質(zhì)譜掃描模式與離子化模式

GC/MS掃描模式與離子化方式掃描模式–fullscan全掃描MSModeQ1Q2Q3Fullscan(Q1)Fullscan(Q3)=掃描;=選擇m/z;blank=全部通過全掃描允許RF/DC四極桿掃描.可以選擇性地掃描一段范圍的質(zhì)量數(shù),并不一定要覆蓋整個范圍.三重四極桿MSs與單級比無論是Q1或Q3都有優(yōu)勢.有利于性能最大化和故障排除.2掃描模式–SIM選擇性離子掃描MSModeQ1Q2Q3Selectedionmonitoring(SIM)(Q1)Selectedionmonitoring(SIM)(Q3)SIM模式允許RF/DC四極桿為一定的質(zhì)荷比設(shè)定一個或多個RF/DC值.=scanned;=selectedm/z;blank=completetransmission3掃描模式–單反應(yīng)監(jiān)測SRM(MSMS技術(shù))MSModeQ1Q2Q3Selectedreactionmonitoring(SRM)Selectedreactionmonitoring(SRM)=scanned;=selectedm/z;=CID4ScanModes–多反應(yīng)監(jiān)測MRM(MSMS)MSModeQ1Q2Q3Multiplereactionmonitoring(MRM)Multiplereactionmonitoring(MRM)=scanned;=selectedm/z;=CID5ScanModes–母離子掃描PrecursorScanMSModeQ1Q2Q3PrecursorScanMS/MS=scanned;=selectedm/z;=CID6ScanModes–子離子掃描ProductScanMSModeQ1Q2Q3PrecursorScanMS/MS=scanned;=selectedm/z;=CID7ScanModes–中性丟失掃描NeutralLossScanMSModeQ1Q2Q3PrecursorScanMS/MS=scanned;=scannedwithoffset;=CID8ManyScanModesAllmodesaretimeprogrammable,withnumeroustimesegmentsavailableforeachmethodFullScanSIMSRMMRMPrecursorScanNeutralLoss9全掃箱描Fu貿(mào)ll串S健ca惠n可以穗得到曉豐富稈的質(zhì)茄譜圖壟信息適用煙于未勇知物倦的分幫析選擇洲性離進(jìn)子監(jiān)殺測Se思le得ct昏ed葡I坐on貫M蛛on柴it牧or似in妥g可(S亡IM澆)比全縣掃描么具有尸更高刮的靈清敏度樣品氧基質(zhì)追不是悲太復(fù)僑雜時屆效果概較好MS起MS技術(shù)(S妖RM和MR舍M)對于鋸基質(zhì)蜜非常座復(fù)雜撐的樣鍬品靈框敏度英較高有益固于化尿合物迅結(jié)構(gòu)溜解釋各種弓掃描尾模式捉的好晌處10母離氏子掃損描Pr財ec咳ur但so沉r妄Sc慨a(chǎn)n有利侵于監(jiān)過測具暈有相五同結(jié)丙構(gòu),分子紗量相薦同的磨不同預(yù)分析斥物(e昆.g燙.皂st民er予oi郊ds節(jié))子離豪子掃靠描Pr筐od罰uc臂t企Sc脖an適于愿鑒定累不同陰的官副能團(tuán),用于細(xì)結(jié)構(gòu)大解釋中性刃丟失Ne棚ut珍ra凈l遠(yuǎn)Lo駁ss違S倘ca翠n利于過鑒別敗化合哭物是峰否具昂有一踩定的喜官能粉團(tuán)(e蓬.g妖.習(xí)–O影H)各種似掃描兩模式悟的好亞處11Re總la去ti凍on磨sh皺ip買o衡f注S/縱N喊to莊#犬S竹IM塑I之on啦s.騙E陜mp難ir丑ic今al圣c華ha鹽ng賽e他is挎e嗎ve爭n迷gr培ea秧te次r甘as您d房誠em祝on做st贊ra堤te島d獎inal辟lGC任/M扎S淘sp轟ec搞if龜ic灣at畢io羽ns裳.雅M授on懂it痕or決in瘡g次mo咐re魯t慣ha熄n諷3棵io租ns緒l渾im毅it雹s私th構(gòu)e亦se咬ns物it恨iv史it蠶y個ga臂in床b嗽y卸SI浪M.Th圣er擇e暖is河a影t俯ra閥de援o陪ff躺b職et正we減en刊m皮or謎e偽io閉ns寶f蝦or糠s表pe自ct姿ra麥l播in風(fēng)fo艇rm腿at遣io普n嚇ve菌rs偽us津s泛en衰si棋ti耳vi閑ty粒.12Fu演ll丙S襪ca約n可以護(hù)獲得蓋很多午譜圖網(wǎng)信息最好橡的掃還描方尋式更加籍適合百于未泊知化拴合物蜜的鑒桿定更好姿的譜頂庫搜通索Se拼le患ct西ed繳I遍on緣瑞M表on仗it島or顏in排g荷(S學(xué)IM吸)當(dāng)需統(tǒng)要比貿(mào)全掃敵更好馳的靈極敏度炊時可以協(xié)獲得5豎-銹50倍靈卵敏度莫的提若高(取決馳于檢訓(xùn)測的經(jīng)離子甲數(shù)和孩基質(zhì)亂的類播型).可以袋消除拖一些痛基質(zhì)懶干擾(但MS泳MS是消搜除基溫質(zhì)的母最好斷方法)SI創(chuàng)MvsFu柔ll震S溜ca微n的好盼處13離子斬化模阻式:1扶EI2腥CI夜:P延CI綠,N蘇CI易,唐氏愧放電CI14離子桐化類煎型El倉ec紫tr疊on耕I鍋on低iz搞at冷io災(zāi)n柜(E畫I)~戶70凈e跌V,硬離究子化Po湯si美ti棚ve丘C攜he瓣mi炊ca霞l圍Io秀ni撓za庸ti灶on霧(邊PC店I)~漸12郵e撓V,軟離務(wù)子化吵模式El拳ec這tr跪on悔C憤ap池tu林re賄N委eg蘇at適iv澤e涂Io扛ni規(guī)za倍ti眼on紋(幅EC迫NI輪)電子桶捕獲胳負(fù)離片子化解離病俘獲AB橫C逮+麻e-AC果+屯B-(0鵝.1性-1蜘0鳥eV藍(lán))離子稀對形滋成AB刪C監(jiān)+寸e-AB++萍C-+棵e-繁(1鎖0-系15怨e偵V)15PC諒I亞St寧ep裳#炕1:形成壤試劑你離子第一臭步–訊EI離子鉤化CH4:CH4+鐘e-CH4++擱2e-碎片咳形成CH3+,尚CH2+,答CH+第二決步–分子劣離子兼反應(yīng)屆形成矮穩(wěn)定嚇的試列劑離模子:CH4++愈CH4CH3+掏CH5+CH3++剩CH4H2+聞C2H5+CH5+和C2H5+是主兵要的槳分子討離子瘡碎片例如–甲烷CI16PC療I最St喉ep嶼#霜2:待測爺物的碼離子徹化在試萬劑離賽子和燙待測超物之鈴間產(chǎn)惹生反核應(yīng)形成臉準(zhǔn)分狗子離吳子峰(M型+1杰)CH5++敞MCH4+多MH+M+感1離子型可以鏡進(jìn)一屈步碎捐裂產(chǎn)鹿生復(fù)形雜的CI質(zhì)譜引圖形成跡加合被離子C2H5++滅M[M舟+喪C2H5]+M+鼓29加合炎離子C3H5++兔M[M靈+竭C3H5]+M+韻41加合芬離子質(zhì)子落轉(zhuǎn)移饒的分囑子離例子峰CH4++業(yè)MM++幸CH4減氫椅物形抽成(M蜜-1半)C3H5++義M度C3H6+識[M蔬-H射]+飽和撥烴經(jīng)圖常會凝顯示1712減00仆E小I泥/絹CI離子夸源18EI投/C拴I離子觸源–剖面椒圖19EICI唐氏放電離子雨體離子扮體與遙支架液形成奏一個畏完整免的離葡子盒大口允許最多的離子傳輸小口增加分子離子反應(yīng)的幾率輝光放電杯的離子出口色譜流出物入口To靠p斗Vi釋ewBo抓tt膛om跪V愛ie鐵w電子束口沒有電子入口20舉例:喘EI格vs跨.采PC平I芝(可卡殖因)可卡猜因(C癢oc抄ai擴(kuò)ne貿(mào))是一等種濫烈用藥她物,在EI中分驕子離推子峰促較弱.CI用來思確認(rèn)總分子飛量首先,來看聾一下NI際ST庫中唇的EI譜圖..捕.21EI質(zhì)譜輝圖(C典oc腹ai謙ne各)碎片晨很多分子就離子填峰很栽弱:埋m/誦z爐30向322CH幻玉4榆PC舅I質(zhì)譜企圖(致Co菊ca唱in添e)準(zhǔn)分摩子離萬子和釣碎片椅離子23不同陷的CI試劑淘的作演用“硬套”CI試劑-甲烷宴轉(zhuǎn)樹移足布夠的搭能量叮引起滴更多頌的離養(yǎng)子碎猴片,如可吃卡因扭的質(zhì)舅譜圖“軟”CI試劑-異丁屈烷涂產(chǎn)生閉更多蝴的M+捏1峰..鼓.24異丁姓烷的PC歪I質(zhì)譜遣圖(丙Co米ca牽in變e)軟試肝劑–離子杏碎片艦較少25CI試劑任的親餐質(zhì)子駁能力CI試劑B試劑離子BH+親質(zhì)子能力(kcal/mol)CH4CH5+C2H5+HARDCI

131.6162.6CH3OH(CH3OH)H+181.9Iso-C4H10C4H9+195.9NH3NH4+SOFTCI

204.0DatatakenfromChemicalIonizationMassSpectrometry

(2nd

Edition),Alex.G.Harrison,CRCPress,199226負(fù)離櫻子化球?qū)W源(N骨CI伐)EC索D-最常舅見的MS聾E等CD待測廁物受楚限制(高電們負(fù)性)高選請擇性傍和超略低檢聞測限SI拒M模式蘭可以洲獲得芝足夠混靈敏撒度也可能用于MS錄/M柏S選擇隨性非伍常高但是NC概I離子陡化的理化合裳物經(jīng)浩常不匪適合姑做MS心MS捏.因為ms繞ms需要喇的碰要撞解趣離能智量可肚以抑巴制電方子(分析充物不樸再離窄子化)27s-申P(guān)h獅en姓yl施me絮rc胳ap光tu底ri怎cac誤id詠(拆s-跌PM矛A)C11H12NO3SMW哥:策2神38NC沈I用來受檢測弓苯的診濃度.s-苯汞售酸(s慨-P朗MA終)是苯徑的代靠謝物,可以券在尿睬中檢浙出.檢測碰此類冰化合做物的榨主要付困難辣是s-繳PM崇A含量煮很低,有大要量的殃基質(zhì)貨干擾誤存在,要求真具有評選擇綿性和階特殊偽性的那檢測去器.s勿-P慕MA利用擠單級MS紙-S伙IM方法統(tǒng)不能羞被檢但測到.NC俗I的應(yīng)住用28SI抖M和NC滅I-車MS起/M仁S的對毅比PMAruninNCI-MS/MSPMAruninSIMmodeGreatlyimprovedselectivityandsensitivity29NC融I檢測子限(圍s-川PM著A)方法:容NC粒I-包MS千/M霧S才,甲烷樣品告制備仗容易,一步西衍生行化檢測仿限可悲以低努至0.脹01貸p喘pb線性熱范圍志到10沾0娘pp耀b30唐氏濕放電CI選擇與PC貌I原理腰相似,除了:不用笛燈絲放電扶杯施享加高銳壓,放電葡圍繞閘氧化CI氣形蝦成高音反應(yīng)凈的試題劑離楊子離子屑化程疼度比嶼一般鞠的CI更軟(egam粘mo翠ni遺a若CI洋)對于嚴(yán)石化財中的震烴類市化合討物非扣常有散用.可以縣用來項測定n-烴類,異構(gòu)棋烷烴康類,環(huán)烴煌類和賊芳香族烴的淡濃度,以及注他們環(huán)的碳保數(shù)分匙布.31TD犯CI原理本技閥術(shù)利旨用高慎壓輝伯光放臂電(2軟00妄0v擾)代替龍電子鄭束離蓬子化永試劑德氣體.經(jīng)常摧用NO型(一氧沖化氮)作為久化學(xué)拉氣.石化騎工業(yè)炸中的米烴類愧分析弱是常婦用的類技術(shù).哨N露O是一濾種強(qiáng)運(yùn)氧化花性氣胸體,很容蜓易通習(xí)過放胞電離朵子化.離子階化的NO與芳地香烴,飽和液烴,烯烴俊產(chǎn)生獲不同界的反旁應(yīng).32TC岡NO仆CI烴類依的反灣應(yīng)Ar悠om禍at吩ic讓s電荷鐘交換NO++貞R縱H宅--觀->暈RH++拳N固OSa紗tu轟ra砍te厘d點(pa套ra稍ff腳in生s,靜cy污cl改ic宜)去氫NO++奇R希H擋-篩--綱>左R++斬N費OH有一塵些低燙豐度廊的離搬子化勵碎片烯烴NO++玩R摔H巧--著->義RH++隱N姥O(電荷量轉(zhuǎn)移)NO++隆R獅H看-飾--圈>懼R++奔N焰OH槐(去氫)NO++浸R煉H拌-然--狼>