃度為0.1mol/L某磷酸鹽溶液中,哪種存在型體為主.并計算其濃度.(磷酸的pKa分別為:2.12、7.20、12.36)PH=7.20?2.3質(zhì)子條件與溶液PH的計算(重點)1.MBE、CBE、PBE的書寫例:將20ml0.1mol/LNaOH與10ml0.10mol/LH2SO4

混合,其PBE為?將20ml0.1mol/LHCl與10ml0.10mol/LNa2CO3

混合,其PBE為?濃度為C1mol/L的HCN與C2mol/L的NaOH的混合水溶液，其PBE為?掌握三種平衡的書寫方法PBE的書寫:如溶液中含有兩個能反應(yīng)的物質(zhì),可按反應(yīng)后的產(chǎn)物書寫.共軛酸堿對型緩沖溶液PBE的書寫HB(Camol/L)+B-(

Cbmol/L)參考水準(zhǔn)H2O,HB：PBE參考水準(zhǔn)H2O,B-:PBE例:0.1mol/L硼砂的PBE?2.各種溶液PH的計算一元弱酸、堿：多元弱酸、堿:一般可按一元弱酸、堿處理弱酸+弱酸、弱堿+弱堿：兩性物質(zhì)：酸式鹽、1:1弱酸弱堿鹽、氨基酸、弱酸+弱堿緩沖溶液：其他：由MBE推導(dǎo)(不常見)要求掌握以下溶液PH計算公式(近似式、最簡式及條件)注意:一定要準(zhǔn)確判斷屬于哪一類溶液.2.5緩沖溶液1.PH計算HB(Camol/L)+B-(

Cbmol/L)精確式酸性范圍內(nèi):堿性范圍內(nèi):近似式當(dāng)溶液PH≤2(≥12)時應(yīng)考慮用近似式,否則誤差大.當(dāng)Ca，Cb≥100[H+]或Ca，Cb≥100[OH-]:最簡式:常用2.緩沖容量的計算A—HA的緩沖容量:

3.影響的匯因素①緩罷沖物翻質(zhì)的生總濃癥度C糧.傭C愈大吃,緩材沖容妥量愈雕大。②,比值愈接近1,緩沖容量愈大。當(dāng),即pKa=pH時:例題1.今欲塞配制雜具有誘最大肢緩沖屑容量肚的六橋次甲戴基四百胺緩未沖溶案液,勾應(yīng)在噸10串0ml外0護(hù).1告mo禁l/摸L六次積甲基愿四胺漂中加柱入多堤少ml緩1愉mo初l·惠LH嶼Cl犬?PK廁b(替CH2)6N4)=紛8.猴852.用強(qiáng)中酸滴鞋定弱嫌堿時平哪架一點濾緩沖朵容量園最大猴?3.秧下列籃溶液交中緩爬沖容縫量最勿大的測是?賓最胡小的疑是?①0母.1擦mo蚊l/致LH囑Ac柔②0谷.1烤mo安l/帽LH頁Ac基+作0.障1m井ol爬/L轉(zhuǎn)Na攔Ac③0榴.1唐mo箱l/叨LH堤Cl歉④算1m站ol停/L貧HA抹c+猴1考mo里l/榴LN策aA府ca=憑50天%5m畢l4.竿緩沖銷范圍PH勞=P堅Ka望±1緩沖的溶液毯的選裳擇依墾據(jù):pK盲apH注意仇:以務(wù)上兩嘴個式莫子均簽是用pK帖a,如給覆出的釣是PK鉗b一定影要轉(zhuǎn)黨化成Pk你a.例:NH3H2O的pKb=豬4.梁74燈,則NH3-N顯H4+的緩御沖范票圍是慰?說明追:緩肝沖溶釣液PH計算奸及緩字沖容報量的歌計算范常出午計算檔題.5.標(biāo)準(zhǔn)雄緩沖踏溶液擴(kuò)--團(tuán)--貨-校士正酸礙度計常用梳標(biāo)準(zhǔn)材緩沖循溶液楚種類忙:緩沖溶液pH(25oC)飽和酒石酸氫鉀(0.034mol·L-1)3.557鄰苯二甲酸氫鉀(0.050mol·L-1)4.0080.025mol·L-1KH2PO4+0.025mol·L-1Na2HPO4

6.865硼砂(0.010mol·L-1)9.180組成沈:1線)由源逐級足離解炮常數(shù)館相差計較小蓮的兩夸性物狡質(zhì)組徹成.2)污由共桑軛酸束堿對狠組成用.標(biāo)準(zhǔn)咱緩沖剛?cè)芤簆H的計監(jiān)算：P1嫂34例題25習(xí)題132.終6殲酸堿秋指示惜劑1.奪變色直原理強(qiáng):2.變色脊范圍先、變嫂色點①椒理論脖變色悶范圍瘦與變跡色點皮的確宴定②解幸釋理彈論變誰色點圓與實宇際變割色點禮不同③掌拳握?？h用指添示劑淚的變些色范勵圍與壩變色伐點(甲羞基橙戶酚茂酞登甲皆基紅較百采里酚傭酞)3.做指示日劑用趣量及氏離子近強(qiáng)度貸對變揪色點鍋的影閃響(懸定性問判斷矮)4.輪混合情指示絡(luò)劑種類斗:犬指示練劑+駕指示矮劑;隙指眨示劑國+惰腐性染寒料兩種欠混合判指示包劑的仗異同瓶點:2.羨7沸酸堿廟滴定霜法基削本原田理1.善酸堿爭滴定止中研迫究滴丑定曲嘆線的既意義(1秩)暗了解迅滴定喊過程節(jié)中PH的變粘化(2燙)泥估計供被測該物可泉否被槐準(zhǔn)確沈滴定(3示)瀉選獅擇合磁適指判示劑（研積究其游他滴懶定曲懂線的參意義依與此槽類似拘)2.迎滴定組曲線顛的繪瘡制一元撈強(qiáng)酸紀(jì)、堿禿的滴敘定一元偉強(qiáng)酸騾滴定凝一元帽弱堿一元盛強(qiáng)堿幕滴定傭一元奸弱酸將滴舞定過鴨程分賢成四勵個階蹄段,批計算瘦每個朝階段跑被測筆溶液的PH值.掌握攜以下盞體系畝計量屠點及護(hù)其前法后被穴測溶猛液PH的計鑼算方浙法.先判找斷體評系的針組成錫,滿然后墊由相膊應(yīng)的熟公式兼計算一元冤酸堿法的滴狀定曲外線中史,計世量點朽位于俘滴定談突躍顛的中首間.3.土影響施滴定估突躍住的因絡(luò)素一元泰強(qiáng)酸子、堿犬的滴培定:Ca闊,宗Cb一元俱強(qiáng)酸論滴定貝一元涌弱堿籮:Ca風(fēng)、C免b,升K喚b一元護(hù)強(qiáng)堿仍滴定么一元熟弱酸沒:Ca冊、C茅b,策K醋a一元膊強(qiáng)堿掠滴定秘多元紐奉弱酸倒:Ka1/Ka2榆(第一脊個突畫越與針濃度反無關(guān)攀)以上料因素煮數(shù)值誕越大魯,糖突躍歪范圍愧越大滴定本誤差體在±0胞.1擱%范圍蠢內(nèi),格被測智溶液PH的變拉化范患圍.滴定替突躍捧:掌握師影響簽以下救滴定絞體系芬的突肥躍因兆素:濃度C及Ka江(證Kb雹)對突耐躍影歪響的題定量棚判斷說明吵:雨濃度鄉(xiāng)豐及Ka對突史躍范訪圍影對響的定量儲判斷依據(jù)箏是計稅量點問前、線后被炎測溶仔液PH的計芹算方曉法.例題醬1.千用Na魚OH滴定篇以下么弱酸學(xué)體系引,允填寫索下表Na捐OH(m姑ol刃/L盼)HA驅(qū)c(m截ol差/L愚)突躍供范圍0.膠01柏0.欣01劣？一元牌弱酸草(堿誓)的屯滴定奧,濃批度改訂變1遲0倍盆突躍掛改變貧1個PH單位繼.一元太強(qiáng)酸亦、堿派的滴可定,甚濃度星改變參10益倍突拒躍改癢變2旅個PH單位汪.例題異2已知津0.邊1mo杯l/譯LN咽aO測H滴定狠同濃眠度HA拴c(沾Pk文a=皺4.泰74股)的突惕躍范褲圍是利7.昌74洋～9厘.7幟0,陸則滴哨定同逝濃度效某弱滋酸HB元(P導(dǎo)ka艇=3撈.7蕩4)時的幻玉突躍套范圍交是多消大？6.企74處～9荷.7舍03.與指示蓋劑的賞選擇荒依據(jù)PH帝sp楊≈P受He駐p(指示判劑的堤變色群點)4.客弱酸免(堿址)被侮準(zhǔn)確饞滴定頸的條視件指示規(guī)劑確嬸定終梯點時貫準(zhǔn)確服滴定倦的可叢行性舟判斷隙：Et鞭≤±潔0.冠2%白,pH問≥船0.孟3CKa10-8CKb10-86.床多元塵酸堿、混合泄酸堿貞的滴尚定分步朝滴定歷條件央：Ka1/Ka2

105準(zhǔn)確存滴定插條件連：C·贊Ka1≥1臨0-8可準(zhǔn)哭確滴伙定至HA-CHA-·Ka2≥1吊0-8可準(zhǔn)趣確滴談定至A2-指示贈劑的刪選擇第:PH益sp念≈P侮He攻p(指示煙劑的剩變色條點)影響攝第一龜個突仗躍的分因素包:兩個Ka的比幼值越杏大、嘉突躍墾越大巷.(E灶t≤諷0.符5%求)多元扯酸Cm崇ol蠻/L捷H2A先計俘算兩恐個計眠量點挽的PH盞sp?混合駱?biāo)?HA慰(KaH榴A、cHA)+頭HB認(rèn)(KaH淚B、cHB)--宣-可蔥分步罷滴定CHBKaH威B≥10-8可準(zhǔn)呢確滴汗定HA至第芽一計喜量點麗.組成蓋:A-+勺HB生,巴P酷Hs逗p=閱?可準(zhǔn)嚇確滴至定HB至第爪二計抬量點役.組成含:A-+B-,趣PH冶sp瞎=?混合借酸為充一元裹強(qiáng)酸拖+一耗元弱呈酸時鑰,如宅弱酸理的PK渴a＞召5,則可沉以分豬步滴大定強(qiáng)同酸。要如HC枝l+西HA本c說明通：對于薦多元狀酸和釀混合畝酸的救滴定歷，有盞幾個H既可朋以分傳步滴蹤蝶定又研可以供準(zhǔn)確睜滴定咐，則碗可以提形成臟幾個阿突躍明。思考嘗題8典型否實例滴定費體系百計量魚點產(chǎn)傘物PHSP指示圣劑Na葡OH滴H3PO4Na搖H2PO44.皮7甲基逃橙Na2HP語O49.外66百里文酚酞HC雖I滴Na3PO4Na2HP您O49.趴66百里電酚酞Na茄H2PO44.鳳7甲基訴橙HC灑I滴Na2CO3Na耳HC屆O38.靜31酚酞愧(誤差婆大?跌)H2CO33.寸9甲基橡橙要求隸:匆掌握番滴定部產(chǎn)物勇與指榮示劑奴的對鵲應(yīng)關(guān)萌系.注意觸:HC燭I滴定Na2CO3到達(dá)短第二蹤蝶個終畜點前槍,應(yīng)己先加雖熱嚇除CO2,強(qiáng)避免所形成CO2過飽獨和溶席液使底終點綢提前乏,顏塞色變化懸不明掀顯.例:組用雙鹽酸茶滴定Na2CO3近終堪點時詢?yōu)楹握萍訜釘R可使指示米劑變勢色敏旁銳?7.酸堿脊滴定座中CO2的影棟響CO2影響足的來炕源：1)絞標(biāo)準(zhǔn)奧堿溶矩液或挺配制謹(jǐn)標(biāo)準(zhǔn)雖堿溶塊液的惱試劑閑吸收脆了CO2。2)漲配制恥溶液贈的蒸因餾水必吸收職了CO2。3)曠在滴曉定過岔程中乓吸收藥了CO2。當(dāng)終括點PH搬≤5時CO2基本驗以H2CO3存在政,對販結(jié)果聾無影變響.終點膽在堿該性范陵圍內(nèi)井時CO2生成Na神HC暈O3有影枝響.酸堿追滴定蚊中CO2是否豬影響汽取決降于終拾點時而溶液災(zāi)的PH例題某人腐用HC絲式I標(biāo)定聾含CO32-的Na多OH溶液(以諷甲基叼橙為因指示秋劑)倦,然偏后用溪該Na鉤OH溶液測定硬某樣層品中HA止c的含景量,討測定湊結(jié)果促會群?(偏血高、筋偏低封、無愁影響濫).如用引以測敲定HC床I-臘NH4CI中HC螞I的含油量,捷結(jié)果賣會菊?2.緞8終點隸誤差強(qiáng)堿單滴定晃一元搖強(qiáng)酸強(qiáng)酸源滴定之一元溉強(qiáng)堿由計繞量點悉的產(chǎn)云物計碎算指示旬劑的雀變色瞇點強(qiáng)堿掛滴定潤一元暖弱酸HA強(qiáng)酸添滴定箱一元剝?nèi)鯄ANa寄A其中:終點茄誤差裝通式酸滴黎堿：計量宣點產(chǎn)徑物的PB繡E中得濁質(zhì)子去產(chǎn)物農(nóng)－失閃質(zhì)子鳴產(chǎn)物Et厭＝Cep堿堿滴陽酸：計量黎點產(chǎn)胸物的PB胸E中失票質(zhì)子辦產(chǎn)物活－得茂質(zhì)子弓產(chǎn)物Et缺＝Cep酸例題用0肯.1mo后l/看LH抬CI標(biāo)準(zhǔn)罷溶液肺滴定掩0.章1mo墳l/鉤L乙胺楊（C2H5NH2)和0夾.2mo蔬l/其L吡啶逢(C5H5N)的混悶合溶倉液計算換（1定）滴難定至喬乙胺許的化毯學(xué)計乓量點住時吡個啶反舍應(yīng)的支百分踢數(shù)鑼。（喂2）鋒滴定表至PH員＝7濁.8時終慚點誤宿差是捆多少涉？（乙地胺的Kb=5甚.6理×1辟0-4,吡啶紹的Kb=1動.7羊×1聲0-9）例題尸:用0乞.0搖10滋00mo范l/貧LN妄aO插H標(biāo)準(zhǔn)撕溶液壞滴定胡0.決01些0mo陳l/頸L一氯恒乙酸輕(HC禿hl突)和0銷.0壺01搏0mo接l/恒L硼酸收(H3BO3)混合刮溶液陶,請居計算濕:1.別滴定泉一氯廚乙酸超至化頭學(xué)計厚量點慰時溶此液的PH值?晌應(yīng)選換用何沖種指爪示劑作?2.扭化學(xué)剝計量刻點時輪硼酸濤反應(yīng)上的百撥分率管?3.望滴定誰至PH殃=7失.6歡0時的辯終點籃誤差訊.(HC鉆hl的Pk首a=鳥2.隙86續(xù),繪H3BO3的Pk膜a=懇9.剛24欺)指示水劑稠甲件基橙灣甲經(jīng)基紅宿溴控百酚甘藍(lán)癢甲災(zāi)酚紅鐵酚酞顏色練變化砌紅懶-黃親紅-秩黃岸黃-到藍(lán)順黃榜-紅砍無蛇-紅2.轟9影酸堿丘滴定交法的繼應(yīng)用一、撲混合語堿的卵測定混合嶺堿:Na蓋OH貼、嫂Na2CO3借、Na鐘HC碧O3及其顆混合困物Na活OH、Na3PO4、Na2HP蘭O4及其討混合寶物1.非雙指降示劑頸法涉及甚問題愧:像組元成的慈判定鞏(雙轉(zhuǎn)指示護(hù)劑法雀)、棗含量厲測定初.先加讓酚酞虛后加夏甲基它橙:營根寬據(jù)V1與V2的大具小關(guān)頌系定努性.V1--憤--賠酚酞住終點擔(dān)時消哲耗HC偷l的體祝積.V2--抽--船甲基田橙終奮點時蹦消耗HC班l(xiāng)的體超積.例題用雙鎮(zhèn)指示抵劑法貍滴定縣可能飾含有Na蠟OH及各云種磷裳酸鹽巨的混族合溶助液,止取一監(jiān)定體宇積該拿溶液敗,先篩用酚勒酞做古指示樣劑,服耗HC蛇l標(biāo)準(zhǔn)到溶液礎(chǔ)18檔.0賣2ml敬.然后敬加入衛(wèi)甲基補(bǔ)橙,擇繼續(xù)過滴定貪至終沒點,驗又耗HC贏l占2慌0.惑50端ml漂,則溶走液組急成為批:①Na3PO4②灰Na2HP飽O4③冤Na頓OH啊+腳Na3PO4④親Na3PO4+N堪a2HP雅O42.皺B芹aC半l2法-慚--測定Na醫(yī)OH母+N窯a2CO3注意行:久第二朋份溶效液不縱能用獵甲基龜橙做犧指示亞劑,予原因腹?第二麥份:環(huán)加您入Ba息Cl你2;加酚粒酞,用HC烘l標(biāo)準(zhǔn)螞溶液寺滴定Na慈OH煎,消耗HC套l爬V2ml抗.該方缺法測也定結(jié)暫果比墨雙指衡示劑汪法準(zhǔn)舞確,冒原形因?第一導(dǎo)份:旱加甲基開橙,演用HC走l滴定其總量舅,消駱耗HC告l朗V1ml花.計算城公式債：二、兇極弱貍酸堿歪的測喇定強(qiáng)化擔(dān)法:絡(luò)合群強(qiáng)化鐵法-培--H3BO3的測巖定,加甘病油或桂甘露擠醇.沉淀晚強(qiáng)化惰法氧化鮮還原粗強(qiáng)化品法非水己滴定破:重中性啟溶劑錘,酸惱性溶遣劑,跌堿性王溶劑紡.分辨共效應(yīng)傍與拉商平效及應(yīng).例題傳:漠非水拋滴定找法測腥定兩驗種酸睬時,聲可利勾用溶帆劑的圾?效表應(yīng)測定扎總濃榆度,光還可百利用虎溶劑更的?師效應(yīng)榆測定惑每種煎酸的濃糟度.三、虜銨鹽共中氮驢的匙測定1.跌蒸餾蠅法吸收尿劑帆滴定含劑編終駕點產(chǎn)纖物棵指徑示劑HC已I最Na占OH共N休H4CI豈+N露aC代I甲基驢紅（H2SO4)（定過回標(biāo)）NH4+OH-蒸餾NH3Ka辰=5倒.6×l0-1嶺0H3BO3HC壺I素H3BO3+N救H4CI甲基代紅(過膝量)改進(jìn)改進(jìn)博后有喜何優(yōu)施點?例題采用屯蒸餾布法測氧定NH4+時預(yù)輪處理托的方綢法是魄。如綿用HC沫I吸收權(quán)用標(biāo)豎準(zhǔn)Na哥OH溶液膽為滴萍定劑福應(yīng)選惕為尼指示戶劑。王如滴定至PH妻＝7丸.0無，則誤道差為息（+橡、-蓄)如用H3BO3吸收哪，應(yīng)絲式用棒做踏滴定瘦劑后一棗方法女優(yōu)于叉前者鍬的原留因是隆.2.梅甲醛革法原理初:4N端H4++奮6H慰CH趣O＝(C燈H2)6N4H++3H++練6H2O②以欣酚酞缸作指蘇示劑潔，用Na堡OH標(biāo)準(zhǔn)厭溶液咸滴至怨微紅坐.濟(jì)由Na胃OH的濃辰度和止