天然藥物化學(xué)-其他成分課件

第十二章其他成分1ppt課件第一節(jié)鞣質(zhì)鞣質(zhì)原是指具有鞣制皮革作用的物質(zhì)又稱鞣酸或單寧。鞣質(zhì)是由沒食子酸（或其聚合物）的葡萄糖（及其他多元醇）酯、黃烷醇及其衍生物的聚合物以及兩者混合共同組成的植物多元酚。沒食子酸黃烷-3,4-二醇D-Glc2ppt課件一、主要的生理活性1.抗腫瘤作用，如茶葉中EGCG，月見草中的月見草素B等有顯著的抗腫瘤促發(fā)作用；2.抗脂質(zhì)過(guò)氧化，清除自由基作用；3.抗病毒作用；4.抗過(guò)敏、皰疹作用以及利用其收斂性用于止血、止瀉、治燒傷等。5.從含鞣質(zhì)6%以上的植物水提液所得的濃縮產(chǎn)品“栲膠”，主要用于皮革工業(yè)的鞣皮劑，釀造工業(yè)用作澄清劑，工業(yè)用作木材粘膠劑、墨水原料、染色劑、防垢除垢劑等。3ppt課件二、分布

鞣質(zhì)廣泛存在于自然界中，約70％以上的中草藥含有鞣質(zhì)類成分，特別在種子植物中分布很普遍。鞣質(zhì)存在于植物的皮、莖、葉、根、果實(shí)等部位。植物被昆蟲傷害后的蟲瘺中含有大量的鞣質(zhì)，如五倍子所含鞣質(zhì)高達(dá)70％以上。植物中鞣質(zhì)含量一般隨植物的年齡、存在部位、生長(zhǎng)環(huán)境、生長(zhǎng)季節(jié)等條件不同而異。4ppt課件三、結(jié)構(gòu)與分類可水解鞣質(zhì)縮合鞣質(zhì)復(fù)合鞣質(zhì)5ppt課件1、可水解鞣質(zhì)

分子中具有苷鍵和酯鍵，在酸、堿、酶的作用下，可水解成小分子的酚酸類、糖或多元醇。依水解產(chǎn)物不同，可分為以下幾種：沒食子鞣質(zhì)逆沒食子鞣質(zhì)可水解鞣質(zhì)低聚體C-苷鞣質(zhì)咖啡鞣質(zhì)6ppt課件(1)沒食子酸鞣質(zhì)(酚酸）

水解后能生成沒食子酸和糖或多元醇。此類鞣質(zhì)的糖或多元醇部分的羥基全部或部分地被酚酸或縮酚酸所酯化，結(jié)構(gòu)中具有酯鍵或酯苷鍵。其中糖及多元醇部分最常見的為葡萄糖，此外還有D-金縷梅糖、原櫟醇、奎寧酸等。7ppt課件沒食子?；灞蹲喻焚|(zhì)-可水解鞣質(zhì)代表五倍子鞣質(zhì)以五沒食子酰葡萄糖為基礎(chǔ)，在2,3,4位上有更多的沒食子?；钥s酚酸形式相連接五沒食子酰葡萄糖0六沒食子酰葡萄糖1七沒食子酰葡萄糖2八沒食子酰葡萄糖3X+Y+Z8ppt課件（2）逆沒食子酸鞣質(zhì)

是六羥基聯(lián)苯二酸或與其有生源關(guān)系的酚羧酸與多元醇(多數(shù)是葡萄糖)形成的酯。水解后可產(chǎn)生逆沒食子酸(鞣花酸)與六羥基聯(lián)苯二甲酸等六羥基聯(lián)苯二酸（HHDP）9ppt課件10ppt課件逆沒食子酸黃沒食子酸六羥基聯(lián)苯二甲酸（2）逆沒食子酸鞣質(zhì)水解后可產(chǎn)生逆沒食子酸(鞣花酸)和糖或同時(shí)有黃沒食子酸或其他酸。11ppt課件2、縮合鞣質(zhì)

在酸、堿、酶的作用下不能水解，但可聚合成高分子不溶于水的產(chǎn)物鞣紅（鞣酐）沉淀。故又稱為鞣紅鞣質(zhì)。黃烷-3-醇類黃烷-3,4-二醇類原花色素類12ppt課件（+）兒茶素（+）表兒茶素（-）兒茶素（-）表兒茶素(1)黃烷-3-醇類13ppt課件(2)黃烷-3,4-二醇類14ppt課件3、復(fù)合鞣質(zhì)

由酚酸類、羥基黃烷醇類與多羥基物質(zhì)縮合連接而成的一類復(fù)雜化合物。15ppt課件

近年來(lái)陸續(xù)從山茶及番石榴屬中分離出含有黃烷醇的逆沒食子鞣質(zhì)。例如山茶素B，山茶素D及番石榴素A、C等。它們分子結(jié)構(gòu)中是由逆沒食子鞣質(zhì)部分與原花色素部分結(jié)合組成的，具有可水解鞣質(zhì)與縮合鞣質(zhì)的一切特征。因此認(rèn)為這類由可水解鞣質(zhì)部分與黃烷醇縮合而成為鞣質(zhì)是屬于上述兩類鞣質(zhì)以外的第三類鞣質(zhì)，即復(fù)合鞣質(zhì)。16ppt課件1.性狀：鞣質(zhì)大多為灰白色無(wú)定形粉末，并多有吸濕性。2.溶解性：鞣質(zhì)極性較強(qiáng)，溶于水、甲醇、乙醇、丙酮，可溶于乙酸乙酯、丙酮和乙醇的混合液，難溶或不溶于乙醚、苯、氯仿、石油醚及二硫化碳等。3.還原性：鞣質(zhì)含有很多酚羥基，為強(qiáng)還原劑，很易被氧化，能還原斐林試劑。鞣質(zhì)水溶液在pH大于2.5時(shí)能被空氣中的氧顏色變深。四、理化性質(zhì)17ppt課件(1)與蛋白質(zhì)沉淀：鞣質(zhì)能與蛋白質(zhì)結(jié)合產(chǎn)生不溶于水的復(fù)合物，故可作為收斂劑并用于鞣皮。未成熟的果實(shí)中因含有鞣質(zhì)而具澀味，這是由于鞣質(zhì)可與口腔的唾液蛋白結(jié)合，使其失去對(duì)口腔的潤(rùn)滑作用，能引起舌的上皮組織收縮而產(chǎn)生澀味。實(shí)驗(yàn)室中常用明膠來(lái)沉淀鞣質(zhì)，此法也可用來(lái)純化、鑒別鞣質(zhì)。4.沉淀特性18ppt課件(3)與生物堿沉淀：鞣質(zhì)分子中因有較多的酚羥基，故其水溶液顯酸性。鞣質(zhì)的水溶液可與生物堿生成難溶或不溶的沉淀，故可用作生物堿沉淀試劑。(2)與重金屬鹽沉淀：鞣質(zhì)的水溶液能與重金屬鹽，如醋酸鉛、醋酸銅、氯化亞錫或堿土金屬的氫氧化物溶液等作用，生成沉淀19ppt課件(1)與三氯化鐵的作用：鞣質(zhì)的水溶液與FeCl3作用，產(chǎn)生藍(lán)黑色或綠黑色反應(yīng)或產(chǎn)生沉淀。藍(lán)黑墨水的制造以鞣質(zhì)為原料。(2)與鐵氰化鉀氨溶液的作用：鞣質(zhì)與鐵氰化鉀氨溶液反應(yīng)呈深紅色，并很快變成棕色。4.顯色特性20ppt課件試劑可水解鞣質(zhì)縮合鞣質(zhì)稀酸(共沸)無(wú)沉淀暗紅色沉淀(鞣紅)溴水無(wú)沉淀黃色或橙紅色沉淀三氯化鐵藍(lán)或藍(lán)黑色(或沉淀)綠或綠黑色(或沉淀)石灰水青灰色沉淀棕或棕紅色沉淀乙酸鉛沉淀沉淀(可溶于稀乙酸)甲醛和鹽酸無(wú)沉淀沉淀植物中可能同時(shí)存在這兩種鞣質(zhì)，也可能含有其他結(jié)構(gòu)復(fù)雜的鞣質(zhì)，僅能用于初步的判斷，只有經(jīng)分離提純并確定鞣質(zhì)的結(jié)構(gòu)后，才能確定其類型。5.水解鞣質(zhì)與縮合鞣質(zhì)的定性鑒別21ppt課件1.提?。禾崛△焚|(zhì)的中藥原料最好用新鮮原料，且宜立即浸提，也可以用冷凍或浸泡在丙酮中的方法貯存。原料的干燥宜在盡短的時(shí)間內(nèi)完成，以避免鞣質(zhì)在水分、日光、氧氣和酶的作用下變質(zhì)。提取將藥材粉碎，過(guò)篩，用95%乙醇冷浸或滲漉提取，提取液或滲漉液減壓濃縮成浸膏。五、提取分離22ppt課件（1）溶劑法：通常將含鞣質(zhì)的水液先用乙醚等極性小的溶劑萃取，除去極性小的雜質(zhì)，然后用乙酸乙酯提取，可得到較純的鞣質(zhì)。亦可將鞣質(zhì)粗品溶于少量乙醇和乙酸乙酯中，逐漸加入乙醚，鞣質(zhì)可沉淀析出。（2）沉淀法：向含鞣質(zhì)的水液中分批加入明膠溶液，濾取沉淀，用丙酮回流，鞣質(zhì)溶于丙酮，蛋白質(zhì)不溶于丙酮而析出。2.分離：23ppt課件（3）柱色譜法：普遍采用的固定相是DiaionHP-20，ToyopearlHW-40，SephadexLH-20及MCIGelCHP-20。以水-甲醇、水-乙醇、水-丙酮為流動(dòng)相（洗脫劑）。（4）高效液相色譜法：HPLC法對(duì)鞣質(zhì)不僅具有良好的分離效果，而且還可以用于判斷鞣質(zhì)分子的大小、各組分的純度及α、β-異構(gòu)體等，具有簡(jiǎn)便、快速、準(zhǔn)確、實(shí)用性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)。24ppt課件

1.冷熱處理法：鞣質(zhì)在水溶液中是一種膠體狀態(tài)，高溫可破壞膠體的穩(wěn)定性，低溫可使之沉淀。2.石灰法：利用鞣質(zhì)與鈣離子結(jié)合生成水不溶性沉淀，使鞣質(zhì)沉淀析出；或在中藥原料中拌入石灰乳，使鞣質(zhì)與鈣離子結(jié)合生成水不溶物。3.鉛鹽法：在中藥的水提取液中加入飽和的乙酸鉛或堿式乙酸鉛溶液，可使鞣質(zhì)沉淀而被除去，然后按常規(guī)方法除去濾液中過(guò)剩的鉛鹽。除去鞣質(zhì)的方法25ppt課件4.明膠法：在中藥的水提取液中，加入適量4%明膠溶液，使鞣質(zhì)沉淀完全，濾除沉淀，濾液濃縮至小體積，加入3-5倍量的乙醇，以沉淀的明膠。5.聚酰胺吸附法：將中藥的水提液通過(guò)聚酰胺柱，鞣質(zhì)與聚酰胺以氫鍵結(jié)合而牢牢吸附在聚酰胺柱上，80%乙醇亦難以洗脫，從而達(dá)到除去鞣質(zhì)的目的。6.溶劑法：利用鞣質(zhì)與堿成鹽后難溶于醇的性質(zhì)，在乙醇溶液中用40%氫氧化鈉調(diào)至pH9～10，可使鞣質(zhì)沉淀，再濾過(guò)除去除去鞣質(zhì)的方法26ppt課件有機(jī)酸分子中具有羧基（不包括氨基酸）的一類酸性化合物。存在于植物的葉、花、莖、果實(shí)、種子、根等部分。常以鹽、脂肪、蠟、酯等形態(tài)存在。具有多種生物活性。

27ppt課件一、結(jié)構(gòu)與分類脂肪族有機(jī)酸芳香族有機(jī)酸萜類有機(jī)酸28ppt課件（一）脂肪族有機(jī)酸脂肪酸是脂肪族中含有羧基的一類化合物。此類化合物廣泛分布于動(dòng)植物中。脂肪酸在生物體內(nèi)是以乙酰輔酶A和丙二酸單酰輔酶A為原料而被生物合成的，它們?cè)谏矬w內(nèi)幾乎均以酯的形式存在。脂肪酸類成分也是中藥中一類重要的有效成分，具有很多重要的用途。此外，中藥中也有很多生物活性物質(zhì)是由各種脂肪酸通過(guò)生物合成而得到的，例如由花生四烯酸轉(zhuǎn)化而成的前列腺素類成分具有非常強(qiáng)的多方面的生物活性，使其與其他花生四烯酸類代謝產(chǎn)物一起成為新藥開發(fā)的重要目標(biāo)。29ppt課件二、脂肪酸的結(jié)構(gòu)分類1.飽和脂肪酸

2.不飽和脂肪酸

30ppt課件飽和脂肪酸

結(jié)構(gòu)特點(diǎn)為分子中沒有雙鍵。如分子中含16個(gè)碳的棕櫚酸和含18個(gè)碳的硬脂酸廣泛分布于動(dòng)植物中。飽和脂肪酸能促進(jìn)人體對(duì)膽固醇的吸收，使血中膽固醇含量升高，二者易結(jié)合并沉積于血管壁，是血管硬化的主要原因。如：棕櫚酸（16:0）：CH3-(CH2)14-COOH

硬脂酸（18:0）：CH3-(CH2)16-COOH

31ppt課件不飽和脂肪酸

根據(jù)不飽和脂肪酸分子中雙鍵數(shù)目的不同，不飽和脂肪酸可分為:（1）單不飽和脂肪酸（2）多不飽和脂肪酸32ppt課件三、主要的生理活性1．溶解性2．酸性3．羥基的置換反應(yīng)4．酸敗5．顯色反應(yīng)33ppt課件四、脂肪酸的提取與分離

1．提取

2．分離34ppt課件脂肪酸的提取1、有機(jī)溶劑提取常用乙醚、石油醚及環(huán)己烷等親脂性有機(jī)溶劑進(jìn)行提取，回收溶劑即得粗脂肪酸。2、超臨界流體萃取法通常在0.1Kpa~5Kpa，溫度30℃~45℃下提取總脂肪酸。

35ppt課件脂肪酸的分離

1.蒸餾法實(shí)際工作中可分為減壓分餾和分子蒸餾兩類方法。通過(guò)控制溫度及真空度，即減壓降低沸點(diǎn)，減少熱變性等手段達(dá)到分離純化的目的，常和尿素結(jié)晶法配合使用。

2.丙酮冷凍法碳鏈長(zhǎng)度及飽和程度不同的脂肪酸，在過(guò)冷的丙酮溶劑中溶解度不同，借此達(dá)到分離的目的。將脂肪酸混合物加到預(yù)先冷至-25℃以下的丙酮中，攪拌，濾過(guò)，除去結(jié)晶，濃縮后，即得含有較高濃度的EPA及DHA。36ppt課件第三節(jié)氨基酸和蛋白質(zhì)

一．含義氨基酸：是一類既含羧基又含氨基的一類化合物。蛋白質(zhì)：是由多達(dá)幾百個(gè)氨基酸殘基通過(guò)肽鍵連接而成。酶：為活性蛋白質(zhì)。通式：37ppt課件二．性質(zhì)

1．氨基酸性質(zhì)無(wú)色結(jié)晶，熔點(diǎn)較高。易溶于水，難溶于有機(jī)溶劑（丙酮、乙醚、氯仿）。兩性化合物，和強(qiáng)酸、強(qiáng)堿都能成鹽。等電點(diǎn)---在氨基酸溶液中，氨基酸分子中氨基和羧基電離趨勢(shì)相等時(shí)溶液的pH值。等電點(diǎn)時(shí)，氨基酸的溶解度最小。38ppt課件顯色反應(yīng)：

(1)茚三酮加熱多顯紫色，用于氨基酸鑒別、薄層噴霧顯色。(2)吲哚醌試劑，不同氨基酸顯不同顏色。(3)1，2-萘醌-4-磺酸試劑,不同氨基酸顯不同顏色。39ppt課件2．蛋白質(zhì)和酶的性質(zhì)：多數(shù)蛋白質(zhì)、酶不溶于有機(jī)溶劑?？扇苡谒赡z體溶液（大分子溶液），不能透過(guò)半透膜，據(jù)此，可用于蛋白質(zhì)的提純。兩性化合物和等電點(diǎn)：同氨基酸。鹽析（硫酸銨、氯化鈉）：此性質(zhì)可逆，可用于蛋白質(zhì)的提純。變性：與酸、堿或加熱，可使其變性失活。此反應(yīng)不可逆。40ppt課件水解：蛋白質(zhì)在酸堿酶的作用下可水解成氨基酸。酶的催化活性及專屬性：可因變性而失活。沉淀反應(yīng)：可被酸（鞣質(zhì)、苦味酸、硅鎢酸）及多種金屬鹽類（硫酸銅、氯化高汞）沉淀。41ppt課件顏色反應(yīng)：（1）與硫酸銅產(chǎn)生紅色或紫紅色。（多肽、蛋白質(zhì)顯陽(yáng)性）（2）與2-甲氨基萘5-磺酰氯反應(yīng)，顯黃色熒光。（3）與酸性蒽醌紫顯紫色。（蛋白質(zhì)特有）42ppt課件三．提取分離1．氨基酸的提取分離水、稀醇（70%）提取，陽(yáng)離子交換樹脂純化，電泳法分離。2．蛋白質(zhì)的提取分離（1）提取水、5~8%氯化鈉水溶液提取，氯化鈉鹽析即可得到總蛋白質(zhì)。

43ppt課件沉淀法：乙醇、丙酮沉淀法。鹽析沉淀法（氯化鈉、硫酸銨）。等電點(diǎn)沉淀法（水溶液調(diào)pH值）。透析法：利用分子大小分離，除去粗總蛋白質(zhì)中的無(wú)機(jī)鹽積小分子雜質(zhì)。超速離心法：利用分子大小差異而沉降速度不同的性質(zhì)而分離。色譜法：離子交換法、葡聚糖凝膠色譜（按分子大小分離）（2）分離44ppt課件第四節(jié)多糖定義：指10個(gè)以上單糖分子通過(guò)苷鍵聚合而成的高分子化合物。性質(zhì)：無(wú)定型粉末；無(wú)甜味；無(wú)還原性；多數(shù)具有旋光性；溶解性：難溶于水，可溶于熱水，不溶于親脂性有機(jī)溶劑；水解性：能被酸或酶水解；酚醛縮合反應(yīng)：與α-萘酚-濃硫酸反應(yīng)，生成有色縮合物。45ppt課件第三節(jié)多糖

多糖是能水解成很多單糖分子的糖。自然界存在的多糖，有的水解后只生成一種單糖的稱為均多糖，例如淀粉、糖原、纖維素等，水解的最終產(chǎn)物是D-葡萄糖，可用通式（C6H12O5）n表示。而另一類多糖水解的最終產(chǎn)物是兩種或兩種以上單糖或單糖衍生物，這類多糖稱為雜多糖，如透明質(zhì)酸、肝素等。46ppt課件

多糖的性質(zhì)與單糖和二糖有較大的區(qū)別。多糖無(wú)還原性和變旋光現(xiàn)象。某些多糖分子鏈的末端雖有苷羥基，但因相對(duì)分子質(zhì)量很大，故不顯還原性。多糖是糖苷，可以水解，在水解過(guò)程中往往生成一系列復(fù)雜的中間產(chǎn)物，從較小的多糖直到二糖，最終完全水解成單糖。47ppt課件一、淀粉

淀粉廣泛存在于植物的果實(shí)、種子及塊根中，如大米含75％－80％，小麥含60％－65％，玉米約含65％，馬鈴薯約含20％。48ppt課件

淀粉是白色、無(wú)臭、無(wú)味的粉末狀物質(zhì)。用熱水處理后可分為兩部分，可溶性部分稱為直鏈淀粉或可溶性淀粉，不溶但可膨脹成糊狀的部分稱為支鏈淀粉。一般淀粉中含直鏈淀粉約20％，支鏈淀粉約80％。兩者水解的最終產(chǎn)物都是D-葡萄糖，說(shuō)明淀粉的結(jié)構(gòu)單位是D-葡萄糖。49ppt課件1.直鏈淀粉直鏈淀粉的相對(duì)分子質(zhì)量比支鏈淀粉小，直鏈淀粉的分子是由許多α-D-葡萄糖經(jīng)過(guò)α-1，4-苷鍵反復(fù)連接而成的線狀聚合物。直鏈淀粉的結(jié)構(gòu)50ppt課件

直鏈淀粉的形狀并不是伸展?fàn)顟B(tài)的直鏈，而是有規(guī)律的卷曲成螺旋狀，每一螺旋圈約有6個(gè)葡萄糖結(jié)構(gòu)單位。直鏈淀粉的形狀示意圖51ppt課件

直鏈淀粉遇碘液顯藍(lán)色，加熱煮沸時(shí)顏色消失，冷卻后又重新顯色。這個(gè)反應(yīng)很靈敏，常用來(lái)檢驗(yàn)淀粉或碘的存在。52ppt課件2.支鏈淀粉支鏈淀粉比直鏈淀粉由更多的D-葡萄糖組成，其連接方式也有所不同。支鏈淀粉中D-葡萄糖之間以α-1，4苷鍵連接成主鏈，每隔20－25個(gè)葡萄糖單位便分枝出1個(gè)支鏈，支鏈上還有分枝，而支鏈的連接點(diǎn)即分枝處為α-l，6苷鍵。53ppt課件54ppt課件支鏈淀粉分枝狀結(jié)構(gòu)55ppt課件二、